CN104087015B - 一种藏青色或黑色分散染料 - Google Patents

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本发明公开了一种藏青色或黑色分散染料。所述藏青色或黑色分散染料包含藏青色或黑色分散染料组合物及助剂；所述藏青色或黑色分散染料组合物包含一种或多种式(I)染料A、一种或多种式(II)染料B、一种或多种式(III)染料C，以及一种或多种式(IV)染料D。本发明的藏青色或黑色染料上染率高、染深性好、提升力优、染色牢度优异、匀染性好。

Description

一种藏青色或黑色分散染料
技术领域
本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种藏青色或黑色分散染料。
背景技术
单偶氮型分散染料以其合成工艺简单、价格低廉、色谱齐全、应用和牢度性能良好等原因，在疏水性纤维特别是聚酯纤维制品的染色和印花中占有重要地位，是应用广泛的分散染料。
近年来，随着人们环保意识和健康意识的增强，消费者对于纺织品的染色牢度等级和生态性能等方面的要求也越来越高。对于分散染料来说，目前市场上大量应用的仍是常规牢度要求的产品，如一般以C.I.分散蓝291：1、C.I.分散紫93、分散橙288组合而成的分散藏青EXN-SF和分散黑EXN-SF，这些染料在印染加工时其水洗牢度及升华牢度方面尚有所欠缺。随着人们对纺织产品的要求越来越高，可以预见具有较高水洗牢度及升华牢度的分散染料产品将具有很大的市场潜力。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于，提供了一种藏青色或黑色分散染料。本发明的藏青色或黑色分散染料应用于织物染色时，具有很高的发色强度、优良的提升力和优良的染色牢度，能够达到与常规牢度染料一致的染色深度，且不含有24种禁用芳香胺，不含有禁用的致癌致敏染料等满足环保要求。
本发明提供了一种藏青色或黑色分散染料组合物，其包含一种或多种如式(I)所示的染料A、一种或多种如式(II)所示的染料B、一种或多种如式(III)所示的染料C，以及一种或多种如式(IV)所示的染料D；所述一种或多种如式(I)所示的染料A的重量含量为2～30％；所述一种或多种如式(II)所示的染料B的重量含量为20～90％；所述一种或多种如式(III)所示的染料C的重量含量为2～50％；所述一种或多种如式(IV)所示的染料D的重量含量为2～30％；所述重量含量是指该组分占所述藏青色或黑色分散染料组合物总重量的质量分数；
其中，R1、R2和R3中至少有一个H或卤素原子，R4和R5中至少有一个H或卤素原子；
R1为H、C1～C4的烷基、 C1～C4的烷基取代的甲酰氨基、苯甲酰氨基、 或卤素；
R7为C1～C4的烷基、苯基或苄基；
R2、R3各自独立地为H、C1～C4的烷基取代的甲酰氨基、苯甲酰氨基、 或卤素；
R4、R5各自独立地为H、卤素、
R6为H、C1～C4的烷基、环己基、C1～C4的烷氧基取代的C1～C4烷基；
R8、R9各自独立地为H、-NO2、-CN、卤素或C1～C4的烷氧基，且R8、R9不同时为-NO2；
R10为H、羟基或C1～C4的烷基；
R11为H或C1～C4的烷氧基；
R12、R13各自独立地为H、C1～C4的烷基、烯丙基、苄基、 其中n为1或2，R22为甲基、乙基、苯基或苄基，但R12、R13不同时为H或苄基；且对于染料B，当R8为-NO2、R9为卤素时，或R9为-NO2、R8为卤素时，R12、R13中最多有一个为C1～C4的烷基、烯丙基、苄基或
所述R1中，所述C1～C4的烷基优选甲基或乙基。所述C1～C4的烷基取代的甲酰氨基优选乙酰氨基。所述卤素优选氯或溴。所述R1的R7中，所述C1～C4的烷基优选甲基或乙基。
所述R2、R3中，所述C1～C4的烷基取代的甲酰氨基优选乙酰氨基。所述卤素优选氯或溴。所述R2、R3的R7中，所述C1～C4的烷基优选甲基或乙基。
所述R4、R5中，所述卤素优选氯或溴。
所述R8、R9中，所述卤素优选氯或溴。所述C1～C4的烷氧基优选甲氧基或乙氧基。
所述R10中，所述优选乙酰氨基、丙酰氨基或苯甲酰氨基。所述C1～C4的烷基优选甲基。
所述R11中，所述C1～C4的烷氧基优选甲氧基或乙氧基。
所述R12、R13中，所述C1～C4的烷基优选乙基。所述优选所述优选或所述优选所述优选或
所述如式(I)所示的染料A较佳地为如下任一化合物：
当R1为Cl时，R2为Cl，R3为H，R4为H，R5为H，R6为C2H5；
当R1为H时，R2为H，R3为Cl，R4为Cl，R5为H，R6为H；
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为H时，R2为H，R3为R4为H，R5为H，R6为
当R1为H时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为Cl时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为NO2时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为NO2时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为NO2时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为NO2时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为H时，R2为R3为R4为H，R5为H，R6为环己基；
当R1为NO2时，R2为H，R3为H，R4为CF3，R5为H，R6为
当R1为NO2时，R2为H，R3为H，R4为Cl，R5为H，R6为
当R1为NO2时，R2为H，R3为H，R4为CN，R5为H，R6为
当R1为NO2时，R2为H，R3为H，R4为NO2，R5为Br，R6为
当R1为NO2时，R2为H，R3为H，R4为R5为H，R6为
当R1为H时，R2为H，R3为R4为R5为H，R6为
当R1为H时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为R6为
当R1为H时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为R6为
当R1为H时，R2为H，R3为R4为H，R5为H，R6为
当R1为H时，R2为H，R3为R4为H，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
当R1为时，R2为H，R3为H，R4为H，R5为H，R6为
所述如式(II)所示的染料B较佳地为如下任一化合物：
所述如式(III)所示的染料C较佳地为如下任一化合物：
所述如式(IV)所示的染料D较佳地为如下任一化合物：
所述的藏青色或黑色分散染料组合物中，所述一种或多种如式(I)所示的染料A的重量含量优选为5～25％，更优选为5～20％。
所述的藏青色或黑色分散染料组合物中，所述一种或多种如式(II)所示的染料B的重量含量优选为25～85％，更优选为40～75％。
所述的藏青色或黑色分散染料组合物中，所述一种或多种如式(III)所示的染料C的重量含量优选为4～35％，更优选为6～25％。
所述的藏青色或黑色分散染料组合物中，所述一种或多种如式(IV)所示的染料D的重量含量优选为4～20％，更优选为5～15％。
所述藏青色或黑色分散染料组合物中，染料A、染料B、染料C和染料D均可按本领域技术人员熟知的重氮化、偶合等方法进行制备，其制备条件和步骤均可参照本领域常规的此类反应进行选择。
本发明提供了一种藏青色或黑色分散染料，其包含上述藏青色或黑色分散染料组合物以及助剂。
所述助剂均可采用市售产品，一般为分散染料常用的分散剂和／或扩散剂。所述分散剂和／或扩散剂可为本领域常规的分散剂或扩散剂，优选包括下列之一或其混合物：分散剂NNO(萘磺酸钠甲醛缩合物)、木质素磺酸盐、分散剂MF(甲基萘磺酸钠甲醛缩合物)、分散剂CNF(苄基萘磺酸钠甲醛缩合物)，更优选为分散剂MF和／或木质素磺酸钠。
所述藏青色或黑色分散染料中，所述藏青色或黑色分散染料组合物与助剂的重量比优选1：(0.6～5)，更优选1：(0.6～3)。
本发明还提供了上述藏青色或黑色分散染料的制备方法，其为如下任一方法：
方法一包括如下步骤：将所述一种或多种如式(I)所示的染料A、所述一种或多种如式(II)所示的染料B、所述一种或多种如式(III)所示的染料C和所述一种或多种如式(IV)所示的染料D混合后，在所述助剂和水的存在下，研磨分散，然后喷雾干燥；
方法二包括如下步骤：将所述一种或多种如式(I)所示的染料A、所述一种或多种如式(II)所示的染料B、所述一种或多种如式(III)所示的染料C和所述一种或多种如式(IV)所示的染料D分别在所述助剂和水的存在下，研磨分散、喷雾干燥后混合。
所述研磨分散可使用本领域常规的粉碎机。所述粉碎机可为砂磨机或研磨机。
本发明还提供了所述藏青色或黑色分散染料在印染织物中的应用。
所述应用优选包含如下步骤：将所述藏青色或黑色分散染料与水混合，在酸性条件下，升温至50～70℃(优选60～70℃)，放入织物，在20～50分钟(优选30～40分钟)内将温度升至120～135℃(优选125～130℃)，保温30～60分钟(优选40～50分钟)，冷却至70～90℃(优选80～90℃)，即可。
所述织物一般指疏水性纤维制品，优选含有聚酯纤维的制品。
所述酸性条件优选通过醋酸进行调节，pH值优选4～5。
所述应用中，在所述冷却后，还可包括还原清洗步骤。所述还原清洗步骤优选包括：将织物放入含有1克／升烧碱和3克／升保险粉的水溶液中，在60～90℃(优选70～80℃)进行清洗，时间为10～30分钟(优选15～20分钟)。
所述保险粉指连二亚硫酸钠。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明所述的藏青色或黑色分散染料组合物，符合Oeko-Tex Standard100的环保和生态要求，可以应用于疏水性纤维制品特别是含有聚酯纤维制品的染色。所得到的染色制品具有上染率高、染深性好、提升力优、染色牢度优异、匀染性好等特点。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1
将式(I)所示的原染料A1取2克、A18取8克，式(II)所示的原染料B1取5克、B30取7.5克，式(III)所示的原染料C6取12.5克，式(IV)所示的原染料D3取15克，再加入分散剂MF67克、木质素磺酸钠8克、水153克一起用砂磨机进行分散处理，再喷雾干燥，即得本发明的染料组合物。
实施例2～27
按照实施例1的制备方法，按表5所示的数据分别将至少一种染料A、至少一种染料B、至少一种染料C、至少一种染料D与分散剂MF、木质素磺酸钠和水拼混，砂磨分散，喷雾干燥得到成品分散染料。其中，染料A、B、C、D由各取代基所定义的结构式见表1～表4。
实施例28
各取2.5克实施例1～27制得的分散染料分散在500毫升水中成为染料悬浮液，分别吸取20毫升与80毫升的水混合，用醋酸调染浴pH为4～5，升温至70℃同时放入5克聚酯纤维布进行染色，于30分钟内由70℃升温至130℃，保温50分钟，冷却至90℃以下排水清洗。再将布样放入含有1克／升烧碱和3克／升保险粉的100毫升还原清洗液中于80℃进行清洗，时间为20分钟。按国标GB／T2397-2003测定实施例1～27制得分散染料的提升力，采用国标GB／T3921-2008、GB／T3920-2008、GB／T8427-2008、GB／T5718-1997分别测试其耐水洗、耐摩擦、耐光色牢度及升华色牢度。测试结果见表6。
对比例1
取2.5克市购分散黑EXN-SF300％的染料重复实施例28的性能测试方法。测试结果见表6。
对比例2
取2.5克市购分散藏青EXN-SF300％的染料重复实施例28的性能测试方法。测试结果见表6。
表6
由表6中结果可知，本发明所述的染料组合物比目前市场上应用最为广泛的分散黑EXN-SF300％和分散藏青EXN-SF300％具有更好的染色牢度。

Claims (1)

1.一种藏青色或黑色分散染料，其特征在于，其为下述任一方案：
其中，所述的染料A1～A35如下所示：
所述的染料B1～B40如下所示：
所述的染料C1～C15如下所示：
所述的染料D1～D16如下所示：
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Address before: 201700 Shanghai city Qingpu District Songhua Road No. 881

Applicant before: Shanghai ANOKY Textile Chemicals Co., Ltd.

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