CN109504126B

CN109504126B - 一种环保型高牢度分散黑蓝染料混合物、包含其的制品及应用

Info

Publication number: CN109504126B
Application number: CN201811489872.3A
Authority: CN
Inventors: 商礼金; 邵辉; 陈美芬; 孙岩峰
Original assignee: HANGZHOU JIHUA JIANGDONG CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: HANGZHOU JIHUA JIANGDONG CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2018-12-06
Filing date: 2018-12-06
Publication date: 2022-06-28
Anticipated expiration: 2038-12-06
Also published as: CN109504126A

Abstract

本发明公开了一种环保型高牢度分散黑蓝染料混合物，以重量百分比计，所述混合物含有组分A 20～60％，组分B 10～35％，组分C 10～35％，组分D 1～15％，组分E 1～10％；以及一种由环保型高牢度分散黑蓝染料混合物和助剂制成的分散黑蓝染料制品，其中助剂的重量百分比为15～85％；本发明制备得到的分散黑蓝染料制品应用于疏水性纤维染色及印花，其符合环保理念，具有优异的耐水洗牢度、耐汗渍牢度、耐摩擦牢度、耐日晒牢度和升华牢度。

Description

一种环保型高牢度分散黑蓝染料混合物、包含其的制品及应用

技术领域

本发明涉及染料技术领域，具体涉及一种环保型分散黑蓝染料混合物及其制品和应用。

背景技术

随着生活水平的提高，人们对疏水性服装面料的各项色牢度提出了更高的要求，而疏水性服装面料主要用分散染料染色，因此对于高牢度的分散染料需求变得越来越大。

分散金黄W-TR系列染料是高牢度分散黑蓝染料的橙色重要组分，该染料具有良好的发色性能及较高的牢度，该类染料的重氮组分4-甲氧基-2-硝基苯胺在吸入、皮肤接触及吞食方面有极高的毒性，属于受国家管制的危险化学品，其生产过程涉及硝化、铁粉还原等危险和淘汰工艺。随着国家对化工行业的环保整治力度加大，国内外环保认证机构对于有毒有害物质零排放要求的提出，涉及该品种的生产工厂多数处于停产状态。

近年来为贯彻落实《中国制造2025》和《工业绿色发展规划(2016-2020年)》，引导企业持续开发、使用低毒低害和无毒无害原料，减少产品中有毒有害物质含量，从源头削减或避免污染物产生，工业和信息化部、科技部、环境保护部组织编制了《国家鼓励的有毒有害原料(产品)替代品目录(2016年版)》，也明确了对该物质的替代。为积极响应国家环保的号召，满足人们对分散染料的高牢度及绿色生产的需求，研发该类染料的替代产品是染料行业的重要研究课题。

因此，如何提供一种性能优异的环保型分散黑蓝染料混合物及其制品是本领域技术人员亟需解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种性能优异的环保型高牢度分散黑蓝染料混合物。

为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种环保型高牢度分散黑蓝染料混合物，以重量百分比计，所述混合物含有20～60％如结构式(I)所示的组分A，10～35％如结构式(II)所示的组分B，10～35％如结构式(III)所示的组分C，1～15％如结构式(IV)所示的组分D，1～10％如结构式(V)所示的组分E。

优选的，在上述一种环保型高牢度分散黑蓝染料混合物中，以重量百分比计，所述混合物含有20～50％组分A、15～35％组分B、15～35％组分C、5～15％组分D、1～10％组分E。

其中，组分A的结构式如(I)所示：

结构式(I)中：R₁选自-Cl、-Br中一种；R₂选自-H，C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基中一种；R₃、R₄分别独立选自C₁～C₄烷基、被取代的C₁～C₄烷基或C₂～C₄链烯基中一种，其中所述被取代的烷基的取代基选自-OR、-OCOR、-COOR中一种，R选自C₁～C₄烷基中一种。

优选的，组分A由以下一种或几种结构式组成：

组分B的结构式如(II)所示：

结构式(II)中：R₅选自-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃；R₆和R₇各自独立地选自被取代的C₁～C₄烷基，所述被取代的烷基的取代基选自-COOR，R选自C₁～C₄烷基中一种。

优选的，组分B由以下一种或几种结构式组成：

组分C的结构式如(III)所示：

结构式(III)中：R₈选自–H，C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基中一种；R₉选自–H，-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃中一种；R₁₀、R₁₁各自独立地选自C₁～C₄烷基、被取代的C₁～C₄烷基中一种，其中被取代的烷基的取代基选自-OR、-OCOR、-COOR中的一种，R选自C₁～C₄烷基中一种。

优选的，组分C由以下一种或几种结构式组成：

组分D的结构式如(IV)所示：

结构式(IV)中：R₁₂为-H或-NO₂中的一种；R₁₃选自–H或-NO₂中的一种；R₁₄选自–H、

中的一种，R₁₅、R₁₆分别独立选自–H，C₁～C₄烷基中一种。

优选的，组分D由以下一种或几种结构式组成：

组分E的结构式如(V)所示：

结构式(V)中：R₁₇选自-NO₂或-CN基；R₁₈选自-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃；R₁₉选自被取代的C₁～C₄烷基，所述被取代的烷基的取代基选自-COOR，R选自C₁～C₄烷基中一种；R₂₀选自-CH₂CH₂CN、C₁～C₄烷基、被取代的C₁～C₄烷基或C₂～C₄链烯基中一种，所述被取代的烷基的取代基选自-COOR或-OCOR中一种，R选自C₁～C₄烷基中的一种。

优选的，组分E由以下一种或几种结构式组成：

本发明还提供了一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品，包括分散黑蓝染料混合物和助剂，其中助剂的重量百分比为15～85％，优选为25-65％。

优选的，在上述一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品中，所述助剂选自分散剂、扩散剂、表面活性剂中的一种或几种。

优选的，在上述一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品中，所述助剂选自萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐中的一种或几种。

优选的，在上述一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品中，所述萘磺酸甲醛缩合物为扩散剂NNO、甲基萘磺酸甲醛缩合物为分散剂MF、苄基萘磺酸甲醛缩合物为CNF、木质素磺酸盐为木质素S-29、85A。

优选的，在上述一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品中，所述环保型高牢度分散黑蓝染料制品在疏水性纤维染色及印花中的应用。

本发明所述的染料混合物的制备方法：1)、称取干品形式的组分A、组分B、组分C、组分D、组分E及助剂按优化的配比混合，通过混拼机进行干拼制成该发明的分散黑染料混合物成品。2)、分别称取干品或湿品形式的组分A、组分B、组分C、组分D、组分E及助剂，加入水、或其他润湿剂用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化，或者将每个单一组分与助剂先微粒子化再按比例混拼，助剂与原染料重量之比为0.8～5：1，然后在烘房烘干或喷雾干燥为粉状、颗粒状。

经由上述的技术方案可知，与现有技术及产品相比，本发明具有如下有益效果：

1、本发明不涉及危险化学品4-甲氧基-2-硝基苯胺的使用，染料混合物中的橙色组分使用低毒甚至无毒的绿色原料为中间体进行制备，采用复配增效技术对原有配方进行替代，制备出了一种环保型高牢度分散染料混合物及其制品。

2、本发明的染料耐水洗(湿处理)牢度、耐汗渍牢度、耐摩擦牢度、耐日晒牢度、升华牢度均可达4级以上，其中耐日晒牢度可达5～6级以上，升华牢度比普通的高牢度分散黑蓝染料还要高半级。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

在得到本发明之前，我们先后用

等结构替代4-甲氧基-2-硝基苯胺合成分散染料，然而经过大量的应用性能试验，发现它们均不能达到分散金黄W-TR的应用性能。

后期本专利采用组分B结构的系列染料混合得到分散染料，并经过一系列复配试验发现该染料与其它组分按比例复配之后得到的染料混合物各项色牢度都很优秀，特别是升华牢度。

本发明的组分B原料易得，生产工艺简单，染料混合物的各组分中未用4-甲氧基-2-硝基苯胺作原料，避免了危险品的使用，得到了一种环保型的分散染料制品。

以下通过具体实施例来进一步说明本发明。

实施例1～20

将组分A、组分B、组分C、组分D和组分E及助剂按一定比例混合，加一定量水，用研磨机研磨分散并干燥，即得成品，得到分散黑蓝染料制品1～20，如表1所示。

表1：实施例1～20

实施例1-20所得分散黑蓝染料制品性能测试

各项色牢度测试

将市售高牢度产品分散黑HWT作为对比例1，其主要成分至少包含本发明的I-1、IV-1及CN102352125B中的(IV-7)。

以市售高牢度产品分散黑HWT4％(o.w.f.)染色布样为标准，用实施例1～20制得的染料样品折强度染色，使各实施例染料染色后的Integ值与市售高牢度产品分散黑HWT4％(o.w.f.)染色后的Integ值基本一致，在染液pH＝4.5的条件下按常规高温高压染色法染色(130℃×45min)，并进行还原清洗，热定型(180℃×1min)(做耐升华牢度的无需定型)。测试各项牢度，结果见表2。

检测方法：

耐水洗牢度：GB/T 3921.3-1997，eqv ISO 105-C03:1989；

耐汗渍牢度：GB/T 3922-1995,eqv ISO 105/E04-1994；

耐摩擦牢度：GB/T 3920-1997，eqv ISO 105-X12:1993；

耐升华牢度：GB/T 5718-1997，eqv ISO 105-901:1993；

耐日晒牢度：GB/T 8427-2008，eqv ISO 105-B02:1994。

表2各项牢度测试结果

由表2中可见本发明的一种分散黑蓝染料混合物，各项牢度性能优异，与市售高牢度分散黑HWT的牢度基本一致，升华牢度中的涤沾甚至还高半级，符合高档聚酯及其混纺织物的高性能要求。

本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims

1.一种环保型高牢度分散黑蓝染料混合物，其特征在于，以重量百分比计，所述混合物含有组分A 20～60％，组分B 10～35％，组分C 10～35％，组分D 1～15％，组分E 1～10％；

其中，组分A的结构式如(I)所示：

结构式(I)中：R₁选自-Cl、-Br中的一种；R₂选自-H、C₁～C₄-烷基、C₁～C₄-烷氧基中的一种；R₃、R₄分别选自C₁～C₄-烷基、被取代的C₁～C₄烷基或C₂～C₄链烯基中的一种，并且所述被取代的C₁～C₄烷基的取代基选自-OR、-OCOR、-COOR中的一种，R为C₁～C₄烷基中的一种；

组分B的结构式如(II)所示：

结构式(II)中：R₅选自-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃；R₆和R₇分别选自被取代的C₁～C₄烷基，所述被取代的C₁～C₄烷基的取代基为-COOR，R为C₁～C₄烷基中的一种；

组分C的结构式如(III)所示：

结构式(III)中：R₈选自–H、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基中的一种；R₉选自–H、-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃中的一种；R₁₀、R₁₁分别选自C₁～C₄烷基、被取代的C₁～C₄烷基中的一种，其中被取代的C₁～C₄烷基的取代基选自-OR、-OCOR、-COOR中的一种，R为C₁～C₄烷基中的一种；

组分D的结构式如(IV)所示：

结构式(IV)中：R₁₂为-H或-NO₂中的一种；R₁₃选自–H或-NO₂中的一种；R₁₄选自

–H中的一种；R₁₅、R₁₆分别选自–H、C₁～C₄烷基中的一种；

组分E的结构式如(V)所示：

结构式(V)中：R₁₇选自-NO₂或-CN基；R₁₈选自-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃中的一种；R₁₉选自被取代的C₁～C₄烷基，所述被取代的C₁～C₄烷基的取代基为-COOR，R选自C₁～C₄烷基中的一种；R₂₀选自-CH₂CH₂CN、C₁～C₄烷基、被取代的C₁～C₄烷基或C₂～C₄链烯基中的一种，所述被取代的C₁～C₄烷基的取代基选自-COOR或-OCOR中的一种，R为C₁～C₄烷基中的一种。

2.根据权利要求1所述的一种环保型高牢度分散黑蓝染料混合物，其特征在于，以重量百分比计，所述混合物含有组分A 20～50％，组分B 15～35％，组分C 15～35％，组分D 5～15％，组分E 1～10％。

3.一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品，其特征在于，包括如权利要求1-2任一项所述的环保型高牢度分散黑蓝染料混合物，还包括：助剂，并且所述助剂的重量百分比为15～85％。

4.根据权利要求3所述的一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品，其特征在于，所述助剂的重量百分比为25-65％。

5.根据权利要求3所述的一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品，其特征在于，所述助剂选自分散剂、扩散剂、表面活性剂中的一种或几种的混合物。

6.根据权利要求5所述的一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品，其特征在于，所述助剂选自萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐中的一种或几种的混合物。

7.一种环保型高牢度分散黑蓝染料制品的应用，其特征在于，如权利要求4-6任一项所述的环保型高牢度分散黑蓝染料制品在疏水性纤维染色及印花中的应用。