CN104086731A - 秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法 - Google Patents

Abstract

秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，第一步：将甲醛溶液、水、预压改性剂、第一批尿素、第一批三聚氰胺及第一批秸秆乙醇副产物加入反应器，调pH值升温反应；第二步：调pH控温反应到浊点；第三步：加入第二批尿素、第二批三聚氰胺及第二批秸秆乙醇副产物，调pH控温反应；第四步：加入第三批三聚氰胺和第三批秸秆乙醇副产物，调pH控温反应；第五步：降温加入第三批尿素反应，冷却出料。本发明所用的秸秆乙醇副产物，灰分较低、糖分较低，且木质素分子结构中保留了较多的酚羟基、醇羟基及可被取代的活泼氢。利用秸秆乙醇副产物来替代部分尿素或苯酚制备胶黏剂，能节约石油资源，实现废弃物的资源化。

Description

秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法

技术领域

本发明属于木材胶黏剂技术领域，具体涉及一种脲醛树脂胶的制备方法，尤其涉及一种秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法。

背景技术

脲醛树脂胶由于其原料廉价易得、颜色浅，成为木材行业应用最广、用量最大的胶粘剂。2013年我国人造板总产量2.72亿m³，用木材胶在1000万顿以上，而脲醛树脂占了80％以上。脲醛树脂由于耐水性较差，树脂中残留有大量的游离甲醛，同时高分子结构链上存在亚甲基醚键和羟甲基等可分解出甲醛的不稳定基团，导致其所制备的人造板甲醛释放较高，危害人体健康。因此国家标准GB18580-2001规定人造板及其制品甲醛释放量必须达到E₁级或者E₀级才可以用于室内。

木质素因为价格低廉，广泛易得，且具有酚羟基结构，能与甲醛发生反应，因而能用于改善脲醛树脂的耐水性，降低其游离甲醛。CN102250301用工业粗木质素、精木质素、含木质素的残渣为原料，采用简单工艺制备出低成本粉状木质素改性脲醛树脂，该树脂稳定性好，储存期长，运输方便。CN102241826用改性的木质素合成了成本低廉的脲醛树脂，该树脂制备的人造板甲醛释放量达E₀级，且热水蒸煮过后保持较高强度。CN1594475A将木质素磺酸铵在脲醛树脂的制备过程中加入，能很好地吸附甲醛，生产游离醛低于0.15％，固含量在52％～60％且初粘性高，存储期长的复合型SSL-UF树脂胶。

以农林剩余物为原料制备纤维素乙醇过程中产生的副产物含有较多活性较高的木质素，用这些含木质素的副产物来替代部分石油资源来制备木材胶，能较好地改善脲醛树脂胶的性能，同时能实现生物废弃物的资源化利用。

发明内容

解决的技术问题：为了解决脲醛树脂游离甲醛高、依赖石油产品以及耐水性差等问题，本发明提出了一种秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法。一方面通过原料的成分分析和配方的合理设计，实现秸秆乙醇副产物的高配比使用和全质化利用；另一方面通过羟甲基化木质素共缩聚机理以及结构与性能关系的研究，实现多元共聚高分子的结构设计。

技术方案：秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，第一步：将甲醛溶液、水、预压改性剂、第一批尿素、第一批三聚氰胺及第一批秸秆乙醇副产物加入反应器，其中水/甲醛质量之比为0.40～1.54:1，预压改性剂/甲醛质量之比为0.001～0.02:1，第一批尿素/甲醛质量之比为0.70～1.20:1，第一批三聚氰胺物/甲醛质量之比为0.02～0.14:1，调pH值至7.0～9.0，升温至80～95℃，反应30～50min；第二步：将pH调至4.0～6.5，80～95℃反应，控制反应在30min～120min到浊点；第三步：加入第二批尿素、第二批三聚氰胺及第二批秸秆乙醇副产物，其中第二批尿素/甲醛质量之比为0.10～0.38:1，第二批三聚氰胺物/甲醛质量之比为0.02～0.14:1，将pH调至6.0～7.5，85～90℃反应30～50min；第四步：加入第三批三聚氰胺和第三批秸秆乙醇副产物，其中第三批三聚氰胺物/甲醛质量之比0.12～0.86:1，将pH值调至7.5～9.0，70～80℃反应30～50min；第五步：降温至60～70℃，加入第三批尿素，其中第三批尿素/甲醛质量之比为0.10～0.38:1，反应10～20min，降温至40℃以下，冷却出料；秸秆乙醇副产物质量为甲醛溶液质量的10％～80％，水的加入量保证体系的固含量在45％～55％；三次加入秸秆乙醇副产物的比例可为任意比例；三聚氰胺加入总质量/甲醛质量之比为0.16～1.13:1，三次加入三聚氰胺质量的比例为1:1:6。

所用的预压改性剂为聚乙烯醇1750、聚乙烯醇1788、聚乙烯醇1799或聚乙烯醇2699中的至少一种。

调pH值所用试剂，调碱性为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、三乙醇胺溶液、六亚甲基四胺溶液或氨水中的至少一种；调酸性为氯化铵溶液、甲酸溶液、乙酸溶液、磷酸溶液、草酸溶液、柠檬酸溶液、硫酸溶液中的至少一种。

所述秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g甲醛溶液、89.5g水、1.7g聚乙烯醇1750、84g第一批尿素、7.5g第一批三聚氰胺及25g第一批秸秆乙醇副产物；开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至8.5，升温至95℃，反应30min；第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至5.5，90℃反应60min至浊点；第三步：加入第二批尿素20.4g、第二批三聚氰胺7.5g、第二批秸秆乙醇副产物25g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至7.3；第四步：加入第三批三聚氰胺45g、第三批秸秆乙醇副产物25g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至8.0，85℃反应30min。第五步：降温至70℃，加入第三批尿素20.4g，反应20min，降温至40℃以下，冷却出料。

所述秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g甲醛溶液、141.9g水、1.7g聚乙烯醇1788、70g第一批尿素、12g第一批三聚氰胺及40g第一批秸秆乙醇副产物；开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至8.0，升温至90℃，反应30min；第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至6.5，90℃反应120min至浊点；第三步：加入第二批尿素20g、第二批三聚氰胺12g、第二批秸秆乙醇副产物40g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.9；第四步：加入第三批三聚氰胺72g、秸秆乙醇副产物40g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至8.0，85℃反应40min。第五步：降温至70℃，加入第三批尿素12g，反应15min，降温至40℃以下，冷却出料。

上述甲醛溶液的浓度为36.8wt.％。

本发明的秸秆乙醇副产物改性脲醛树脂在调胶应用过程当中，所述的胶黏剂由100重量份秸秆乙醇副产物改性脲醛树脂，20重量份填料(面粉、凹凸棒粉、膨润土、豆粉或玉米粉)，1.5重量份固化剂制成，其中固化剂氯化铵或磷酸或氯化铵-磷酸复合固化剂。

有益效果：本发明所用的秸秆乙醇副产物，灰分较低、糖分较低，且木质素分子结构中保留了较多的酚羟基、醇羟基及可被取代的活泼氢。利用秸秆乙醇副产物来替代部分尿素或苯酚制备胶黏剂，能节约石油资源，实现废弃物的资源化。

本发明采用的秸秆乙醇副产物不需经过提纯和预处理，直接在脲醛树脂的制备过程中加入，能够实现秸秆乙醇副产物全质化利用。将秸秆乙醇副产物中的木质素的多酚结构引入脲醛树脂中，能增强脲醛树脂的耐水性；同时木质素能作为甲醛捕获剂降低脲醛树脂中的游离甲醛，而秸秆乙醇副产物中除木质素外的其他组分能在树脂中充当填料。

本发明采用秸秆乙醇副产物能替代10～60％的尿素，制备的树脂胶游离甲醛<0.2％，固含量在45％～55％，储存期>30天。用该树脂胶制备的胶合板甲醛释放量小于0.5mg/L，达到E₀级，63℃水煮3h后的平均胶合强度均大于0.7MPa，达到Ⅱ类板的要求。

具体实施方式

秸秆乙醇副产物加入量为36.8wt.％甲醛溶液质量的10％～80％，水的加入量保证体系的固含量在45％～55％；三次加入秸秆乙醇副产物的比例可为任意比例；三聚氰胺加入总质量为反应体系总质量的2％～30％，三次加入三聚氰胺质量的比例为1:1:6。调pH所用试剂：调碱性为30wt.％NaOH溶液，调酸性为20wt.％NH₄Cl溶液。秸秆乙醇副产物原料成分分析见表1。

一种秸秆乙醇副产物脲醛树脂胶的制备方法，制备步骤为：

第一步：将36.8wt.％甲醛溶液、水、预压改性剂、第一批尿素、第一批三聚氰胺及第一批秸秆乙醇副产物加入反应器，其中水/甲醛质量之比为0.40～1.54:1，预压改性剂/甲醛质量之比为0.001～0.02:1，第一批尿素/甲醛质量之比为0.70～1.20:1，第一批三聚氰胺物/甲醛质量之比为0.02～0.14:1，为调pH值至7.0～9.0，升温至80～95℃，反应30～50min；第二步：将pH调至4.0～6.5，80～95℃反应，控制反应在30min～120min到浊点；

第三步：加入第二批尿素、第二批三聚氰胺及第二批秸秆乙醇副产物，其中第二批尿素/甲醛质量之比为0.10～0.38:1，第二批三聚氰胺物/甲醛质量之比为0.02～0.14:；1，将pH调至6.0～7.5，85～90℃反应30～50min；

第四步：加入第三批三聚氰胺和第三批秸秆乙醇副产物，其中第三批三聚氰胺物/甲醛质量之比0.12～0.86:1，将pH值调至7.5～9.0，70～80℃反应30～50min；

第五步：降温至60～70℃，加入第三批尿素，其中第三批尿素/甲醛质量之比为0.10～0.38:1，反应10～20min，降温至40℃以下，冷却出料；

本发明的秸秆乙醇副产物改性脲醛树脂在调胶应用过程当中，所述的胶黏剂由100重量份秸秆乙醇副产物改性脲醛树脂，20重量份填料(面粉、凹凸棒粉、膨润土、豆粉或玉米粉)，1.5重量份固化剂制成，其中固化剂氯化铵或磷酸或氯化铵-磷酸复合固化剂。

实施例1

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、37.8g水、0.1g聚乙烯醇2699、102.7g第一批尿素、2g第一批三聚氰胺及10g第一批秸秆乙醇副产物。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至7.0，升温至80℃，反应30min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至4.0，85℃反应30min至浊点；

第三步：加入第二批尿素34.5g、第二批三聚氰胺2g、第二批秸秆乙醇副产物10g，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.0，90℃反应30min,；

第四步：加入第三批三聚氰胺12g、秸秆乙醇副产物10g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至7.1，90℃反应30min。

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素34g，反应10～20min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。

实施例2

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、50.8g水、0.7g聚乙烯醇1799、90g第一批尿素、4g第一批三聚氰胺及15g第一批秸秆乙醇副产物。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至7.5，升温至85℃，反应40min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至4.5，90℃反应80min至浊点；

第三步：加入第二批尿素27.5g、第二批三聚氰胺4g、第二批秸秆乙醇副产物15g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.5；

第四步：加入第三批三聚氰胺24g、秸秆乙醇副产物15g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至7.5，85℃反应40min。

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素27.5g，反应10min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。

实施例3

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、76.0g水、1.7g聚乙烯醇1788、84g第一批尿素、6g第一批三聚氰胺及20g第一批秸秆乙醇副产物。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至8.0，升温至90℃，反应30min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至5.0，90℃反应60min至浊点；

第三步：加入第二批尿素26.7g、第二批三聚氰胺6g、第二批秸秆乙醇副产物20g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.9；

第四步：加入第三批三聚氰胺36g、秸秆乙醇副产物20g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至7.5，80℃反应40min；

第五步：降温至60℃，加入第三批尿素26.7g，反应15min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。

实施例4

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、89.5g水、1.7g聚乙烯醇1750、84g第一批尿素、7.5g第一批三聚氰胺及25g第一批秸秆乙醇副产物。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至8.5，升温至95℃，反应30min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至5.5，90℃反应60min至浊点；

第三步：加入第二批尿素20.4g、第二批三聚氰胺7.5g、第二批秸秆乙醇副产物25g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至7.3；

第四步：加入第三批三聚氰胺45g、第三批秸秆乙醇副产物25g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至8.0，85℃反应30min；

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素20.4g，反应20min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。压板胶合强度效果最优。

实施例5

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、108g水、1.7g聚乙烯醇1788、70g第一批尿素、9.5g第一批三聚氰胺及30g第一批秸秆乙醇副产物。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至9.0，升温至90℃，反应30min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至6.0，90℃反应90min至浊点；

第三步：加入第二批尿素23.6g、第二批三聚氰胺9.5g、第二批秸秆乙醇副产物30g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.9；

第四步：加入第三批三聚氰胺57g、秸秆乙醇副产物30g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至8.5，85℃反应30min。

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素23.6g，反应20min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。

实施例6

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、141.9g水、1.7g聚乙烯醇1788、70g第一批尿素、12g第一批三聚氰胺及40g第一批秸秆乙醇副产物。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至8.0，升温至90℃，反应30min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至6.5，90℃反应120min至浊点；

第三步：加入第二批尿素20g、第二批三聚氰胺12g、第二批秸秆乙醇副产物40g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.9；

第四步：加入第三批三聚氰胺72g、秸秆乙醇副产物40g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至8.0，85℃反应40min。

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素12g，反应15min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。压板的甲醛释放量效果最优。

实施例7

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、110.7g水、1.7g聚乙烯醇1788、84g第一批尿素、7.5g第一批三聚氰胺及50g第一批秸秆乙醇副产物。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至8.0，升温至90℃，反应30min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至6.0，90℃反应60min至浊点；

第三步：加入第二批尿素20g、第二批三聚氰胺7.5g、第二批秸秆乙醇副产物50g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.9；

第四步：加入第三批三聚氰胺45g、秸秆乙醇副产物50g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至8.5，85℃反应40min。

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素14.3g，反应15min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。

实施例8

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、水116.7g、1.7g聚乙烯醇1788、第一批尿素84g、第一批三聚氰胺7.5g及第一批秸秆乙醇副产物60g。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至8.0，升温至90℃，反应30min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至6.5，90℃反应120min至浊点；

第三步：加入第二批尿素14g、第二批三聚氰胺7.5g、第二批秸秆乙醇副产物60g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.9；

第四步：加入第三批三聚氰胺45g、秸秆乙醇副产物60g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至8.0，85℃反应40min。

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素15g，反应15min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。

实施例9

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、水35.9g、1.7g聚乙烯醇1788、第一批尿素84g、第一批三聚氰胺7.5g及第一批秸秆乙醇副产物40g。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至8.0，升温至90℃，反应30min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至6.0，90℃反应60min至浊点；

第三步：加入第二批尿素8g、第二批三聚氰胺7.5g、第二批秸秆乙醇副产物1g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.9；

第四步：加入第三批三聚氰胺45g、秸秆乙醇副产物1g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至8.0，85℃反应40min。

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素11g，反应15min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。

实施例10

第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g36.8wt.％甲醛溶液、水68.7g、1.7g聚乙烯醇1788、第一批尿素70g、第一批三聚氰胺7.5g及第一批秸秆乙醇副产物20g。开动搅拌用30wt.％NaOH溶液调pH值至8.0，升温至90℃，反应30min；

第二步：用20wt.％NH₄Cl溶液调pH至6.0，90℃反应60min至浊点；

第三步：加入第二批尿素10g、第二批三聚氰胺7.5g、第二批秸秆乙醇副产物1g，90℃反应30min，用30wt.％NaOH溶液将pH调至6.9；

第四步：加入第三批三聚氰胺45g、秸秆乙醇副产物21g，用30wt.％NaOH溶液将pH值调至8.0，85℃反应40min。

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素14g，反应15min，降温至40℃以下，冷却出料。

测试其性能，结果列于附表2。用1wt.％的NH₄Cl和0.5wt.％的H₃PO₄为固化剂压制桉木三合板，检测结果列于附表3。

附表1 所用秸秆乙醇副产物的组成成分

项目	灰分	水分	木质素	糖分	综纤维素等
						含量/wt.％	10.50	5.10	56.44	2.18	25.78

附表2 秸秆乙醇副产物脲醛树脂胶技术指标

附表3 秸秆乙醇副产物脲醛树脂胶压板检测结果

附表2中秸秆乙醇副产物脲醛树脂胶的检测，固体含量按GB/T14074-2006的3.5规定检测，黏度按GB/T14074-2006的3.3规定检测，固化时间按GB/T14074-2006的3.7规定检测，游离甲醛按GB/T14074-2006的3.16规定检测，固体含量统一指所制胶的固体含量，游离甲醛含量为整个胶的里面所含未反应单体甲醛的质量分数。

附表3中胶合板的检测：压制的胶合板室温放置5～7天后检测。胶合强度按GB/T17657-2013中4.17的规定检测，甲醛释放量按GB/T17657-2013中的4.59干燥器法进行检测。

Claims (6)

1.秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，其特征在于：

第一步：将甲醛溶液、水、预压改性剂、第一批尿素、第一批三聚氰胺及第一批秸秆乙醇副产物加入反应器，其中水/甲醛质量之比为0.40~1.54:1，预压改性剂/甲醛质量之比为0.001~0.02:1，第一批尿素/甲醛质量之比为0.70～1.20:1，第一批三聚氰胺物/甲醛质量之比为0.02~0.14:1，调pH值至7.0～9.0，升温至80～95℃，反应30~50min；第二步：将pH调至4.0～6.5，80～95℃反应，控制反应在30min~120min到浊点；

第三步：加入第二批尿素、第二批三聚氰胺及第二批秸秆乙醇副产物，其中第二批尿素/甲醛质量之比为0.10～0.38:1，第二批三聚氰胺物/甲醛质量之比为0.02~0.14:1，将pH调至6.0～7.5，85～90℃反应30~50min； 

第四步：加入第三批三聚氰胺和第三批秸秆乙醇副产物，其中第三批三聚氰胺物/甲醛质量之比0.12~0.86:1，将pH值调至7.5～9.0，70～80℃反应30~50min； 

第五步：降温至60~70℃，加入第三批尿素，其中第三批尿素/甲醛质量之比为0.10～0.38:1，反应10~20min，降温至40℃以下，冷却出料；

秸秆乙醇副产物质量为甲醛溶液质量的10%~80%，水的加入量保证体系的固含量在45%~55%；三次加入秸秆乙醇副产物的比例可为任意比例；三聚氰胺加入总质量/甲醛质量之比为0.16~1.13:1，三次加入三聚氰胺质量的比例为1:1:6。

2.根据权利要求1所述秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，其特征在于：所用的预压改性剂为聚乙烯醇1750、聚乙烯醇1788、聚乙烯醇1799或聚乙烯醇2699中的至少一种。

3.根据权利要求1所述秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，其特征在于：调pH值所用试剂，调碱性为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、三乙醇胺溶液、六亚甲基四胺溶液或氨水中的至少一种；调酸性为氯化铵溶液、甲酸溶液、乙酸溶液、磷酸溶液、草酸溶液、柠檬酸溶液、硫酸溶液中的至少一种。

4.根据权利要求1所述秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，其特征在于第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g甲醛溶液、89.5g水、1.7g聚乙烯醇1750、84g第一批尿素、7.5g第一批三聚氰胺及25g第一批秸秆乙醇副产物；开动搅拌用30wt.%NaOH溶液调pH值至8.5，升温至95℃，反应30min；

第二步：用20wt.%NH₄Cl 溶液调pH至5.5，90℃反应60min至浊点；

第三步：加入第二批尿素20.4g、第二批三聚氰胺7.5g、第二批秸秆乙醇副产物25g， 90℃反应30min，用30wt.%NaOH溶液将pH调至7.3；

第四步：加入第三批三聚氰胺45g、第三批秸秆乙醇副产物25g，用30wt.%NaOH溶液将pH值调至8.0，85℃反应30min；

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素20.4g，反应20min，降温至40℃以下，冷却出料。

5.根据权利要求1所述秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，其特征在于第一步：在500mL四口烧瓶中加入250g甲醛溶液、141.9g水、1.7g聚乙烯醇1788、70g第一批尿素、12g第一批三聚氰胺及40g第一批秸秆乙醇副产物；开动搅拌用30wt.%NaOH溶液调pH值至8.0，升温至90℃，反应30min；

第二步：用20wt.%NH₄Cl 溶液调pH至6.5，90℃反应120min至浊点；

第三步：加入第二批尿素20g、第二批三聚氰胺12g、第二批秸秆乙醇副产物40g， 90℃反应30min，用30wt.%NaOH溶液将pH调至6.9；

第四步：加入第三批三聚氰胺72g、秸秆乙醇副产物40g，用30wt.%NaOH溶液将pH值调至8.0，85℃反应40min；

第五步：降温至70℃，加入第三批尿素12g，反应15min，降温至40℃以下，冷却出料。

6.根据权利要求1、4或5所述秸秆乙醇副产物脲醛树脂的制备方法，其特征在于所述甲醛溶液的浓度为36.8wt.%。