CN104086462A - 一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，依次包括以下步骤：准备萃取剂、调pH值、萃取、反萃取、反萃取液浓缩、酸化、浓缩结晶、干燥步骤。所述萃取剂中选用三辛胺、双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯双组份为络合剂，选用2-庚基十一醇为助溶剂，选用磺化煤油、正辛醇双组份为稀释剂。本发明提供了一种采用络合萃取工艺，从三单体回收甲醇后的塔底废液中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠的方法，选取了最佳萃取体系以及合理的萃取条件，使间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率达到99%以上，大大提高了三单体产品的经济效益，实现了资源综合利用。

Description

一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法

技术领域

本发明属于含有机废水综合利用领域，确切地说属于三单体生产废水综合利用领域。 

背景技术

三单体（化学名称间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，英文简写SIPM）作为生产改性聚酯产品（CDP/ECDP等）的一种重要的改性剂，在聚酯切片中引入SIPM后生产的阳离子改性涤纶长丝，其外观虽然与普通涤纶长丝没有太大的区别，但是由于采用了阳离子改性，不仅大大改善了纤维的吸色性能，而且降低了结晶度，从而进一步适应聚酯纤维的仿真丝化，提高了产品的档次。目前国内外三单体的生产工艺主要有：（1）S0₃磺化法，以间苯二甲酸为起始原料，以气态或热态S0₃为磺化剂制得间苯二甲酸-5-磺酸后，经过酯化、中和、后处理、干燥等工序制得；（2）浓硫酸磺化法，浓硫酸作为磺化剂时，每生成1摩尔磺化产物，便会生成1摩尔水，这将使硫酸浓度逐渐下降，反应速度减慢。当浓度下降到一定程度后，磺化反应便不能进行，因而往往使用过量的浓硫酸。这些过量的硫酸在完成磺化反应后要用碱中和，这将耗用大量的碱，同时又使产物含大量的硫酸盐杂质。该工艺产生废水量巨大，已呈淘汰趋势；（3）发烟硫酸磺化法，以间苯二甲酸为起始原料，发烟硫酸（SO₃含量从20%到80%不等）为磺化剂，然后通过酯化、中和、精制等工序得到产品。

目前国内三单体行业大多采用发烟硫酸磺化法进行生产，工艺过程产生的废液量一般为4吨废液/吨三单体，废液中含有硫酸钠、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸单甲酯-5-磺酸钠、含有苯环砜类化合物、含苯环焦化物、含苯环聚合物、甲醇、硫酸二甲酯等多种无机和有机化合物，其中少数物质为有毒有害物质，属于极难生物降解的废水，若不经过处理直接排放，将严重污染环境，危害人类的健康。尽管国内某些企业采用精馏技术从三单体废水中提取了甲醇，但废液中间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸单甲酯-5-磺酸钠等有重要工业价值及应用价值的物料仍然没有回收，回收甲醇后的塔底废液由于其中所含的有机物具有高水溶性，难以采用传统的絮凝方法进行去除，同时其高盐度特征导致该类废水必须经过大量清水稀释后才有可能进行生化处理，这使得该废水成为当前最难处理的化工废水之一。水冲稀后进行生化处理，浪费大量宝贵资源，直接加大了三单体生产成本。目前国内外对该类废水处理主要采用吸附、脱色、氧化等物理和生化组合处理技术，处理费用很高。

有机废水的萃取处理技术有广泛应用前景。本发明采用溶剂萃取法处理有机磺酸类废水，萃取过程中采用复合胺类萃取剂的溶解和夹带很小，萃取过程发生络合反应，萃取剂分配系数高，带磺酸基团的有机物在酸性条件下与胺类萃取剂发生强烈的阴离子缔合作用。采用碱进行反萃取，萃取剂循环使用，得到有价值的间苯二甲酸-5-磺酸钠。间苯二甲酸-5-磺酸钠通常用来制备适用于各种环保水性涂料水性聚氨酯树脂，也可用于油墨，磁带，及聚酯和尼龙纤维，使PET瓶装油墨有更好的适印性，出色的磁带层间粘结力，提高聚酯和尼龙纤维的可着色性和耐光性，可以替代三单体参与聚酯的酯化反应，可以提高产品的快干性。还可以作为催化剂用于医药，农药，聚酯等领域。鉴于国内三单体行业废水处理的严峻形势和国内对环保工作的日益重视和管理强度的增加，针对三单体废水组成及物料的物化特性，提出了回收甲醇后的塔底废液综合利用的新工艺。上述废液经过处理后，可以得到间苯二甲酸-5-磺酸钠、工业十水硫酸钠等产品。这样，既综合利用了三单体废水，回收了有价值的产品，又间接提高了三单体的经济效益，实现了生产过程废水的零排放，其社会效益和经济效益尤为突出。

发明内容

本发明是克服现有技术不足，提供一种采用络合萃取工艺，从三单体回收甲醇后的塔底废液中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠的方法，选定最佳萃取体系以及合理的萃取条件，最大限度回收间苯二甲酸-5-磺酸钠，提高三单体产品的经济效益，实现资源综合利用。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，包括准备萃取剂步骤，所述准备萃取剂步骤中的萃取剂由络合剂、助溶剂和稀释剂组成。

以下是对上述技术方案的进一步改进：

所述络合剂为三辛胺和双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯。

所述助溶剂为2-庚基十一醇。

所述稀释剂为磺化煤油和正辛醇。

所述萃取剂中各物料的重量比为：三辛胺：双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯： 2-庚基十一醇：磺化煤油：正辛醇＝100:30-70: 10-30:60-90：40-90。

间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率在99%以上。

一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，还包括调pH值步骤，所述调pH值步骤中，在pH值调节釜内，向脱醇后的三单体废水中加入浓度为93%或98%硫酸，将水相pH值调整为2-3.5。

一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，还包括萃取步骤，所述萃取步骤中，萃取温度为30-50℃。

一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，还包括反萃取步骤，所述反萃取步骤中，反萃取剂为12-16%的NaOH溶液，反萃取温度为30-40℃。

一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，还包括反萃取液浓缩步骤，所述反萃取液浓缩步骤，控制真空度为0.08-0.09MPa，温度60-70℃；当观察到气相温度呈下降趋势且低于60℃、反萃取液浓缩釜中有固体物出现时，停止夹套蒸汽加热。继续开启真空泵，向夹套通入冷却水，待釜内物料温度达33-35℃时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。

有益效果：

1 、选用双组份大分子量、长碳链叔胺作为络合剂，两种不同结构的叔胺协同萃取，萃取容量大，间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率由单一组分叔胺的95%提高到使用双组份叔胺后99%以上。

2、选用2-庚基十一醇作为助溶剂时加入萃取体系中，它可以和胺分子结合，拆散胺的自身聚合，降低其有效分子量，增加烷基叔胺在稀释剂中的溶解度，促进络合剂与被萃取物的反应，提高络合物的相对稳定性以及在有机相的溶解度，萃取过程中可以加速相分离，减少乳化，提高萃取效率。

3、选用双组份稀释剂，一种是醇类，一种是磺化煤油，两种不同理化性质的稀释剂能够协同促进叔胺与间苯二甲酸-5-磺酸络合物的形成和易于实现相转移，增加络合物在有机相中的溶解度，降低萃取剂的萃水量，不但能改变萃取操作性能，还会产生很强的稀释剂效应，改善萃取剂的萃取性能，使萃取能力得以提高。

4、萃取与反萃取均采用低温操作，操作周期短，能耗低，有机相不易乳化，减少了第三相生成。尤其是反萃取操作中，NaOH的强碱性可以保证反萃取过程进行的完全，选择合适浓度的NaOH溶液，避免了钠盐的溶解度相对较小而使NaOH溶液的使用浓度受限制，避免低浓度时反萃液体积较大不利于后续处理以及高浓度时反萃液会引起结晶，反萃效果不佳，分离困难等不良后果。

5、对成品间苯二甲酸-5-磺酸钠采用双锥式干燥器、负压条件下脱水，防止了采用振动筛干燥器带来的易结块、粒径差距大、烘干不均匀等的不足，成品颗粒均匀，操作时间短、物料不发生氧化等，产品质量稳定，不同批次之间质量指标差距不大。

具体实施方式

   实施例1

 一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，萃取剂的选择分析：

    络合萃取理论：

萃取作为重要的分离手段，具有处理能力大、分离效率高、回收率高、应用范围广、适应性强、经济性好，易于实现连续操作和自动控制。对于不宜采用精馏、结晶等分离方法的场合，萃取过程有一定的技术优势：（1）各组分的熔点或沸点非常接近或形成共沸物，用精馏法难以或不能分离；（2）少量难挥发物的高沸点组分、络合的无机物、金属鞥物质的回收；（3）热敏性组分，用精馏法泳衣引起分解、聚合或发生其它化学反应，并且具有如下的优点：比化学沉淀法分离程度高；比离子交换法选择性好、传质快；比蒸馏法能耗低；

萃取是利用溶质在互不混溶的两相之间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩的技术。基于可逆络合反应的萃取分离方法 简称络合萃取法，对于极性有机稀溶液的分离具有高效性和高选择性。络合萃取法是将待分离物质与含有络合剂的有机溶剂相接触，两者反应形成络合物，使待分离物质转移至有机相，从而实现分离的方法。转移至有机相待分离物质再利用温度、稀释剂、pH值、盐分的摆动效应进行反萃，实现其与萃取有机相的分离。络合萃取法实施关键在于针对不同的体系选定络合剂、助溶剂 和稀释剂。

   萃取剂及萃取体系：

萃取体系有机相包括络合剂、助溶剂和稀释剂等组分。

对络合剂的选择：

   （1）对于萃取三单体生产废水而言，络合剂一般应含有与待分离的带磺酸基化合物相对应的lewis碱官能团，以其参入两者的成键反应。成键的键能通常在10-60KJ/mol，键能过低会影响反应的程度和相转移的效率，而键能过高则会影响下一步逆向反应和络合剂再生。络合剂分子至少有一个萃取功能团，通过它与被萃取物形成络合物。必须有长的碳链或芳烃，使萃取剂及萃合物易溶于有机溶剂。但碳链过长，分子量大，粘度增加可能是固体，使用不便，萃取容量降低。所以萃取剂分子量介于350-500之间为宜。

   （2）络合剂分子必须含有较大的亲油基团，以减少络合剂在水相中溶解造成的损失，同时增加萃合物在有机相中的溶解，实现待分离物质相间的转移。络合萃取过程中无副反应发生，络合剂热稳定性好，不易分解，对设备腐蚀性小；既能形成络合物，实现相转移，又能使络合物在反萃时容易再生；与被萃取的液相存在一定的密度差，且粘度低，界面张力适中，有利于相的分散和两相分离。

   （3）不与水反应，萃水量小，熔沸点适中，不易乳化；安全性好，对人体无毒性或毒性低；经济性好，环境友好。

   （4）反应速度快，在萃取与反萃取正负反应方向上均应在不同条件下具有足够快的动力学机制，以便在实际生产过程中停留时间较短以及设备体积适当。

   （5）萃取能力强，容量大、选择性高、性能稳定，溶解损失小，易反萃，回收溶剂方便等。

    助溶剂的选择：

为促进络合剂与被萃取物的反应，提高络合物的相对稳定性以及在有机相的溶解度，加入助溶剂意义明显。针对萃取三单体生产废水中含有三单体同系物而言，选用的助溶剂是带有大支链、大分子量的低密度醇，具有链长适宜、凝固点低、不易乳化、分层快、没有低级脂肪醇刺激味，在水中溶解度小，油溶性好，是一种无色无毒的粘稠液体，萃取过程中可以加速相分离，减少乳化，提高萃取效率。

    稀释剂的选择：

在络合萃取过程中，稀释剂的作用是十分重要的。稀释剂应是促进络合物的形成和易于实现相转移，不但应是络合剂的良好溶剂，它可以调节调节混合萃取剂的粘度、密度和表面张力等，增加络合物在有机相中的溶解度，降低萃取剂的萃水量，从而起到对萃取过程的促进作用。不但能改变萃取操作性能，还会产生很强的稀释剂效应，改善萃取剂的萃取性能，使萃取能力得以提高，使本来难以分离的过程得以实现。稀释剂应满足如下要求：

    （1）热稳定性良好，在萃取和反萃取过程中不易分解，以免造成操作条件的非正常波动；

    （2）对萃取剂溶解性良好，以便水相与有机相分离；

    （3）对络合物溶解性良好，以便于增加络合物的稳定性以及提高SSIPA在两相中的分配系数；

（4）在水中的溶解度尽可能小或不溶，同时应该无毒，不挥发；

    根据理论分析及经过多次试验，本发明萃取剂的选用及萃取剂各物料的配比如下：

    络合剂：选用三辛胺、双叔胺双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯双组份为络合剂。

    助溶剂：选用2-庚基十一醇为助溶剂。

    稀释剂：选用磺化煤油、正辛醇双组份为稀释剂。

配置萃取剂时物料比例（重量比）三辛胺：双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯： 2-庚基十一醇：磺化煤油：正辛醇＝100:30-70: 10-30:60-90：40-90。

与含磷萃取剂相比，胺类萃取剂选择性好、稳定性强、使用范围广，但胺类萃取剂本身不能溶解它与待分离物质形成的络合物，使用时需要加入极性稀释剂增强溶解。

 在实际的萃取分离操作中，有机相和水相有时候会产生乳化或生成第三相，乳化或生成第三相都会影响操作的正常进行，所以在采用2-庚基十一醇作为助溶剂时加入萃取体系中，它可以和胺分子结合，拆散胺的自身聚合，降低其有效分子量，增加烷基叔胺在稀释剂中的溶解度，以消除第三相，减少乳化现象，提高萃取效率。

 试验结果分析：

（1）选用双组份大分子量、长碳链叔胺作为络合剂，两种不同结构的叔胺协同萃取，萃取容量大；

     按照实施例2-5分别进行试验，三辛胺单一组份作为络合剂进行试验, 双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯作为单一组份络合剂，由试验结果得出单一组分叔胺作为络合剂时苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率为 95%；

    而选用双组份叔胺作为络合剂时苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率均达到到99%以上。

（2） 目前国内外同行业中没有提出使用助溶剂的，本发明选用2-庚基十一醇作为助溶剂加入萃取体系中，它可以和胺分子结合，拆散胺的自身聚合，降低其有效分子量，增加烷基叔胺在稀释剂中的溶解度，促进络合剂与被萃取物的反应，提高络合物的相对稳定性以及在有机相的溶解度，萃取过程中可以加速相分离，减少乳化，提高了萃取效率。

   （3）选用双组份稀释剂，一种是醇类，一种是磺化煤油，两种不同理化性质的稀释剂能够协同促进叔胺与间苯二甲酸-5-磺酸络合物的形成和易于实现相转移，增加络合物在有机相中的溶解度，降低萃取剂的萃水量，不但能改变萃取操作性能，还会产生很强的稀释剂效应，改善萃取剂的萃取性能，使萃取能力得以提高；

     尽管在有机磺酸类萃取中也使用氯仿、四氯化碳类化合物作为稀释剂，但由于与磺化煤油、正辛醇极性的不同，协同促进叔胺与间苯二甲酸-5-磺酸络合物的形成和易于实现相转移要明显低于磺化煤油、正辛醇双组份组成的稀释剂。根据实施例2-5进行试验，试验表明：单独或混合使用氯仿、四氯化碳作为稀释剂，间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率仅达到95%左右；而选用磺化煤油、正辛醇双组份为稀释剂，间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率达到99%以上。

  实施例2：

一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，依次包括以下步骤：准备萃取剂、调pH值、萃取、反萃取、反萃取液浓缩、酸化、浓缩结晶、干燥。

1、准备萃取剂： 

萃取剂中各物料的质量配比按以下三种方案进行：

方案一：

分别称量三辛胺700Kg，双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯210Kg，2-庚基十一醇70Kg，磺化煤油420Kg，正辛醇280Kg，加入萃取釜内，搅拌40-60分钟，待用。

方案二：

分别称量三辛胺700Kg，双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯300Kg，2-庚基十一醇100Kg，磺化煤油585Kg，正辛醇325Kg，加入萃取釜内，搅拌40-60分钟，待用。

方案三：

分别称量三辛胺700Kg，双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯490Kg，2-庚基十一醇210Kg，磺化煤油630Kg，正辛醇630Kg，加入萃取釜内，搅拌40-60分钟，待用。

    2、调pH值

在pH值调节釜内，向脱醇后的三单体废水中加入浓度为93%或98%硫酸，将水相pH值调整为2-3.5。

    PH值对萃取操作的影响：PH值影响分配系数，影响物质解离情况。在一定的PH值范围内，随着无机离子浓度的增加，分配系数随盐浓度的增加而迅速降低；萃后水相PH值随盐浓度的增加均有不同程度的升高；在同一离子强度下，萃取剂浓度越高，萃后水相PH值上升幅度越大，经试验，PH值控制在2-3.5时萃取效果最好。

    3、萃取

将2000-2100Kg调节好pH值的废水加入萃取釜，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，在15-30分钟内将釜内物料温度加热到30-50℃后再继续搅拌10-20分钟，静置10-15分钟，仔细将水相放出。有机相放在萃取釜内待用。

    温度对萃取操作的影响：温度升高，互溶性增大；温度降低，产物稳定性提高，粘度增加，扩散性能减少；一般而言，络合萃取中萃合物的生成是一个放热反应，萃取平衡常数随温度的升高而下降，经试验选择萃取温度为30-50℃时，萃取效果最好。

     水相中的盐分（硫酸钠为主要成分）对萃取操作的影响：硫酸钠的存在可以改变非电解质在水溶液中的活度系数，从而可能导致体系分相，甚至进一步影响体系的液液平衡。硫酸钠的离子水化作用，吸引了一部分自由水分子，使水溶液中自由水分子的量减少，即减少了自由水分子浓度，抑制了间苯二甲酸-5-磺酸钠的水化作用，使SSIPA更容易进入有机相；硫酸钠可以降低水相介电常数，可使带电质点作用力增加，有利于萃取过程的进行。

    4、反萃取 

将浓度为12-16%的NaOH溶液280-340Kg加入萃取釜（萃取与反萃取操作均在同一台设备中进行），开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，在10-15分钟内将釜内物料温度加热到30-40℃后再继续搅拌10-15分钟，静置10-15分钟。仔细将水相放入反萃液贮罐，有机相放在萃取釜内继续用于下一批萃取。

反萃取剂的选择：考虑到体系不能引入其它杂质的需要，选择NaOH溶液为反萃取剂，使用NaOH的优点在于它的强碱性可以保证反萃取过程进行的完全。

NaOH浓度的选择：由于钠盐的溶解度相对较小，限制了NaOH溶液的使用浓度；低浓度时反萃液体积较大，不利于后续处理；高浓度时反萃液会有结晶，反萃效果不佳，分离困难。

反萃取温度的选择：反萃过程实际上是一个酸碱中和反应，即反萃过程为一放热过程，因此低温有利于反萃过程的进行。但低温下萃取剂和液碱的浓度较大，增大了萃取剂和液碱的传质阻力，而且生成的盐会析出，导致反萃效果下降和分离困难。因此，选择合适的NaOH溶液的使用浓度与温度尤为重要。

经多次试验，选择30-40℃的反萃取温度，效果最好。

    5、反萃取液浓缩 

将反萃取液用泵从反萃液贮罐打入反萃取液浓缩釜，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，开始加热釜内物料。待釜内物料升至90-98℃时，开启真空喷射泵，控制釜内真空度为0.08-0.09MPa，控制釜内温度为60-70℃。当观察到气相温度呈下降趋势且低于60℃、反萃取液浓缩釜中有固体物出现时，停止夹套蒸汽加热。继续开启真空泵，向夹套通入冷却水，待釜内物料温度达33-35℃时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。离心母液送入pH调节罐调节pH值后继续回用，固体料用于下一步酸化。

    6、酸化 

向酸化釜加入1000-1100Kg去离子水，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，开始加热釜内物料,20-30分钟内将釜温升至35-40℃，然后向釜内加入800-850Kg离心固体料，30-40分钟内加完。加完固体料后继续搅拌20-30分钟。然后在15-30分钟内加入浓度为93%的硫酸250-295Kg，硫酸加毕，20-30分钟内将釜温升至85-90℃，继续搅拌25-30分钟。将釜内物料用泵经过精密过滤器后打入浓缩结晶釜。

    7、浓缩结晶 

开启搅拌，向结晶釜夹套通入冷却水，冷却水阀门开度不超过一半。开启真空喷射泵，控制釜内真空度为0.08-0.09MPa，开始真空条件下结晶。当釜内温度达到35℃以下时，将冷却水阀门全部打开，加大冷却水流量。当釜内温度达到30℃以下时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。固体料用软化水漂洗三次后用于下一步干燥，所有离心母液送入反萃取液浓缩釜继续使用。

    8、干燥 

将漂洗后的离心固体料送入双锥式干燥机，关紧盖子，启动电机使双锥式干燥机转鼓开始转动。开启真空喷射泵，控制干燥器内真空度为0.07-0.092MPa；打开蒸汽阀门，开始加热。控制温度为120-130℃，干燥2.5-3小时。关闭蒸汽阀门，继续抽真空至温度为50-60℃，关闭真空喷射泵，打开盖子。取样分析合格后包装。

经多次试验间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率均在99%以上。

实施例3

    1、准备萃取剂

分别称量三辛胺700Kg，双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯300Kg，正辛醇325Kg， 2-庚基十一醇100Kg，磺化煤油585Kg，加入萃取釜内，搅拌40-60分钟，待用。

    2、调pH值

在12.5m³ pH调节釜内，计量加入脱醇后的三单体废水加入10.5m³  ，加入浓度为93%硫酸200Kg，水相pH值调整为2.3。

    3、萃取

将2000Kg调节好pH值的废水加入萃取釜，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，在20分钟内将釜内物料温度加热到35℃后再继续搅拌15分钟，静置10分钟，仔细将水相放出。有机相放在萃取釜内待用。

    4、反萃取 

将浓度为14%的NaOH溶液310Kg加入萃取釜（萃取与反萃取操作均在同一台设备中进行），开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，在15分钟内将釜内物料温度加热到40℃后再继续搅拌10分钟，静置10分钟。仔细将水相放入反萃液贮罐，有机相放在萃取釜内继续用于下一批萃取。

    5、反萃取液浓缩 

将反萃取液用泵从反萃液贮罐打入反萃取液浓缩釜，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，开始加热釜内物料。待釜内物料升至95-98℃时，开启真空喷射泵，控制釜内真空度为0.085-0.09MPa，控制釜内温度为65-70℃。当观察到气相温度呈下降趋势且低于60℃、反萃取液浓缩釜中有固体物出现时，停止夹套蒸汽加热。继续开启真空泵，向夹套通入冷却水，待釜内物料温度达33-35℃时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。离心母液送入pH调节罐调节pH值后继续回用，固体料用于下一步酸化。

   6、酸化 

向酸化釜加入1050Kg去离子水，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，开始加热釜内物料,20分钟内将釜温升至35℃，然后向釜内加入820Kg离心固体料，30分钟内加完。加完固体料后继续搅拌20分钟。然后在20分钟内加入浓度为93%的硫酸265Kg，硫酸加毕， 30分钟内将釜温升至90℃，继续搅拌25分钟。将釜内物料用泵经过精密过滤器后打入浓缩结晶釜。

    7、浓缩结晶 

开启搅拌，向结晶釜夹套通入冷却水，冷却水阀门开度不超过一半。开启真空喷射泵，控制釜内真空度为0.08-0.088MPa，开始真空条件下结晶。当釜内温度达到32℃时，将冷却水阀门全部打开，加大冷却水流量。当釜内温度达到27℃以下时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。固体料用软化水漂洗三次后用于下一步干燥，所有离心母液送入反萃取液浓缩釜继续使用。

    8、干燥 

将漂洗后的离心固体料送入双锥式干燥机，关紧盖子，启动电机使双锥式干燥机转鼓开始转动。开启真空喷射泵，控制干燥器内真空度为0.07-0.08MPa；打开蒸汽阀门，开始加热。控制温度为120-125℃，干燥3小时。关闭蒸汽阀门，继续抽真空至温度为50℃，关闭真空喷射泵，打开盖子。取样分析合格后包装。

该实施例间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率为99.2%，制备的间苯二甲酸-5-磺酸钠质量指标见表1

实施例4

   1、准备萃取剂

分别称量三辛胺700Kg，双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯210Kg，2-庚基十一醇70Kg，磺化煤油420Kg，正辛醇280Kg，加入萃取釜内，搅拌40-60分钟，待用。

   2、调pH值

   在12.5m³ pH调节釜内，计量加入脱醇后的三单体废水加入11m³  ，加入浓度为98%硫酸200Kg，水相pH值调整为2.0。

    3、萃取

将2100Kg调节好pH值的废水加入萃取釜，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，在25分钟内将釜内物料温度加热到40℃后再继续搅拌10分钟，静置15分钟，仔细将水相放出。有机相放在萃取釜内待用。

    4、反萃取 

将浓度为12%的NaOH溶液370Kg加入萃取釜（萃取与反萃取操作均在同一台设备中进行），开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，在10分钟内将釜内物料温度加热到30℃后再继续搅拌15分钟，静置15分钟。仔细将水相放入反萃液贮罐，有机相放在萃取釜内继续用于下一批萃取。

    5、反萃取液浓缩 

将反萃取液用泵从反萃液贮罐打入反萃取液浓缩釜，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，开始加热釜内物料。待釜内物料升至98℃时，开启真空喷射泵，控制釜内真空度为0.08-0.086MPa，控制釜内温度为60-65℃。当观察到气相温度呈下降趋势且低于60℃、反萃取液浓缩釜中有固体物出现时，停止夹套蒸汽加热。继续开启真空泵，向夹套通入冷却水，待釜内物料温度达34℃时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。离心母液送入pH调节罐调节pH值后继续回用，固体料用于下一步酸化。

    6、酸化 

向酸化釜加入1080Kg去离子水，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，开始加热釜内物料,25分钟内将釜温升至38℃，然后向釜内加入830Kg离心固体料，35分钟内加完。加完固体料后继续搅拌25分钟。然后在15分钟内加入浓度为93%的硫酸270Kg，硫酸加毕， 25分钟内将釜温升至88℃，继续搅拌30分钟。将釜内物料用泵经过精密过滤器后打入浓缩结晶釜。

    7、浓缩结晶 

开启搅拌，向结晶釜夹套通入冷却水，冷却水阀门开度不超过一半。开启真空喷射泵，控制釜内真空度为0.086-0.09MPa，开始真空条件下结晶。当釜内温度达到31℃时，将冷却水阀门全部打开，加大冷却水流量。当釜内温度达到28℃时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。固体料用软化水漂洗三次后用于下一步干燥，所有离心母液送入反萃取液浓缩釜继续使用。

    8、干燥 

将漂洗后的离心固体料送入双锥式干燥机，关紧盖子，启动电机使双锥式干燥机转鼓开始转动。开启真空喷射泵，控制干燥器内真空度为0.08-0.086MPa；打开蒸汽阀门，开始加热。控制温度为120-122℃，干燥3小时。关闭蒸汽阀门，继续抽真空至温度为55℃，关闭真空喷射泵，打开盖子。取样分析合格后包装。

该实施例间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率为99.4%，制备的间苯二甲酸-5-磺酸钠质量指标见表2。

实施例5

1、准备萃取剂

分别称量三辛胺700Kg，双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯490Kg，2-庚基十一醇210Kg，磺化煤油630Kg，正辛醇630Kg，加入萃取釜内，搅拌40-60分钟，待用。

    2、调pH值

在12.5m³ pH调节釜内，计量加入脱醇后的三单体废水加入10m³  ，加入浓度为98%硫酸175Kg，水相pH值调整为3.5。

    3、萃取

将2050Kg调节好pH值的废水加入萃取釜，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，在30分钟内将釜内物料温度加热到50℃后再继续搅拌10分钟，静置12分钟，仔细将水相放出。有机相放在萃取釜内待用。

    4、反萃取 

将浓度为15%的NaOH溶液290Kg加入萃取釜（萃取与反萃取操作均在同一台设备中进行），开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，在15分钟内将釜内物料温度加热到35℃后再继续搅拌10分钟，静置12分钟。仔细将水相放入反萃液贮罐，有机相放在萃取釜内继续用于下一批萃取。

    5、反萃取液浓缩 

将反萃取液用泵从反萃液贮罐打入反萃取液浓缩釜，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，开始加热釜内物料。待釜内物料升至96-98℃时，开启真空喷射泵，控制釜内真空度为0.084-0.09MPa，控制釜内温度为68-70℃。当观察到气相温度呈下降趋势且低于60℃、反萃取液浓缩釜中有固体物出现时，停止夹套蒸汽加热。继续开启真空泵，向夹套通入冷却水，待釜内物料温度达35℃时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。离心母液送入pH调节罐调节pH值后继续回用，固体料用于下一步酸化。

    6、酸化 

向酸化釜加入1065Kg去离子水，开启搅拌，打开夹套蒸汽阀，开始加热釜内物料,30分钟内将釜温升至40℃，然后向釜内加入825Kg离心固体料，35分钟内加完。加完固体料后继续搅拌30分钟。然后在20分钟内加入浓度为93%的硫酸267Kg，硫酸加毕， 20分钟内将釜温升至88℃，继续搅拌25分钟。将釜内物料用泵经过精密过滤器后打入浓缩结晶釜。

    7、浓缩结晶 

开启搅拌，向结晶釜夹套通入冷却水，冷却水阀门开度不超过一半。开启真空喷射泵，控制釜内真空度为0.082-0.088MPa，开始真空条件下结晶。当釜内温度达到34℃时，将冷却水阀门全部打开，加大冷却水流量。当釜内温度达到29℃时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。固体料用软化水漂洗三次后用于下一步干燥，所有离心母液送入反萃取液浓缩釜继续使用。

    8、干燥 

将漂洗后的离心固体料送入双锥式干燥机，关紧盖子，启动电机使双锥式干燥机转鼓开始转动。开启真空喷射泵，控制干燥器内真空度为0.08-0.082MPa；打开蒸汽阀门，开始加热。控制温度为122-124℃，干燥3小时。关闭蒸汽阀门，继续抽真空至温度为50℃，关闭真空喷射泵，打开盖子。取样分析合格后包装。

该实施例间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率为99.5%，制备的间苯二甲酸-5-磺酸钠质量指标见表3

Claims (10)

1.一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：包括准备萃取剂步骤，所述准备萃取剂步骤中的萃取剂由络合剂、助溶剂和稀释剂组成。

2.如权利要求1所述的一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：所述络合剂为三辛胺和双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯。

3.如权利要求1所述的一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：所述助溶剂为2-庚基十一醇。

4.如权利要求1所述的一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：所述稀释剂为磺化煤油和正辛醇。

5.如权利要求1所述的一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：所述萃取剂中各物料的重量比为：三辛胺：双叔胺２,4-二（Ｎ，Ｎ-二己基）氨基十二烷基苯： 2-庚基十一醇：磺化煤油：正辛醇＝100:30-70: 10-30:60-90：40-90。

6.如权利要求1所述的一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：间苯二甲酸-5-磺酸钠的萃取率在99%以上。

7.如权利要求1所述的一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：还包括调pH值步骤，所述调pH值步骤中，在pH值调节釜内，向脱醇后的三单体废水中加入浓度为93%或98%硫酸，将水相pH值调整为2-3.5。

8.如权利要求1所述的一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：还包括萃取步骤，所述萃取步骤中，萃取温度为30-50℃。

9.如权利要求1所述的一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：还包括反萃取步骤，所述反萃取步骤中，反萃取剂为12-16%的NaOH溶液，反萃取温度为30-40℃。

10.如权利要求1所述的一种三单体生产废水中提取间苯二甲酸-5-磺酸钠方法，其特征在于：还包括反萃取液浓缩步骤，所述反萃取液浓缩步骤，控制真空度为0.08-0.09MPa，温度60-70℃；当观察到气相温度呈下降趋势且低于60℃、反萃取液浓缩釜中有固体物出现时，停止夹套蒸汽加热；继续开启真空泵，向夹套通入冷却水，待釜内物料温度达33-35℃时，打开釜底放料阀，将釜内物料加入离心机进行离心。