CN104073060A - 墨液组合物、记录物、记录方法和记录装置 - Google Patents

墨液组合物、记录物、记录方法和记录装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种墨液组合物，所述墨液组合物含有中空树脂粒子作为色材，即使在与其他墨液组合物组合用于形成图像时，也不会发生由于经长时间放置、高湿度环境所致的图像品质的降低。所述墨液组合物的特征在于，含有中空树脂粒子和该中空树脂的透明化防止剂，所述透明化防止剂是水/辛醇分配系数大于-1.0、且在25℃的蒸气压不足10Pa的液体化合物或固体化合物，所述中空树脂粒子在其内部具有空洞，其外壳由液体渗透性的树脂形成。

Description

墨液组合物、记录物、记录方法和记录装置
本申请是申请人于2009年10月21日提交的申请号为200910206094.7、发明名称为“墨液组合物、记录物、记录方法和记录装置”的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种墨液组合物以及使用该墨液组合物的记录物、记录方法和记录装置。
背景技术
以往，作为白色色材已知含有中空树脂粒子的白色墨液组合物(例如，参照专利文献1)。该中空树脂粒子在其内部具有空洞，其外壳由液体渗透性的树脂形成。通过这样的结构，在墨液组合物中，中空树脂粒子的内部空洞被溶剂填满，中空树脂粒子的比重和墨液组合物的比重实质上变为相同，因此中空树脂粒子可以在墨液组合物中稳定地分散。此外，若使用该墨液组合物在记录媒体上形成图像时，则因为在干燥时中空树脂粒子的内部空间被空气置换，中空树脂粒子通过由于其外壳和空洞之间的光折射率的差别而产生的光散射从而发挥隐蔽效果(即，呈白色)。一般地说，中空树脂粒子本身由丙烯酸树脂等的透明树脂形成。
另外，在例如专利文献2～4中，公开了谋求提高白色墨液组合物或着色墨液组合物的喷射稳定性、保存稳定性的技术。然而，这些技术的任一者在印字特性方面都有改善的余地。
【专利文献1】美国专利第4880465号说明书
【专利文献2】特开2000-103995号公报
【专利文献3】特开2000-239585号公报
【专利文献4】特开2006-56990号公报
上述的白色墨液组合物，有时与白色以外的彩色墨液组合物(以下，仅称为“彩色墨液组合物”)组合使用。作为其组合形态，从白色隐蔽层形成、色再现性等的观点出发，可以考虑多个形态，可列举例如，(i)在媒体上形成白色图像区域和彩色图像区域而记录图像的形态，(ii)在由白色墨液组合物形成的白色图像层上层叠由彩色墨液组合物形成彩色图像层而记录图像的形态，(iii)在由彩色墨液组合物形成的彩色图像层上层叠由白色墨液组合物形成的白色图像层而记录图像的形态等。
最近，本发明人等发现，如将含中空树脂粒子的白色墨液组合物与彩色墨液组合物组合的记录图像，长期间保存或放置于高湿度环境的情况下，则图像品质降低。在上述(i)的形态中，在彩色图像区域与白色图像区域边界部分，可以观测到白色图像区域侧的边界部分的透明化，另外，在上述(ii)(iii)的形态中，在层叠白色图像层与彩色图像层而形成的图像区域，可以观测到记录图像中存在的中空树脂粒子发生透明化，记录图像的彩色色感降低。
发明内容
因此，本发明的目的在于，提供含有作为色材的中空树脂粒子，并且即使在与其他墨液组合物组合而用于形成图像时，也不会发生经时、高湿度环境所致的图像品质降低的墨液组合物。
本发明人等发现，上述透明化的原因之一为彩色墨液组合物中所含的保湿剂。通常，在颜料系、染料系的墨液组合物中，以控制喷出性、墨液的干燥性为目的，含有甘油、糖类等作为保湿剂，在印刷物中该保湿剂有一定程度残留。此外，例如，以上述(i)～(iii)等形态等将彩色墨液组合物与白色墨液组合物组合使用时，在记录图像中的彩色图像区域、彩色图像层中所含的甘油、糖类等保湿剂，在长时间保存下或被置于高湿度环境下时，会由于吸收空气中的水分而向白色图像渗出，或者，由于在保持空气中的水分的情况下向白色图像移动，从而浸入白色图像中。可以认为，浸入了白色图像中的保湿剂在含有水分的情况下进入白色图像中的中空树脂粒子的空洞中，其结果会导致中空树脂粒子不能通过光散射表现白色·隐蔽效果而变得透明化。特别是在与浅青墨液组合物、浅品红墨液组合物等色材浓度低(即，含保湿剂相对地多)的彩色墨液组合物并用时，可以明显观测到该透明化。
本发明以抑制上述中空树脂粒子的透明化为目的制成，如下所述。
(1)一种墨液组合物，其特征在于，含有中空树脂粒子、以及上述中空树脂的透明化防止剂。
(2)根据(1)所述的墨液组合物，其特征在于，上述透明防止化剂为水/辛醇分配系数大于-1.0、且在25℃的蒸气压不足10Pa的液体化合物或固体化合物。
(3)根据(2)所述的墨液组合物，其特征在于，上述透明化防止剂为选自己二醇和三羟甲基丙烷中的至少一种。
(4)根据(1)～(3)中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，上述透明化防止剂在上述墨液中的含量为总量的0.1～30质量％。
(5)根据(1)～(4)中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，上述中空树脂粒子的平均粒径为0.2～1.0μm。
(6)根据(1)～(5)中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，上述中空树脂粒子在上述墨液中的含量为5～20质量％。
(7)根据(1)～(6)中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，含有选自烷二醇和二醇醚中的至少一种。
(8)根据(1)～(7)中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，含有炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。
(9)根据(1)～(8)中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，应用于喷墨记录方式。
(10)一种记录物，其特征在于，通过(1)～(9)中的任一项所述的墨液组合物，记录有图像。
(11)一种记录方法，其特征在于，使用(1)～(9)中的任一项所述的墨液组合物记录图像。
(12)一种记录装置，其特征在于，采用(11)所述的记录方法记录图像。
根据本发明的墨液组合物，即使在将本发明的墨液组合物与含有保湿剂的其他墨液组合物组合而形成图像时，例如将本发明的白色墨液组合物与含保湿剂的通用的彩色墨液组合物组合形成图像时，所得的记录物不会出现因经时、高湿度环境而导致中空树脂粒子透明化，因此经长期放置仍可保持高品质的图像。
具体实施方式
以下，针对本发明的墨液组合物进行详细的说明。
在以下的说明中，将本发明的中空树脂粒子作为形成白色图像的白色色材进行说明，但本发明中所使用的中空树脂粒子当然也可以呈现白色以外的颜色，例如，构成上述的中空树脂粒子的树脂可以以其他色进行着色(但是，在这种情况下，中空树脂粒子的树脂必须在具有光透过性的情况下被着色。)。在这种形态的情况下，可以采用与使用以下所说明的白色的(即，无着色的)中空树脂粒子的形态相同的形态，实施本发明。
另外，也可以通过将中空树脂粒子与其他色材并用的方式，将墨液组合物本身作为白色以外的颜色。
进而，在以下的说明中，将本发明的墨液组合物作为形成白色图像的白色墨液组合物，将含保湿剂的其他墨液组合物作为形成白色以外的彩色图像的彩色墨液组合物进行说明，但是本发明的墨液组合物的使用形态当然并不限于这些色的组合。
以下，针对本发明的墨液组合物，以含中空树脂粒子作为白色色材的白色墨液组合物为例，进行详细的说明。
[白色墨液组合物]
1.中空树脂粒子
作为本发明中的中空树脂粒子，优选在其内部具有空洞、其外壳由具有液体渗透性的树脂形成。通过这样的结构，中空树脂粒子在水性墨液组合物中存在时，内部的空洞变得被水性介质填满。被水性介质填满的粒子具有与外部的水性介质大致相等的比重，因此可以在水性墨液组合物中不沉降而保持分散稳定性。由此，可以提高白色墨液组合物的贮存稳定性、喷出稳定性。
另外，若将本发明的白色墨液组合物喷出于纸和其他记录媒体上，则粒子内部的水性介质由于干燥时挥发变成空洞。通过粒子在内部含有空气的方式，粒子形成折射率不同的树脂层和空气层，使入射光有效地散射，因此可以呈现白色。此外，通过对形成中空树脂粒子的树脂层在保留光透过性的状态下进行着色，也可以呈现白色以外的颜色。
本发明中所使用的中空树脂粒子没有特别的限制，可以使用公知的中空树脂粒子。例如，可以优选使用在美国专利第4880465号、专利第3562754号等说明书中所记载的中空树脂粒子。
中空树脂粒子的平均粒径(外径)，优选为0.2～1.0μm，更优选为0.4～0.8μm。若外径超过1.0μm，则有时粒子发生沉降等损害分散稳定性，此外有时造成喷墨式记录头的堵塞等而损害可靠性。另一方面，若外径不足0.2μm，则有白色度不足的倾向。另外，内径优选为0.1～0.8μm左右。
中空树脂粒子的平均粒径，可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置进行测定。作为激光衍射式粒度分布测定装置，例如可以使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布仪(例如，日机装株式会社制“Microtrac UPA”)。
上述中空树脂粒子的含量(固体成分)，相对于白色墨液组合物的总质量，优选为5～20质量％，更优选为8～15质量％。若中空树脂粒子的含量(固体成分)超过20质量％，有时造成喷墨式记录头的堵塞等而损害可靠性。另一方面，若不足5质量％，则有白色度不足的倾向。
上述中空树脂粒子的制造方法，没有特别的限制，可以应用公知方法。作为中空树脂粒子的制造方法，例如，可以应用通过将乙烯基单体、表面活性剂、聚合引发剂和水系分散剂在氮气氛下边加热边搅拌而形成中空树脂粒子乳浊液的方法，所谓的乳液聚合法。
作为乙烯基单体，可列举非离子性单乙烯不饱和单体，例如可列举苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯等。作为(甲基)丙烯酸酯，可列举丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八碳-9-烯酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。
另外，作为乙烯基单体，可以使用二官能性乙烯基单体。作为二官能性乙烯基单体，例如，可列举二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。通过使上述单官能性乙烯基单体与上述二官能性乙烯基单体进行共聚而高度地交联，可以得到不但具备光散射特性，还具备耐热性、耐溶剂性、溶剂分散性等特性的中空树脂粒子。
作为表面活性剂，只要是在水中形成胶束等分子聚集体的表面活性剂就可以，例如，可列举阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂等。
作为聚合引发剂，可以使用可溶于水的公知的化合物，例如，可列举过氧化氢、过硫酸钾等。
作为水系分散剂，例如，可列举水、含有亲水性有机溶剂的水等。
2.透明化防止剂
本发明的墨液组合物含有中空树脂粒子的透明化防止剂。
作为透明化防止剂，优选水/辛醇分配系数大于-1.0，且在25℃的蒸气压不足10Pa的液体化合物或固体化合物。更优选水/辛醇分配系数为-0.5以上，且在25℃的蒸气压为3Pa以下。防止中空树脂粒子的透明化的机理尚不清楚，推测为以下的2个机理。第1，在水/辛醇分配系数方面对水的亲和性比对彩色图像的保湿剂的亲和性低的透明化防止剂，通过在由白色图像和彩色图像形成的记录图像中与彩色图像的保湿剂同时存在，由于与彩色图像的保湿剂的亲和性比与空气中的水分的亲和性高，所以可以防止水分的浸入。这时，如果在25℃的蒸气压不足10Pa，可以作为保湿成分残留在白色图像内部，变得可以抑制从彩色图像浸入的水分。第2，特别是透明化防止剂为固体化合物时，因为是固体所以图像内的移动量极小。因此，即使保水的保湿剂从彩色图像浸入，在浸入中空树脂粒子的空隙之前，透明化防止剂捕捉该保水的保湿剂，且因为在图像内不移动，所以可以抑制白色图像的透明化。
其中，作为透明化防止剂，优选选自己二醇和三羟甲基丙烷中的至少1种，更优选三羟甲基丙烷。己二醇和三羟甲基丙烷已知与甘油等共同作为保湿剂在墨液组合物中使用，但是在含有中空树脂粒子作为色材的白色墨液组合物中使用时，有作为中空树脂粒子的透明化防止剂的功能。因此，采用该白色墨液组合物进行图像记录的记录物，即使长时间保存下或放置于高湿度环境下，因为能够抑制中空树脂粒子的透明化，所以变得能够经长时间仍保持高品质的图像。
上述透明化防止剂的含量，以总量计，相对于白色墨液组合物的总质量优选为0.1～30质量％，更优选为0.5～20质量％。
3.定影树脂
本发明中的白色墨液组合物，期望含有使中空树脂粒子定影的树脂。作为这样的树脂，可列举丙烯酸系树脂(例如，Almatex(三井化学公司制))、聚氨酯系树脂(例如，WBR-022U(Taisei fine chemical公司制))。
这些定影树脂的含量，相对于墨液组合物的总质量，优选为0.5～10质量％，更优选为0.5～3.0质量％。
4.浸透性有机溶剂
本发明的白色墨液组合物，优选含有选自烷二醇和二醇醚中的至少1种。烷二醇和/或二醇醚可以提高对记录媒体等被记录面的润湿性而提高墨液的浸透性。
作为烷二醇优选1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇等的碳数为4～8的1，2-烷二醇。这些之中，碳数为6～8的1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇对记录媒体的浸透性特别高，因而更优选。
作为二醇醚，可列举乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚等多元醇的低级烷基醚。这些之中，若使用三乙二醇单丁基醚则可以得到良好的记录品质。
这些选自烷二醇和二醇醚中的至少1种的含量，相对于白色墨液组合物的总质量，优选为1～20质量％，更优选为1～10质量％。
5.表面活性剂
本发明的白色墨液组合物，优选含有炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂，可以提高对记录媒体等被记录面的润湿性而提高墨液的浸透性。
作为炔二醇系表面活性剂，例如，可列举2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，炔二醇系表面活性剂可以利用市售品，例如，可列举Olfin E1010、Olfin STG、Olfin Y(以上，日信化学公司制)，Surfyno1 104、Surfyno82、Surfyno465、Surfyno485、Surfyno TG(以上，Air Productsand Chemicals Inc.公司制)。
作为聚硅氧烷系表面活性剂可以利用市售品，例如，可列举BYK-347，BYK-348(毕克化学·日本公司制)等。
进而，本发明的白色墨液组合物，可以含有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等其他表面活性剂。
上述表面活性剂的含量，相对于白色墨液组合物的总质量，优选为0.01～5质量％，更优选为0.1～0.5质量％。
6.叔胺
本发明的白色墨液组合物优选含有叔胺。叔胺具有作为pH调整剂的功能，可以容易地调整白色墨液组合物的pH值。
作为叔胺，例如，可列举三乙醇胺等。
上述叔胺的含量，相对于白色墨液组合物的总质量，优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～2质量％。
7.溶剂和添加剂
本发明的白色墨液组合物通常含有水作为溶剂。水优选使用离子交换水、超过滤水、反渗透水，蒸馏水等的纯水或超纯水。特别地，将这些水通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌处理的水可以抑制经长期间而产生霉和细菌，因而是优选的。
本发明的白色墨液组合物，根据需要，可以使其含有水溶性松香类等的定影剂、苯甲酸钠等的防霉剂·防腐剂、脲基甲酸酯(allophanate)类等抗氧化剂·紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂、pH调整剂等添加剂，这些添加剂可1种单独使用，当然也可以2种以上组合使用。
另外，在本发明的墨液组合物中，除上述中空树脂粒子之外，可以含有其他色材。作为其他色材，可以使用通用的颜料、染料。
8.制造方法
本发明的白色墨液组合物，可以使用以往公知的装置，例如，球磨机、混砂机、超微磨碎机(attritor)、篮式磨碎机、轧式磨碎机等，采用与以往的颜料墨液同样的方法制造。在制造时，优选使用膜滤器、筛网过滤器等将粗大粒子除去。
本发明的白色墨液组合物，可以通过涂布于各种记录媒体而形成白色图像。作为记录媒体，例如可列举纸、厚纸、纤维制品、片材或膜、塑料、玻璃、陶瓷等。
本发明的白色墨液组合物，其用途没有特别的限制，可以应用于各种喷墨记录方式。作为喷墨记录方式，可列举例如热敏喷墨(Thermal Jet)式喷墨、压电式(Piezoelectric)喷墨、连续式喷墨、辊涂敷(Roiler application)、溅射涂敷(Spray application)等。
[记录物]
本发明可以提供利用上述墨液组合物进行了图像记录的记录物。
作为通过将本发明的墨液组合物与含保湿剂的其他墨液组合物组合而进行图像记录的记录物，例如，通过将本发明的白色墨液组合物与含保湿剂的通用的彩色墨液组合物组合而进行图像记录的记录物，即使在长时间保存下或放置于高湿度环境下也不发生中空树脂粒子的透明化，因此可以经长期放置仍保持高品质的图像。
[记录方法，记录装置]
本发明还可以提供使用上述的墨液组合物在记录媒体上进行图像记录的记录方法。
作为该记录方法没有特别的限制，可列举凸版印刷方式、凹版印刷方式、平版印刷方式、孔版印刷方式、电子照片记录方式、热转印记录方式、喷墨记录方式等，特别优选通过喷墨记录方式的记录方法。
作为喷墨记录方式，可以使用以往公知的任一种方式，特别是在利用压电元件的振动使液滴的喷出的方法(采用通过电致伸缩元件的机械形变形成墨液滴的喷墨头的记录方法)、利用热能的方法，可以进行优良的图像记录。
本发明还可以提供利用上述本发明的记录方法而记录图像的记录装置。
[实施例]
以下，利用实施例对本发明进行详细的说明，本发明不限于这些实施例。
1.白色墨液组合物的制造
采用如表1所示的配合量，将中空树脂粒子、定影树脂、有机溶剂、透明化防止剂、叔胺、表面活性剂和离子交换水混合搅拌，利用孔径5μm的金属滤器进行过滤，用真空泵进行脱气处理，得到实施例1、2和比较例1～3的各墨液组合物。此外应予说明，表1的实施例1、2和比较例1～3中所记载的数值的单位为质量％，对于中空树脂微粒子来说按固体成分换算。
【表1】
中空树脂粒子使用在表1所记载的市售品“SX8782(D)”(JSR公司制)。SX8782(D)为外径1.0μm·内径0.8μm的水分散型，固体成分浓度为20.5％。
“BYK-348”(BYK·Japan公司制)为聚硅氧烷系表面活性剂。
聚氨酯树脂使用“WBR-022U”(大成精细化学公司(制))。
实施例的白色墨液组合物中，作为透明化防止剂，使用己二醇、三羟甲基丙烷。另一方面，作为比较例，使用通常在墨液组合物中所含有的作为保湿剂的甘油、四乙二醇、聚乙二醇(平均分子量400)。在表2中显示了上述透明化防止剂的“水/辛醇分配系数”和“蒸气压(25℃)”。此外，“水/辛醇分配系数”，根据OECD试验指导107和日本工业规格Z7260-107(2000)“分配系数(1-辛醇/水)的测定-摇瓶法”进行测定。
【表2】
2.评价方法
2-1.白+彩色印刷后的彩色色感变化的评价
对于白色的印刷，将表1所记载的白色墨液组合物分别填充于喷墨打印机(“PX-G930”精工爱普生公司制)的专用墨盒的黑色墨液室。将这样制作的墨液墨盒安装于打印机，进行印刷试验。
对于彩色的印刷，使用市售的喷墨打印机(“PX-G5500”精工爱普生公司制)和墨液组(EPSON IC9CL3337亮光黑、无光黑、灰、浅灰、黄、青、浅青、品红、浅品红)，进行印刷试验。
接着，在喷墨用专用记录用纸(“OHP板”精工爱普生公司制)上以720×720dpi的解析度进行输出。印刷模式设置为白、彩色同时100％duty全满模式。
通过在媒体上用白色以外的彩色墨液组合物形成彩色图像层后在上述彩色图像层上使用白色墨液组合物形成白色图像层的方式进行印刷。
对所得的印刷物在高湿度条件下的彩色色感变化进行评价。评价标准如下所述。结果如表1所示。
L＊值的测定使用市售的黑色成为基板的测色机，例如Gretag MacbethSpetroscan和Spectrolino(X-Rite公司制)。
此外，在本说明书中，“duty”是以下式求算出的值。
duty(％)＝实印字点(dot)数/(纵解析度×横解析度)×100
(式中，“实印字点数”是每单位面积的实印字点数，“纵解像度”和“横解像度”分别是每单位面积的解像度。所谓100％duty，意味着与像素对应的单色的最大墨液质量)。
AA：在27℃35％的环境保存24小时后，在27℃65％的环境保存24小时的情况下，白+彩色部分的彩色墨液的L＊值的降低值小于2
A：在27℃35％的环境保存24小时后，在27℃65％的环境保存24小时的情况下，白+彩色部分的彩色墨液的L＊值的降低值为2以上且小于5
B：在27℃35％的环境保存24小时后，在27℃65％的环境保存24小时的情况下，白+彩色部分的彩色墨液的L＊值的降低值为5以上且小于10
C：在27℃35％的环境保存24小时后，在27℃65％的环境保存24小时的情况下，白+彩色部分的彩色墨液的L＊值的降低值为10以上
2-2.在白+彩色印刷后的白色图像区域侧的边界部分的透明化的评价
对于白色的印刷，将表1所记载的白色墨液组合物分别填充至喷墨打印机(“PX-G930”精工爱普生公司制)的专用墨盒的黑色墨液室中。将这样制作的墨液墨盒安装于打印机，进行印刷试验。对于彩色的印刷，使用市售的喷墨打印机(“PX-G5500”精工爱普生公司制)和墨液组(EPSONIC9CL3337亮光黑、无光黑、灰、浅灰、黄、青、浅青、品红、浅品红)，进行印刷试验。
接着，在喷墨用专用记录用纸(“OHP板”精工爱普生公司制)上以720×720dpi的解析度进行输出。印刷模式设置为白、彩色同时100％duty全满模式。
作为印刷方法，在媒体上，将白色图像区域和彩色图像区域以各区域边界相接的方式记录图像，对在室温下经一定时间所导致的在白色图像区域侧的边界部分的透明化进行评价。评价标准如下所述。结果如表1所示。
此外，将白色、彩色总共的印刷面积设为100mm×100mm(横×纵)。另外，透明化的测定方法，使用市售的黑色成为基板的测色机，例如GretagMacbeth Spetroscan和Spectrolino(X-Rite公司制)，测定L＊值，将从初期状态至L＊值降低30以上的位置作为发生透明化的位置。
AA：放置一个月后的透明化在距边界小于0.2mm的位置发生
A：放置一个月后的透明化在距边界为0.2mm以上且小于0.5mm的位置发生
B：放置一个月后的透明化在距边界为0.5mm以上且小于5mm的位置发生
C：放置一个月后的透明化在距边界为5mm以上的位置发生
将实施例的白色墨液组合物与彩色墨液组合物组合而形成的记录物，即使在长时间保存下和/或放置于高湿度条件下，彩色色感的变化几乎没有，另外，在白色图像区域侧与彩色图像区域的边界部分的透明化也几乎没有发生。
另一方面，在采用比较例的白色墨液组合物的记录物中，白色图像的透明化明显地可见。可以认为，这种透明化除来自彩色墨液组合物的保湿成分通过保有空气中的水分而浸入白色图像所导致的影响以外，白色墨液组合物本身中所含的保湿成分(甘油、四乙二醇、聚乙二醇(平均分子量400))也对其造成影响。

Claims (12)

1.一种墨液组合物，其特征在于，含有中空树脂粒子、以及所述中空树脂的透明化防止剂，
所述透明化防止剂是水/辛醇分配系数大于-1.0、且在25℃的蒸气压不足10Pa的液体化合物或固体化合物，
所述中空树脂粒子在其内部具有空洞，其外壳由液体渗透性的树脂形成。
2.根据权利要求1所述的墨液组合物，其特征在于，所述透明化防止剂为选自己二醇和三羟甲基丙烷中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的墨液组合物，其特征在于，所述透明化防止剂在所述墨液中的含量为总量的0.1～30质量％。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，所述中空树脂粒子的基于激光衍射散射法的平均粒径为0.2～1.0μm。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，所述中空树脂粒子在所述墨液中的含量为5～20质量％。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的墨液组合物，其特征在于，所述中空树脂粒子是使选自苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯中的至少一种聚合而得到的。
7.根据权利要求1～6中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，含有选自烷二醇和二醇醚中的至少一种。
8.根据权利要求1～7中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，含有炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。
9.根据权利要求1～8中的任一项所述的墨液组合物，其特征在于，应用于喷墨记录方式。
10.一种记录物，其特征在于，通过权利要求1～9中的任一项所述的墨液组合物，记录有图像。
11.一种记录方法，其特征在于，使用权利要求1～9中的任一项所述的墨液组合物记录图像。
12.一种记录装置，其特征在于，采用权利要求11所述的记录方法记录图像。
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