CN104068028A

CN104068028A - 一种复合菌藻抑制剂及其应用

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Publication number: CN104068028A
Application number: CN201410290610.XA
Authority: CN
Inventors: 李亚红; 赵小芳; 周筝; 元昊; 李运平; 胡明明
Original assignee: Tianjin Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization SOA
Current assignee: Tianjin Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization MNR
Priority date: 2014-06-25
Filing date: 2014-06-25
Publication date: 2014-10-01
Anticipated expiration: 2034-06-25
Also published as: CN104068028B

Abstract

本发明属于化工和水处理领域，具体涉及一种复合菌藻抑制剂及其应用。本发明的复合菌藻抑制含有异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、溶剂和水，各组分质量百分比分别为，异噻唑啉酮1％～40％、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺5％～40％、溶剂20％～60％、水10～70％。本发明的复合菌藻抑制剂为非氧化性杀生剂，将该菌藻抑制剂应用于水处理系统中时，采用冲击式间歇投加方式，每升水中菌藻抑制剂加入量为1mg～100mg。本发明配方的各组份具有明显的协同效应，且与阻垢剂、缓蚀剂兼容性好，生物毒性低、可生物降解率高，对水中的浮游细菌和藻类具有杀灭和抑制作用，对设备表面固着生长的菌藻黏附物具有剥离和抑制作用。实际应用中具有添加量小、使用成本低，操作方便，排放无污染等优点。

Description

一种复合菌藻抑制剂及其应用

技术领域

本发明属于化工和水处理领域，特别涉及一种用于海水冷却或海水淡化领域的环境友好型复合菌藻抑制剂。

背景技术

世界各国工业水处理中的微生物控制技术仍主要采用化学防控技术，即采用向系统添加杀生剂，杀灭微生物的技术，因此，杀生剂的开发和应用技术成为技术人员的关注热点。卤素类氧化性杀生剂作为一类最早开发使用的菌藻抑制剂，目前仍在广泛使用中，但由于氯、次氯酸钠等卤素类氧化性杀生剂在水处理系统中的大量添加而导致的排污水产生大量泡沫、次生产物三氯甲烷、四氯化碳等卤代烃类(THMS)具致癌作用，且难以被自然环境降解，污染与损害水环境等，已受到环保部门的监管。

与卤素类氧化性杀菌剂不同，非氧化性杀菌剂具有广谱、低毒、选择性好等优点。就某些方面来讲，它比氧化性杀生剂使用更方便且有效。如对微生物具有不可逆杀灭和抑制作用的非氧化性杀生剂异噻唑啉酮，常见的有5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)、2-甲基异噻唑啉-3-酮(MIT)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)等，其对常见细菌、真菌、藻类均等具有很强的抑制和杀灭作用。但在高pH或硫化物含量高的水体中，异噻唑啉酮不稳定，易分解失活。

单一组分的杀生剂使用中存在投加量大、使用成本高、易产生抗药性及大量泡沫等缺点，因此，研发由至少2种单一组分杀生剂复合的非氧化性杀生剂已成为当前一个重要的发展趋势。复合的非氧化性杀生剂通过协同作用往往能够达到克服单一组分杀生剂使用中的某些缺点或提高药效等目的。

目前国内外已公开的含有异噻唑啉酮的杀生剂的复合配方一般都是由异噻唑啉酮和至少一种其他杀生剂组成。例如，CN1449245A公开了一种适用于涂料、抹灰、磺化油等产品的协同杀生物组合物，其由2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种附加的杀生物活性成分，如甲醛、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、聚乙双胍、邻苯基苯酚、巯氧吡啶等，但声明基本不含有5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。其对铜绿假单胞菌的最低抑制浓度为100mg/L。CN101601409A公开了一种应用于循环水处理的杀菌灭藻剥离剂，其活性成分由异噻唑啉酮、氯或溴化十二烷基苄基铵和戊二醛组成，其在淡水循环水中的投加浓度为100mg/L～150mg/L。CN100581641C公开一种适用于地面水反渗透膜用杀菌剂及其制备方法，其活性成分由异噻唑啉酮、含溴氮基丙酰胺和含溴硝基化合物组成，在pH6～8的反渗透水中其杀菌浓度在40mg/L以上。CN102369935A公开了一种异噻唑啉酮、氯化十二烷基苄基铵和脂肪胺混合组成的杀菌灭藻剂。CN102369943A公开了一种异噻唑啉酮、烷基二乙醇酰胺和烷基胍盐混合组成的灭藻剂。以上两种杀生剂的适用领域和使用浓度都未公开。US5328926公开了一种含有1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(MIT)和一种碘代炔丙基化合物协同杀生物组合物。JP2007169222公开了一种以二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)主剂，复配以甲基异噻唑啉(MIT)和苯异噻唑啉(BIT)的增效工业抑菌剂，配方中还辅以二甘醇-甲基醚和丙二醇，该配方在中性pH的造纸白水(pH＝7.3)中对假单胞菌、产碱杆菌和杆状菌具有杀灭和抑制效果。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于，现有技术中公开的异噻唑啉酮杀生剂的复合配方的应用实例基本上都未能在海水中应用，投加浓度也偏高，这一方面抬高了药剂使用成本，另一方面对外排废水的环境安全也造成了威胁。

为了解决上述问题，本发明人提供一种以异噻唑啉酮和2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺为主要组分，用于水处理的环境友好型高效复合菌藻抑制剂。

本发明的复合菌藻抑制剂是以异噻唑啉酮和2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺为主剂，根据需要与季铵盐和戊二醛杀生剂中的一种或一种以上复配而成，用于水处理的环境友好型复合菌藻抑制剂。

具体来说，本发明提供了如下技术方案：

(1)一种复合菌藻抑制剂，其特征在于，该复合菌藻抑制剂含有异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、溶剂和水；可选的，含有季铵盐、戊二醛、无机盐和硫酸，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，异噻唑啉酮1％～40％、优选1％～20％；2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺5％～40％，优选5％～30％；溶剂20％～60％；水10～70％；季铵盐0～9％；戊二醛0～5％；无机盐0～0.5％，优选0.015～0.3％；和硫酸0～0.1％，优选0～0.03％。

(2)根据方案(1)所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，异噻唑啉酮3％～10％，更优选3～8％；2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺8％～20％，更优选8～15％；季铵盐3～7％，优选3～5％；戊二醛0～2％，优选2～4％；溶剂20～30％；无机盐0.15％～0.3％；硫酸0.01～0.03％；水补足至100％。

(3)根据方案(1)或(2)所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，所述溶剂选自醇、酮和烷基取代的甲酰胺中的一种。

(4)根据方案(1)或(3)所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，异噻唑啉酮3％、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺8％、季铵盐5％、戊二醛2％、溶剂20％、无机盐0.015％，硫酸0.015％和水补足至100％；或异噻唑啉酮6％、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺12％、溶剂30％和水52％。

(5)根据方案(1)～(4)任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，异噻唑啉酮为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)的混合物，2种组分的质量比5:2～20:5，优选15:5。

(6)根据方案(1)～(5)任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，溶剂为丙酮、二甲基甲酰胺、乙醇或聚乙二醇200，优选乙醇或聚乙二醇200。(7)根据方案(1)～(6)任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，水为双蒸水或去离子水，优选双蒸水。

(8)根据方案(1)～(7)任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，季铵盐为氯化十二烷基二甲基苄基铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵或十六烷基三甲基氯化铵。

(9)根据方案(1)～(8)任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，无机盐选自硫酸铜、硝酸铜或硝酸镁中的一种或二种以上。

(10)一种采用方案(1)～(9)任一项所述的复合菌藻抑制剂在海水冷却或海水淡化中进行微生物控制的方法，其特征在于，将该菌藻抑制剂应用于水或海水冷却水或海水淡化系统中时，每升水或海水中菌藻抑制剂加入量为1mg～100mg，优选3mg～30mg，更优选5mg～15mg。

(11)方案(10)所述的复合菌藻抑制剂的方法，其特征在于，采用冲击式间歇投加方式添加到淡水或海水中。

(12)方案(1)～(9)任一项所述的复合菌藻抑制剂在用于海水冷却或海水淡化或淡水循环冷却方面的应用。

(13)方案(12)所述的应用，所述海水冷却包括海水循环冷却和直流冷却。

本发明的复合菌藻抑制剂中所用的各组分均是本领域技术人员公知的化工产品，可通过市场购买，亦即，在配制该复合菌藻抑制剂时，异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、季铵盐、戊二醛、溶剂、无机盐和硫酸均可采用市售工业产品，按比例将各组份原料加入反应釜中，充分搅拌均匀，即可得到所需复合菌藻抑制剂产品，各组分加料次序的改变对菌藻抑制剂的使用效果无负面影响。在常温下，本产品外观为浅黄色液体。其中，在配制本发明的复合菌藻抑制剂时，对于所用的异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、季铵盐、戊二醛、溶剂、无机盐和硫酸的具体类型没有限制，只要是本领域常用的物质都可以用来配制本发明的复合菌藻抑制剂。

本发明的复合菌藻抑制剂可用于海水水处理领域，但不局限于海水介质。例如，其适用于海水循环冷却、海水直流冷却和海水淡化，也适用于淡水循环冷却，用于防治水处理系统中的菌藻滋生，使用时只需将制备好的复合菌藻抑制剂按所需浓度冲击加入系统中即可。

本发明的复合菌藻抑制剂配方中的各组份具有明显的协同效应，且与阻垢剂、缓蚀剂匹配性好，生物毒性低，生物降解率高，具有使用浓度低、运行成本小，操作简便，排放无污染等优点。与现有的复合菌藻抑制剂相比，本发明的复合菌藻抑制剂具有如下优点：1.各种组份均为工业低毒级化学品，具可生物降解性，不产生残留；2.和同类产品相比，具有广谱杀菌效果，杀菌灭藻率高，黏泥剥离性能佳，配伍性好，使用浓度低的优点；3.药剂生产工艺简单，原料易得，且价格低廉，效果优异，便于推广应用；4.药剂本身为水溶液状态，使用方便，操作安全。药剂的上述优点有利于水处理系统的稳定运行和安全排放，可促进水工业的绿色化发展。

具体实施方式

海水因含有大量可溶性无机盐，因此海水的pH、盐度和碱度都比淡水要高。而高pH、高盐度和高碱度对杀生剂都有一定的抑制或破坏作用，限制了杀生剂在海水水处理中的使用。而随着海洋环境污染压力日增，冷却水需求量渐多，冷却排放水的环境安全要求也逐渐受到关注。因此，急需开发一种能耐海水高pH、高盐度、高碱度，具有广谱、高效，低使用浓度、低成本特征的杀生剂，具有十分重要的意义。

本发明为了提供一种环境友好的有效抑制海水处理系统中的菌藻生长的复合抑制剂，将异噻唑啉酮和2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺复合，并且根据需要再选择季铵盐和戊二醛中的一种或二种进行复配，用于水处理。

其中，2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)是一种广谱、高效的非氧化型杀生剂，在水环境中水解迅速，对工业水处理系统中的细菌、真菌形成的粘泥具有剥离作用，但在碱性条件下DBNPA易降解，不稳定，影响其杀菌效率的发挥。

季胺盐类杀生剂对真菌、细菌和藻类均具有杀灭作用，且毒性较低、广谱、价廉，还具有一定的剥离效果，因而目前还被广泛应用，但季胺盐易致抗药性，且使用后产生大量泡沫，污染水体。

戊二醛的碱性水溶液有较好的杀菌作用，对细菌繁殖体、芽胞、真菌、病毒都具有良好的杀灭效果，但价格较贵，使用成本较高，且易聚合成不溶性的玻璃体。

具体来说，本发明的复合菌藻抑制剂含有异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、溶剂和水，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，异噻唑啉酮1％～40％、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺5％～40％、溶剂20％～60％、水10～70％。另外，根据需要还可以进一步添加季铵盐、戊二醛、无机盐和硫酸中的一种或二种。其中，季铵盐含量优选为3～7％，更优选3～5％；戊二醛含量优选为2～4％,无机盐优选为0.15～0.3％，硫酸优选为0.01～0.03％，水量补足至100％。

本发明的复合菌藻抑制剂为非氧化性杀生剂，用于水处理中，使用方法特征是，将该菌藻抑制剂应用于水处理系统中时，采用冲击式间歇投加方式，每升水中菌藻抑制剂加入量为1mg～100mg。本发明的复合菌藻抑制剂配方中的各组份具有明显的协同效应，且与阻垢剂、缓蚀剂兼容性好，生物毒性低、可生物降解率高，对水中的浮游细菌和藻类具有杀灭和抑制作用，对设备表面固着生长的菌藻黏附物具有剥离和抑制作用。实际应用中具有添加量小、使用成本低，操作方便，排放无污染等优点。

下面通过实施例来进一步说明书本发明，但是本发明不受限于这些实施例。

本发明的杀菌灭藻性能测定在原海水或2.0倍浓缩海水中进行，采用浙江象山港海水，水质见表1，由表1可知，实验水样具有pH高、硫化物含量高的特点。具体测试方法如下：

将本发明的复合菌藻抑制剂配置为0.1g/L的溶液，并用可调移液器按设计量移取菌藻抑制剂溶液至250mL具塞锥形瓶中，锥形瓶中已预先加入100mL含菌海水(含菌量1×10⁵CFU/mL～5×10⁵CFU/mL)，同时放入已预先挂有生物粘膜的玻片，将锥形瓶置于30℃下静止4h以上，测定海水中的含菌量，算出杀菌率。杀菌/灭藻率(KB％)按下列公式计算：

KB % = \frac{c_{2} - c_{1}}{c_{1}} \times 100

式中c₂为加水处理剂(即本发明的菌藻抑制剂)试样实验后的海水中的含菌/藻量，c₁为未加水处理剂试样实验后的海水中的含菌/藻量。

粘泥去除率(DS％)按下列公式计算：

DS % = \frac{W_{2} - W_{1}}{W_{1}} \times 100

式中W₂为加水处理剂(即本发明的菌藻抑制剂)试样实验后的玻片上生物粘泥净重(mg)，W₁为未加水处理剂试样实验后的玻片上生物粘泥净重(mg)。

表1 实验用海水水质

注：1-GB17378.4-2007《海洋监测规范第4部分：海水分析》

2-GB/T12763.4—2007《海洋调查规范第4部分：海水化学要素调查》

3-GB17378.7-2007《海洋监测规范第7部分：近海污染生态调查和生物监测》

4-GB/T12763.6—2007《海洋调查规范第6部分：海水生物调查》

5-这里指实用盐度，根据GB17378.4测得的电导率比，采用计算机处理，计算得到样品的实用盐度。

以下所有实施例中所涉及的异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、季铵盐、戊二醛、溶剂、硫酸铜和硫酸均为市售产品，生产厂家如表2所示。

表2 复合菌藻抑制剂原料生产厂家

实施例1

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛、聚乙二醇200、硫酸铜、硫酸和双蒸水按3：8：5：2：20：0.015：0.015：61.97的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛的有效浓度分别为0.15mg/L、0.4mg/L、0.25mg/L和0.1mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为93.3％，灭藻率为85.3％，粘泥去除率74.40％。

实施例2

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛、聚乙二醇200、硫酸铜、硫酸和双蒸水按3：9：5：2：20：0.015：0.015：60.97的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按1mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛的有效浓度分别为0.03mg/L、0.09mg/L、0.05mg/L和0.02mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为90.1％，灭藻率为80.9％。

实施例3

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛、聚乙二醇200、硝酸铜、硫酸和双蒸水按3：8：5：2：20：0.015：0.015：61.97的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按3mg/L的浓度向实验用浓缩海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛的有效浓度分别为0.09mg/L、0.24mg/L、0.15mg/L和0.06mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为90.3％，灭藻率为81.2％。

实施例4

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛、聚乙二醇200、硝酸铜、硫酸和双蒸水按3：8：5：2：20：0.015：0.015：61.97的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按15mg/L的浓度向实验用浓缩海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛的有效浓度分别为0.45mg/L、1.2mg/L、0.75mg/L和0.3mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为100％，灭藻率为99.9％。

实施例5

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛、聚乙二醇200、硫酸铜、硫酸和双蒸水按3：8：5：2：20：0.015：0.015：61.97的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按30mg/L的浓度向实验用浓缩海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛的有效浓度分别为0.9mg/L、2.4mg/L、1.5mg/L和0.6mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为100％，灭藻率为100％，粘泥去除率100％。

实施例6

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛、聚乙二醇200、硫酸铜、硫酸和双蒸水按3：8：5：2：20：0.015：0.015：61.97的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按100mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛的有效浓度分别为3mg/L、8mg/L、5mg/L和2mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为100％，灭藻率为100％，粘泥去除率100％。

实施例7

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、聚乙二醇200、双蒸水按6：12：30：52的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮和2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺的有效浓度分别为0.3mg/L和0.6mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为94.9％，灭藻率为85.7％。

实施例8

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、乙醇、双蒸水按6：12：30：52的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮和2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺的有效浓度分别为0.3mg/L和0.6mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为95.2％，灭藻率为89.1％。

实施例9

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十二烷基二甲基苄基溴化铵、戊二醛、乙醇、硝酸镁、硫酸和双蒸水按6：8：5：2：20：0.015：0.015：58.97的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十二烷基二甲基苄基溴化铵、戊二醛的有效浓度分别为0.3mg/L、0.4mg/L、0.25mg/L和0.1mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为95.6％，灭藻率为90.5％。

实施例10

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲基甲酰胺、硫酸铜、硫酸和双蒸水按6：8：7：20：0.015：0.015：58.97的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用浓缩海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十四烷基二甲基苄基氯化铵的有效浓度分别为0.3mg/L、0.4mg/L和0.35mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为92.1％，灭藻率为83.9％。

实施例11

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十六烷基三甲基氯化铵、戊二醛、丙酮、硝酸镁、硫酸和双蒸水按6：8：5：2：25：0.015：0.015：53.97的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十六烷基三甲基氯化铵、戊二醛的有效浓度分别为0.3mg/L、0.4mg/L、0.25mg/L和0.1mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为96.6％，灭藻率为94.7％。

实施例12

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、戊二醛、聚乙二醇200和双蒸水按8：15：3：30：44的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺和戊二醛的有效浓度分别为0.4mg/L、0.75mg/L和0.15mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为100％，灭藻率为100％。

实施例13

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十二烷基二甲基苄基溴化铵、聚乙二醇200、硫酸和双蒸水按8：15：5：30：0.015：41.985的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺和十二烷基二甲基苄基溴化铵的有效浓度分别为0.4mg/L、0.75mg/L和0.25mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为100％，灭藻率为100％。

实施例14

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十二烷基二甲基苄基溴化铵、聚乙二醇200、硫酸和双蒸水按3：8：3：20：0.015：65.985的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按15mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺和十二烷基二甲基苄基溴化铵的有效浓度分别为0.45mg/L、1.2mg/L和0.45mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为100％，灭藻率为100％。

实施例15

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十四烷基二甲基苄基氯化铵、戊二醛、聚乙二醇200、硫酸铜、硫酸和双蒸水按40：8：6：5：20：0.15：0.03：20.82的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为5:2。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用浓缩海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛的有效浓度分别为2mg/L、0.4mg/L、0.3mg/L和0.25mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为99.9％，灭藻率为98.3％，粘泥去除率98.9％。

实施例16

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、十四烷基二甲基苄基氯化铵、戊二醛、聚乙二醇200、硝酸铜、硫酸和双蒸水按1：15：9：4：20：0.3：0.1：50.6的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为20:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用浓缩海水中投加，水中含异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、戊二醛的有效浓度分别为0.05mg/L、0.75mg/L、0.45mg/L和0.2mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为94.9％，灭藻率为87.3％，粘泥去除率75.7％。

实施例17

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、聚乙二醇200、双蒸水按20：5：20：55的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为20:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用浓缩海水中投加，水中含异噻唑啉酮和2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺的有效浓度分别为1mg/L和0.25mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为97.9％，灭藻率为92.1％。

实施例18

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、聚乙二醇200、双蒸水按3：40：30：27的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用浓缩海水中投加，水中含异噻唑啉酮和2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺的有效浓度分别为0.15mg/L和2mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为99.6％，灭藻率为95.5％。

实施例19

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、聚乙二醇200、双蒸水按10：8：20：62的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用原海水中投加，水中含异噻唑啉酮和2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺的有效浓度分别为0.5mg/L和0.4mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为98.9％，灭藻率为96.2％。

实施例20

将异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、聚乙二醇200、双蒸水按3：30：30：37的质量比混合均匀，其中异噻唑啉酮中CMI和MI的质量比为15:5。用配置好的药剂按5mg/L的浓度向实验用浓缩海水中投加，水中含异噻唑啉酮和2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺的有效浓度分别为0.15mg/L和1.5mg/L，复合菌藻抑制剂的杀菌率为96.5％，灭藻率为90.2％。

上述实施例1～20的结果表明，本发明的复合菌藻抑制剂应用于海水冷却水处理系统中时，每升海水中，其加入量为1mg～100mg时，对原海水或浓缩海水中的微生物具有优异的杀灭效果，杀菌率在90.1％以上，灭藻率在80.9％以上，粘泥去除率在74.4％以上，甚至能够达到100％(实施例4～6、12～14)，最优选菌藻抑制剂的加入量为5mg～15mg。对于本领域技术人员而言自然容易理解，本发明的复合菌藻抑制剂也能够应用于海水淡化或淡水循环冷却水处理系统中，发挥优异的菌藻抑制效果。

Claims

1.一种复合菌藻抑制剂，其特征在于，该复合菌藻抑制剂含有异噻唑啉酮、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、溶剂和水；可选的，含有季铵盐、戊二醛、无机盐和硫酸，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，异噻唑啉酮1％～40％；2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺5％～40％；溶剂20％～60％；水10～70％；季铵盐0～9％；戊二醛0～5％；无机盐0～0.5％；和硫酸0～0.1％。

2.根据权利要求1所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，异噻唑啉酮1％～20％，2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺5％～30％；溶剂20％～60％；水10～70％；季铵盐0～9％；戊二醛0～5％；无机盐0.015～0.3％和硫酸0～0.03％。

3.根据权利要求1所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，异噻唑啉酮3％～10％，更优选3～8％；2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺8％～20％，更优选8～15％；季铵盐3～7％，优选3～5％；戊二醛0～2％，优选2～4％；溶剂20～30％；无机盐0.15％～0.3％；硫酸0.01～0.03％；水补足至100％。

4.根据权利要求1～3任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，所述溶剂选自醇、酮和烷基取代的甲酰胺中的一种或二种以上。

5.根据权利要求1所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，异噻唑啉酮3％、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺8％、季铵盐5％、戊二醛2％、溶剂20％、无机盐0.015％，硫酸0.015％，水补足至100％；或异噻唑啉酮6％、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺12％、溶剂30％、水52％。

6.根据权利要求1～5任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，异噻唑啉酮为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，2种组分的质量比5:2～20:5，优选15:5。

7.根据权利要求1～6任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，溶剂为丙酮、二甲基甲酰胺、乙醇或聚乙二醇200，优选乙醇或聚乙二醇200。

8.根据权利要求1～7任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，水为双蒸水或去离子水，优选双蒸水。

9.根据权利要求1～8任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，季铵盐为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵或十六烷基三甲基氯化铵。

10.根据权利要求1～9任一项所述的复合菌藻抑制剂，其特征在于，所述无机盐选自硫酸铜、硝酸铜或硝酸镁中的一种。

11.采用权利要求1～10中任一项所述的复合菌藻抑制剂进行微生物控制的方法，其特征在于，将权利要求1～10任一项所述的菌藻抑制剂应用于水处理系统中时，每升水或海水中菌藻抑制剂加入量为1mg～100mg，优选3mg～30mg，更优选5mg～15mg。

12.如权利要求11所述的复合菌藻抑制剂的方法，其特征在于，采用冲击式间歇投加方式添加到淡水或海水中。

13.权利要求1～10任一项所述的复合菌藻抑制剂在用于海水冷却或海水淡化或淡水循环冷却方面的应用。

14.如权利要求13所述的应用，所述海水冷却包括海水循环冷却和直流冷却。