CN104053735A - 表面保护薄膜 - Google Patents

表面保护薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN104053735A
CN104053735A CN201280066937.8A CN201280066937A CN104053735A CN 104053735 A CN104053735 A CN 104053735A CN 201280066937 A CN201280066937 A CN 201280066937A CN 104053735 A CN104053735 A CN 104053735A
Authority
CN
China
Prior art keywords
protective film
methyl
surface protective
weight
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280066937.8A
Other languages
English (en)
Inventor
花木一康
玉井弘宣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN104053735A publication Critical patent/CN104053735A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243—Ethylene or propylene polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/306—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for protecting painted surfaces, e.g. of cars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
    • C09J2423/046—Presence of homo or copolymers of ethene in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明提供能均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性与轻剥离性的表面保护薄膜。本发明的表面保护薄膜具有基材层和在该基材层的至少单面的粘合剂层，该表面保护薄膜的10％拉伸时的拉伸强度在23℃下为14N/20mm以下，对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度0.3m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为1.0N/20mm以上，对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度10m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为4.0N/20mm以下。

Description

表面保护薄膜
技术领域
本发明涉及表面保护薄膜。本发明的表面保护薄膜例如可以适宜地用于具有凹凸的构件等的表面保护。
背景技术
对于住宅内部装饰材料、家具等，有时会在表面贴有各种色彩的装饰板。在制造这种装饰板时，需要进行热成型、真空成型、弯曲、切断等加工，此时，为了防止装饰板的表面被划伤，一般会贴附表面保护薄膜。如此，为了防止各种商品、构件的表面被划伤而使用表面保护薄膜。
被粘物的形状具有凹凸台阶差时，要求贴附于该被粘物的表面的表面保护薄膜具有能够追随该凹凸台阶差的性能。
已报道了对凹凸台阶差的追随性进行了改善的保护片(参见专利文献1)。但该保护片虽然对小的凹凸台阶差(例如到10μm级水平为止的凹凸台阶差)的追随性良好，但对于大的凹凸台阶差(例如1mm级水平左右的凹凸台阶差)而言追随性不充分。因此，即使贴附于具有大的凹凸台阶差的被粘物也无法完全追随而发生浮起，存在会在表面保护薄膜与被粘物之间产生间隙的问题。此外，即使在刚刚贴附在具有大的凹凸台阶差的被粘物上之时能够追随，凹凸台阶差的角部也会随时间而逐渐浮起，仍存在会在表面保护薄膜与被粘物之间产生间隙的问题。产生这种间隙时，在各种制造时产生的切屑、异物会进入该间隙，存在在被粘物表面形成凹凸、产生外观不良或者商品价值下降的问题。
为了解决这种问题，例如可以想到提高表面保护薄膜的粘合力来提高对凹凸台阶差的追随性的手段。然而，过度提高表面保护薄膜的粘合力时，使用后的剥离变得无法容易地进行，存在剥离变得沉重而需要大的剥离力或者在剥离时会发生表面保护薄膜的断裂的问题。
基于以上情况，需要能够均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性的表面保护薄膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-150498号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于提供能够均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性的表面保护薄膜。
用于解决问题的方案
本发明的表面保护薄膜具有基材层和在该基材层的至少单面的粘合剂层，
所述表面保护薄膜的10％拉伸时的拉伸强度在23℃下为14N/20mm以下，
对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度0.3m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为1.0N/20mm以上，
对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度10m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为4.0N/20mm以下。
在优选的实施方式中，上述粘合剂层的凝胶率为80～99％。
在优选的实施方式中，上述基材层含有聚烯烃类树脂。
在优选的实施方式中，上述聚烯烃类树脂含有聚乙烯。
在优选的实施方式中，上述基材层的厚度为10～80μm。
发明的效果
根据本发明，可以提供能够均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性的表面保护薄膜。
附图说明
图1是示出本发明的表面保护薄膜的优选的实施方式的一个例子的剖视示意图。
具体实施方式
《A.表面保护薄膜》
本发明的表面保护薄膜具有基材层和在该基材层的至少单面的粘合剂层。本发明的表面保护薄膜可以是具有基材层和在该基材层的一侧的面的粘合剂层的形态，也可以是具有基材层和在该基材层的两侧的面的粘合剂层的形态。本发明的表面保护薄膜的优选的形态具有基材层和在该基材层的一侧的面的粘合剂层。
图1是基于本发明的优选的实施方式的表面保护薄膜的剖视示意图。表面保护薄膜10具备基材层1和粘合剂层2。本发明的表面保护薄膜还可以根据需要而具有任意的合适的其他层(未图示)。
对于基材层1的不设置粘合剂层2的面，为了形成容易卷起的卷绕体等，例如可以在基材层中添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亚胺、长链烷基类添加剂等进行脱模处理，或者设置由有机硅类剥离剂、长链烷基类剥离剂、氟类剥离剂等任意的合适的剥离剂形成的涂层。此外，也可以在基材层1的不设置粘合剂层2的面上贴合具有脱模性的剥离衬垫。
本发明的表面保护薄膜的厚度可以用根据途而设定成任意的合适的厚度。从防止划伤和粘合力的角度来看，优选为10～300μm，更优选为15～250μm，进一步优选为20～200μm，特别优选为25～150μm。另外，本发明的表面保护薄膜由于具有良好的轻剥离性，因此即使减小厚度在剥离时也不容易发生断裂。因此，与现有的表面保护薄膜相比，本发明的表面保护薄膜即使厚度薄也能够均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性。具体而言，例如，本发明的表面保护薄膜的厚度即使为优选的100μm以下也能够表现本发明的效果，该厚度更优选为90μm以下，进一步优选为80μm以下，特别优选为70μm以下。
本发明的表面保护薄膜的10％拉伸时的拉伸强度在23℃下为14N/20mm以下，优选为13.8N/20mm以下，更优选为13.5N/20mm以下，进一步优选为13.3N/20mm以下，特别优选为13.0N/20mm以下。本发明的表面保护薄膜的10％拉伸时的拉伸强度在23℃下为14N/20mm以下时，能够表现出对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性，尤其，能够表现出对被粘物的大的凹凸台阶差(例如1mm级水平左右的凹凸台阶差)的良好的追随性。需要说明的是，本发明的表面保护薄膜的10％拉伸时的拉伸强度的下限虽然越小越好，但比较现实的是在23℃下优选为1.0N/20mm以上。
本发明的表面保护薄膜的对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度0.3m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为1.0N/20mm以上，优选为1.1N/20mm以上，更优选为1.2N/20mm以上，进一步优选为1.3N/20mm以上，特别优选为1.4N/20mm以上，最优选为1.5N/20mm以上。本发明的表面保护薄膜的对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度0.3m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为1.0N/20mm以上时，能够保持适度的粘合力，因此能够保持对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性。另外，关于本发明的表面保护薄膜在23℃、拉伸速度0.3m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分后的对SUS430BA板的剥离粘合力的上限，比较现实的是优选为6.0N/20mm以下。
本发明的表面保护薄膜的对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度10m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为4.0N/20mm以下，优选为3.8N/20mm以下，更优选为3.6N/20mm以下，进一步优选为3.4N/20mm以下，特别优选为3.2N/20mm以下。本发明的表面保护薄膜的对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度10m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为4.0N/20mm以下时，高速剥离时的剥离感优异，剥离轻，不需要大的剥离力，能够容易地进行使用后的剥离，能够在剥离时抑制表面保护薄膜发生断裂。另外，关于本发明的表面保护薄膜在23℃、拉伸速度10m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分后的对SUS430BA板的剥离粘合力的下限，比较现实的是优选为0.1N/20mm以上。
本发明的表面保护薄膜通过将上述10％拉伸时的拉伸强度和上述对SUS430BA板的剥离粘合力(拉伸速度0.3m/分钟的情况和拉伸速度10m/分钟的情况)均控制在上述范围内，能够表现出对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性，尤其能够表现出对被粘物的大的凹凸台阶差(例如1mm级水平左右的凹凸台阶差)的良好的追随性，并且剥离轻，不需要大的剥离力，能够容易地进行使用后的剥离，能够在剥离时抑制表面保护薄膜发生断裂。
<A-1.基材层>
作为基材层的厚度，可以根据用途而采用任意的合适的厚度。然而，本发明的表面保护薄膜由于具有良好的轻剥离性，因此即使减小厚度也不容易在剥离时发生断裂。因此，本发明的表面保护薄膜与现有的表面保护薄膜相比，即使基材层的厚度薄，也能够均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性。具体而言，基材层的厚度优选为10～80μm，更优选为15～70μm，进一步优选为20～60μm，特别优选为25～55μm。
基材层可以是单层，也可以是2层以上的层叠体。
基材层也可以是经过延伸的。
作为基材层的材料，可以根据用途而采用任意的合适的材料。例如可列举出塑料、纸、金属膜、无纺布等。优选为塑料。基材层可以由1种材料构成，也可以由2种以上材料构成。例如，也可以由2种以上塑料构成。
基材层含有塑料时，其含有比率在基材层中优选为50重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为90重量％以上，特别优选为95重量％以上，最优选为98重量％以上。上述含有比率的上限优选为100重量％以下。
作为上述塑料，例如可列举出：聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚烯烃类树脂等。作为聚酯类树脂，例如可列举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚酰胺类树脂，例如可列举出各种尼龙。作为聚烯烃类树脂，例如可列举出：烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。
作为上述塑料，优选聚烯烃类树脂。作为聚烯烃类树脂，具体而言，例如可列举出：均聚丙烯；以乙烯成分作为共聚成分的嵌段类聚丙烯、无规类聚丙烯、接枝类聚丙烯等丙烯类共聚物；反应器TPO；低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等乙烯类聚合物；乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯类共聚物等。
作为上述聚烯烃类树脂，优选低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等乙烯类聚合物。作为上述聚烯烃类树脂，可以仅含有1种上述的乙烯类聚合物，也可以含有2种以上上述的乙烯类聚合物。
基材层可以根据需要而含有任意的合适的添加剂。作为可以含有在基材层中的添加剂，例如可列举出：抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。可以在基材层中含有的添加剂的种类、数、量可以根据目的而合适地设定。尤其，基材层的材料为塑料时，出于劣化防止等目的，优选含有上述添加剂中的几种。从耐候性提高等的角度来看，作为添加剂，特别优选列举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂。
作为抗氧化剂，可以采用任意的合适的抗氧化剂。作为这种抗氧化剂，例如可列举出：酚类抗氧化剂、磷类加工热稳定剂、内酯类加工热稳定剂、硫类耐热稳定剂、苯酚-磷类抗氧化剂等。相对于基材层的基体树脂(基材层为共混物时，该共混物为基体树脂)100重量份，抗氧化剂的含有比例优选为1重量份以下，更优选为0.5重量份以下，进一步优选为0.01～0.2重量份。
作为紫外线吸收剂，可以采用任意的合适的紫外线吸收剂。作为这种紫外线吸收剂，例如可列举出：苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂等。相对于形成基材层的基体树脂(基材层为共混物时，该共混物为基体树脂)100重量份，紫外线吸收剂的含有比例优选为2重量份以下，更优选为1重量份以下，进一步优选为0.01～0.5重量份。
作为光稳定剂，可以采用任意的合适的光稳定剂。作为这种光稳定剂，例如可列举出受阻胺类光稳定剂、苯甲酸酯类光稳定剂等。相对于形成基材层的基体树脂(基材层为共混物时，该共混物为基体树脂)100重量份，光稳定剂的含有比例优选为2重量份以下，更优选为1重量份以下，进一步优选为0.01～0.5重量份。
作为填充剂，可以采用任意的合适的填充剂。作为这种填充剂，例如可列举出无机类填充剂等。作为无机类填充剂，具体而言，例如可列举出炭黑、氧化钛、氧化锌等。相对于形成基材层的基体树脂(基材层为共混物时，该共混物为基体树脂)100重量份，填充剂的含有比例优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，进一步优选为0.01～10重量份。
进而，作为添加剂，为了赋予抗静电性，也可优选列举出表面活性剂、无机盐、多元醇、金属化合物、碳等无机类、低分子量类和高分子量类抗静电剂。尤其，从污染、粘合性维持的角度来看，优选高分子量类抗静电剂、碳。
<A-2.粘合剂层>
粘合剂层的厚度优选为0.5～50μm，更优选为0.5～30μm，进一步优选为0.5～20μm，特别优选为0.5～10μm，最优选为0.5～8μm。通过将粘合剂层的厚度控制在上述范围内，本发明的表面保护薄膜能够均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性。
粘合剂层的凝胶率优选为80～99％，更优选为82～98％，进一步优选为85～97％，特别优选为87～96％。粘合剂层的凝胶率是显示粘合剂层中含有的粘合剂的交联密度的指标，将其控制在上述范围内时，粘合剂的交联密度适度地高，适度地不容易流动，因此可以持续保持对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性。
粘合剂层由粘合剂构成。粘合剂可以是仅1种，也可以是2种以上。
构成粘合剂层的粘合剂可以采用任意的合适的粘合剂。作为这种粘合剂，例如可列举出丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、橡胶类粘合剂等。作为粘合剂，特别优选列举出丙烯酸类粘合剂。
在本发明中，作为丙烯酸类粘合剂，优选列举出水分散型丙烯酸类粘合剂。通过使用水分散型丙烯酸类粘合剂作为丙烯酸类粘合剂，与现有的表面保护薄膜相比，本发明的表面保护薄膜即使厚度较薄也能够均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性。
水分散型丙烯酸类粘合剂优选含有(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂。在这里，在本发明中，“(甲基)丙烯酸/酰”是指丙烯酸/酰、和/或、甲基丙烯酸/酰，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为将以(甲基)丙烯酸类单体为主要成分的单体成分聚合而得的聚合物。该单体成分中的单体可以是仅1种，也可以是2种以上。上述单体成分中的(甲基)丙烯酸类单体的含有比率优选为40～99.9重量％，更优选为50～99重量％。上述单体成分中的(甲基)丙烯酸类单体的含有比率超过99.9重量％时，存在粘合剂的内聚力显著降低之虞。上述单体成分中的(甲基)丙烯酸类单体的含有比率小于40重量％时，存在初始粘合力降低之虞。
上述(甲基)丙烯酸类单体优选含有具有烷基的(甲基)丙烯酸类单体。上述烷基的碳数优选为1～14，更优选为1～12，进一步优选为1～10，特别优选为1～4。通过将上述烷基的碳数控制在上述范围内，能够确保充分的初始粘合力，并且可以充分表现本发明的效果。
上述(甲基)丙烯酸类单体含有具有烷基的(甲基)丙烯酸类单体时，相对于具有碳数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的总量，具有碳数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的含有比率优选为40～80重量％，更优选为50～75重量％。通过将具有碳数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸类单体相对于具有碳数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的总量的含有比率控制在上述范围内，粘合剂的内聚力提高，在使用本发明的表面保护薄膜后将其自被粘物剥离时可以有效地防止残胶。
作为具有碳数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体，例如可列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸酯正十四烷基等。作为具有碳数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体，在这些当中，优选列举出：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。具有碳数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体可以是仅1种，也可以是2种以上。
上述单体成分可以含有含羟基单体。通过使上述单体成分含有含羟基单体，与交联剂的交联性提高，在使用本发明的表面保护薄膜后将其自被粘物剥离时可以有效地防止残胶。上述单体成分中的含羟基单体的含有比率优选为1～30重量％，更优选为2～20重量％。上述单体成分中的含羟基单体的含有比率超过30重量％时，存在初始粘合力降低之虞。上述单体成分中的含羟基单体的含有比率小于1重量％时，存在粘合剂的内聚力显著降低之虞。
作为含羟基单体，例如可列举出：(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基十二烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。作为含羟基单体，在这些当中，优选列举出(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基己酯。含羟基单体可以是仅1种，也可以是2种以上。
上述单体成分可以含有任意的合适的其他单体。作为这种其他单体，例如可列举出：含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体、含羧基单体、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体、乙烯基醚单体等。这种其他单体可以是仅1种，也可以是2种以上。上述单体成分中的其他单体的含有比率优选为1～50重量％，更优选为5～40重量％。上述单体成分中的其他单体的含有比率超过50重量％时，存在初始粘合力降低之虞。上述单体成分中的其他单体的含有比率小于1重量％时，存在粘合剂的内聚力显著降低之虞。
含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体等是对于例如提高粘合剂的内聚力和耐热性而言有效的成分。
作为含磺酸基单体，例如可列举出：苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
作为含磷酸基单体，例如可列举出2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯。
作为含氰基单体，例如可列举出：丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为乙烯基酯单体，例如可列举出：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮等。
作为芳香族乙烯基单体，例如可列举出：苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苄基(甲基)丙烯酸酯等。
含羧基单体、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体、乙烯基醚单体等是对于提高粘合剂的粘接力而言有效的成分，或者是具有起交联化基点的作用的官能团的成分。
作为含羧基单体，例如可列举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。作为含羧基单体，在这些当中，优选列举出丙烯酸、甲基丙烯酸。
作为含酸酐基单体，例如可列举出：马来酸酐、衣康酸酐等。
作为含酰胺基单体，例如可列举出：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺等。
作为含氨基单体，例如可列举出：N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N-(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等。
作为含酰亚胺基单体，例如可列举出：环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为含环氧基单体，例如可列举出：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为乙烯基醚单体，例如可列举出：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
从能够提高粘合性能的平衡的方面来看，上述(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为-100～0℃，更优选为-100～-10℃，进一步优选为-100～-20℃。上述(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)超过0℃时，该(甲基)丙烯酸类聚合物不容易流动，对被粘物的湿润变得不充分，存在在本发明的表面保护薄膜与被粘物之间起泡之虞。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)可以通过适当改变所用单体成分、组成比来调整至上述范围内。另外，玻璃化转变温度(Tg)(℃)可以采用一般值，例如可以使用Polymer Handbook Fourth Edition(J.Brandup等编、1999John Wiley&Sons,Inc)VI章198项～253项记载的数值等。此外，对于新型聚合物的情况，采用粘弹性测定法(剪切法、测定频率：1Hz)中的损耗角正切(tanδ)的峰温度作为玻璃化转变温度(Tg)即可。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物优选可以通过任意的合适的水分散体系聚合来制造。作为上述的水分散体系聚合，具体而言，可优选列举出乳液聚合。这种聚合反应在氮等非活性气体气流下，通常在60～80℃左右进行4～10小时左右。乳液聚合后，通常使用氨等中和剂进行中和处理，调整至规定的pH，由此可以得到稳定的水分散型(甲基)丙烯酸类聚合物。
作为可以在以乳液聚合制造上述(甲基)丙烯酸类聚合物时使用的聚合引发剂，例如可列举出：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基丙脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(例如和光纯药制造的VA-057)等偶氮类引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己酯)、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂；过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等将过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原类引发剂等。这些聚合引发剂可以是仅1种，也可以是2种以上。相对于单体成分，聚合引发剂的含有比率优选为0.005～1重量％，更优选为0.02～0.5重量％。
在通过乳液聚合来制造上述(甲基)丙烯酸类聚合物时，可以使用表面活性剂。作为这种表面活性剂，例如可列举出非离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂等。
作为非离子类表面活性剂，例如可列举出：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸等。这种非离子类表面活性剂可以是仅1种，也可以是2种以上。相对于单体成分，这种非离子类表面活性剂的含有比率优选为0.2～4重量％。
作为阴离子类表面活性剂，例如可列举出：烷基硫酸酯、烷基苯磺酸、烷基磺基琥珀酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基磷酸酯等。这种阴离子类表面活性剂可以是仅1种，也可以是2种以上。相对于单体成分，这种阴离子类表面活性剂的含有比率优选为0.1～2重量％。
在通过乳液聚合来制造上述(甲基)丙烯酸类聚合物时，可以使用链转移剂。通过使用链转移剂，可以适当调整所得(甲基)丙烯酸类聚合物的分子量。
作为链转移剂，例如可列举出：月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基醋酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸-2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。这种链转移剂可以是仅1种，也可以是2种以上。相对于单体成分，这种链转移剂的含有比率优选为0.01～0.1重量％。
水分散型丙烯酸类粘合剂优选含有(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂。通过含有交联剂，能够利用交联反应来构筑交联结构，更进一步有效地表现本发明的效果。
作为交联剂，例如可列举出：异氰酸酯化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺类树脂、氮丙啶衍生物和金属螯合化合物等。作为交联剂，在这些当中，优选列举出噁唑啉化合物。交联剂可以是仅1种，也可以是2种以上。
作为异氰酸酯化合物，例如可列举出：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯；乳化型异氰酸酯等。异氰酸酯化合物可以是仅1种，也可以是2种以上。
作为异氰酸酯化合物，更具体而言，例如可列举出：亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类；三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业制造、商品名CORONATE L)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业制造、商品名CORONATE HL)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业制造、商品名CORONATE HX)等异氰酸酯加成物；自乳化型多异氰酸酯(日本聚氨酯工业制造、商品名AQUANATE200)等。
作为噁唑啉化合物，例如可列举出：2-噁唑啉、3-噁唑啉、4-噁唑啉、5-酮-3-噁唑啉、EPOCROS(日本触媒制造)等。噁唑啉化合物可以是仅1种，也可以是2种以上。
作为环氧化合物，例如可列举出：N,N,N',N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺(例如商品名“TETRAD-X”、三菱瓦斯化学制造)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(例如商品名“TETRAD-C”、三菱瓦斯化学制造)、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基对氨基苯酚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基邻甲苯胺等。环氧化合物可以是仅1种，也可以是2种以上。
作为三聚氰胺类树脂，例如可列举出六羟甲基三聚氰胺、水溶性三聚氰胺类树脂等。三聚氰胺类树脂可以是仅1种，也可以是2种以上。
作为氮丙啶衍生物，例如可列举出：作为市售品的商品名HDU(相互药工制造)、商品名TAZM(相互药工制造)、商品名TAZO(相互药工制造)等。氮丙啶衍生物可以是仅1种，也可以是2种以上。
作为金属螯合化合物，例如可列举出：作为金属成分的铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合物成分的乙炔、乙酰醋酸甲酯、乳酸乙酯等。金属螯合化合物可以是仅1种，也可以是2种以上。
在水分散型丙烯酸类粘合剂中，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物，交联剂的含有比率优选为0.1～10重量％，更优选为0.1～8重量％，进一步优选为0.1～6重量％，特别优选为0.2～4重量％，最优选为0.4～3重量％。交联剂的上述含有比率小于0.1重量％时，基于交联剂的交联形成变得不充分，粘合剂的内聚力减小，存在无法均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性之虞。交联剂的上述含有比率超过10重量％时，粘合剂的初始粘接力不足，并且由于粘合剂的内聚力增大、流动性降低，导致对被粘物的湿润不充分，存在无法均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性之虞。
在水分散型丙烯酸类粘合剂中，可以为了赋予耐候性而含有紫外线吸收剂、抗氧化剂。紫外线吸收剂可以是仅1种，也可以是2种以上。抗氧化剂可以是仅1种，也可以是2种以上。
作为紫外线吸收剂，例如可列举出：苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等。
作为紫外线吸收剂的具体例子，例如可列举出：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四丁基)-6-(2H-苯并三唑)]、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、4-叔丁基苯基水杨酸酯、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等。
相对于水分散型丙烯酸类粘合剂的树脂固体成分，紫外线吸收剂的含有比率优选为0.05～2重量％，更优选为0.1～1.5重量％。紫外线吸收剂的上述含有比率小于0.05重量％时，存在无法获得提高耐侯性的效果之虞。紫外线吸收剂的上述含有比率超过2重量％时，存在紫外线吸收剂会渗出之虞。
作为抗氧化剂，例如可列举出：受阻酚类抗氧化剂、磷类加工热稳定剂、内酯类加工热稳定剂、硫类耐热稳定剂等。
相对于水分散型丙烯酸类粘合剂的树脂固体成分，抗氧化剂的含有比率优选为0.01～3重量％，更优选为0.01～1重量％。
水分散型丙烯酸类粘合剂中可以含有赋粘剂。赋粘剂可以是仅1种，也可以是2种以上。
作为赋粘剂，例如可列举出：二甲苯树脂；松香、聚合松香、氢化松香、松香酯等松香类树脂；萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、松香酚醛树脂等萜烯类树脂；脂肪族类、芳香族类和脂环式类石油树脂；香豆酮树脂；苯乙烯类树脂；烷基酚醛树脂等。作为赋粘剂，在这些当中，优选列举出松香类树脂、萜烯酚醛树脂、芳香族类石油树脂。
相对于水分散型丙烯酸类粘合剂的树脂固体成分，赋粘剂的含有比率优选为1～100重量％，更优选为5～50重量％。
水分散型丙烯酸类粘合剂中可以含有任意的合适的其他添加剂。作为这种其他添加剂，例如可列举出：软化剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、光稳定剂、耐热稳定剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、润滑剂、无机或有机的填充剂、金属粉、颜料、溶剂等。
粘合剂层的表面可以是经过了电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等表面处理的。
《B.表面保护薄膜的制造方法》
本发明的表面保护薄膜可以通过任意的合适的方法制造。作为本发明的表面保护薄膜的制造方法，优选列举出在基材层上形成粘合剂层的方法。作为这种方法，例如可列举出下述方法等：(1)将在经剥离处理的隔离体等上涂布水分散型丙烯酸类粘合剂之后干燥去除水分等所形成的粘合剂层贴附于基材层；(2)在基材层上涂布水分散型丙烯酸类粘合剂并干燥去除水分等而在基材层上形成粘合剂层。之后，可以为了调整粘合剂层的成分转移、调整交联反应等而进行熟化(老化处理)。
作为粘合剂层的形成方法，可以采用能够在表面保护薄膜的制造中使用的任意的合适的方法。作为这种方法，具体而言，例如可列举出：辊涂布法、辊舐涂布、照相凹版涂布法、逆转涂布法、辊刷法、喷雾涂布法、浸渍辊涂布法、棒涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、利用模涂布机等的挤出涂布法等。
在粘合剂层的表面，可以在例如直至供于实用为止的期间设置剥离处理片(例如剥离片、隔离体、剥离衬垫)。
作为剥离处理片的构成材料，例如可列举出：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜；纸、布、无纺布等多孔材料；网；发泡片；金属箔；它们的层压体等。
剥离处理片的厚度优选为5～200μm，更优选为5～30μm。
剥离处理片中可以含有有机硅类、氟系、长链烷基类、脂肪酸酰胺类等的脱模剂。剥离处理片可以是实施了利用二氧化硅粉等的脱模处理、防污处理的。剥离处理片可以是实施了涂布型、混炼型、蒸镀型等抗静电处理的。
《C.表面保护薄膜的用途》
与现有的表面保护薄膜相比，本发明的表面保护薄膜即使厚度较薄，也能够均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性。因此，本发明的表面保护薄膜可以用于任意的合适的用途，例如可以优选地用于在对金属板、涂装板、铝窗框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等构件；偏光片、液晶面板等光学构件；电子构件等进行运输、加工或熟化时等贴附在这些构件的表面来保护该表面的用途等。本发明的表面保护能够适宜地用于具有凹凸的构件等的表面保护，尤其可以适宜地用于具有1mm～5mm水平的大的凹凸台阶差的构件等的表面保护。
实施例
以下通过实施例来具体说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。另外，实施例等中的试验和评价方法如下。
(粘合力)
在SUS430BA加工得到的不锈钢钢板上，在0.25MPa、速度0.3m/分钟的压接条件下层压切成了宽20mm、长100mm的尺寸的表面保护薄膜，制作评价样品。
层压后放置30分钟之后，用万能拉伸试验机在拉伸速度0.3m/分钟和10m/分钟下测定以剥离角度180°进行了剥离时的粘合力。
此外，另行在于层压后放置1天之后，用万能拉伸试验机在拉伸速度0.3m/分钟和10m/分钟下测定以剥离角度180°进行了剥离时的粘合力。
测定在23℃×50％RH的环境下进行。
(10％拉伸时的拉伸强度)
沿长度方向(MD)从表面保护薄膜上切出长条状的试验片(MD试验片)，将上述试验片在23℃×50％RH的环境下保持30分以上后，依据JIS-Z-0237测定伸长了10％时的拉伸强度。另外，使用从不同位置切出的的3个试验片进行测定(n＝3)，将它们的平均值作为测定值。测定条件如下。
测定温度和湿度：23℃×50％RH
试验片的宽度：20mm
拉伸速度：300mm/分钟
卡盘间距：50mm
(凹凸追随性)
将2块5mm的厚度的SUS430BA错开固定作为被粘物。在该表面贴合20mm宽的表面保护薄膜。作为凹凸追随性的评价，在23℃×50％RH的环境下30分钟后和1天后的情况下，间隙小于1mm的情况记作○，间隙为1mm以上的情况记作×。
(剥离感)
在粘合力的评价中，层压后放置30分钟之后，或层压后放置1天之后，用万能拉伸试验机在拉伸速度10m/分钟下以剥离角度180°进行了剥离时的粘合力为4.0N/20mm以下的情况记作○，超过4.0N/20mm的情况记作×。
(凝胶率)
通过自所得表面保护薄膜刮取规定量(约500mg)的粘合剂层进行取样，用平均孔径0.2μm的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”、日东电工株式会社制造)包好后，用风筝线绑紧，测定此时的重量，将该重量作为浸渍前重量。该浸渍前重量是粘合剂层、四氟乙烯片以及风筝线的总重量。并且预先测定好所用的多孔四氟乙烯片和风筝线的重量，将该重量作为包袋重量。
接着，对于将用多孔四氟乙烯片包裹上述粘合剂层并用风筝线绑紧的物质(样品)，放入预先称量过的50ml容器，充满醋酸乙酯，在室温(23℃)下静置7天。
然后，从容器中取出样品，在130℃下在干燥机中干燥2小时去除醋酸乙酯之后，测定样品重量，将该重量作为浸渍后重量。
根据下述式算出凝胶率。其中，A为浸渍后重量，B为包袋重量，C为浸渍前重量。
凝胶率(重量％)＝(A-B)/(C-B)×100
[实施例1]
(水分散型丙烯酸类聚合物(A-1)的制备)
向具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中投入丙烯酸-2-乙基己酯49重量份、甲基丙烯酸丁酯49重量份、丙烯酸2重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.1重量份、作为乳化剂的聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸铵2.0重量份以及水100重量份，进行乳液聚合，利用10重量％氨水将pH调整至8，得到水分散型丙烯酸类聚合物(A-1)。
(水分散型丙烯酸类粘合剂(B-1)的制备)
在水分散型丙烯酸类聚合物(A-1)中，相对于其固体成分(水分散体系共聚物)100重量份，混合作为含有噁唑啉基的水溶性交联剂的、株式会社日本触媒制造的商品名“EPOCROS WS-500”(噁唑啉基当量：220g·solid/eq.)4.0重量份，得到水分散型丙烯酸类粘合剂(B-1)。
(表面保护薄膜(1)的制造)
使用低密度聚乙烯树脂(PETROSEN180、密度：0.922g/cm3、东曹株式会社制造)，用吹胀法从加热至160℃的模头挤出，制得厚度40μm的聚乙烯薄膜。对该聚乙烯薄膜的单面实施电晕处理，在该电晕处理面涂布水分散型丙烯酸类粘合剂(B-1)，在80℃下干燥1分钟，形成厚度3μm的粘合剂层，制得表面保护薄膜(1)。
结果示于表1。
[实施例2]
将聚乙烯薄膜的厚度变更为30μm，除此之外与实施例1同样进行，制得表面保护薄膜(2)。
结果示于表1。
[实施例3]
(水分散型丙烯酸类聚合物(A-3)的制备)
向具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中投入丙烯酸丁酯58重量份、甲基丙烯酸丁酯40重量份、丙烯酸2重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.1重量份、作为乳化剂的聚氧乙烯壬基苯基醚0.3重量份、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸铵1.0重量份以及水100重量份，进行乳液聚合，利用10重量％氨水将pH调整至8，得到水分散型丙烯酸类聚合物(A-3)。
(水分散型丙烯酸类粘合剂(B-3)的制备)
在水分散型丙烯酸类聚合物(A-3)中，相对于其固体成分(水分散体系共聚物)100重量份，混合作为含有噁唑啉基的水溶性交联剂的、株式会社日本触媒制造的商品名“EPOCROS WS-500”(噁唑啉基当量：220g·solid/eq.)2.0重量份，得到水分散型丙烯酸类粘合剂(B-3)。
(表面保护薄膜(3)的制造)
使用低密度聚乙烯树脂(PETROSEN180、密度：0.922g/cm3、东曹株式会社制造)，用吹胀法从加热至160℃的模头挤出，制得厚度55μm的聚乙烯薄膜。对该聚乙烯薄膜的单面实施电晕处理，在该电晕处理面涂布水分散型丙烯酸类粘合剂(B-3)，在80℃下干燥1分钟，形成厚度6μm的粘合剂层，制得表面保护薄膜(3)。
结果示于表1。
[实施例4]
(水分散型丙烯酸类粘合剂(B-4)的制备)
在水分散型丙烯酸类聚合物(A-3)中，相对于其固体成分(水分散体系共聚物)100重量份，混合作为含有噁唑啉基的水溶性交联剂的、株式会社日本触媒制造的商品名“EPOCROS WS-500”(噁唑啉基当量：220g·solid/eq.)4.0重量份，得到水分散型丙烯酸类粘合剂(B-4)。
(表面保护薄膜(4)的制造)
使用结晶性均聚丙烯(密度：0.905g/cm3)40重量份、无规聚丙烯(密度：0.900g/cm3)40重量份、低密度聚乙烯树脂(PETROSEN180、密度：0.922g/cm3、东曹株式会社制造)20重量份，用T模法从加热至180℃的模头挤出，制得厚度25μm的共混薄膜。对该共混薄膜的单面实施电晕处理，在该电晕处理面涂布水分散型丙烯酸类粘合剂(B-4)，在80℃下干燥1分钟，形成厚度5μm的粘合剂层，制得表面保护薄膜(4)。
结果示于表1。
[比较例1]
(溶剂型丙烯酸类聚合物溶液(CA-1)的制备)
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管和冷却器的四口烧瓶中投加丙烯酸丁酯100重量份、丙烯酸5重量份、作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰0.2重量份以及醋酸乙酯200重量份，边缓慢搅拌边通入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃附近进行约6小时的聚合反应，得到溶剂型丙烯酸类聚合物溶液(CA-1)(浓度30重量％)。
(丙烯酸类粘合剂溶液(CB-1)的制备)
用醋酸乙酯将溶剂型丙烯酸类聚合物溶液(CA-1)(浓度30重量％)稀释至20重量％，相对于该溶液中的丙烯酸类聚合物固体成分100重量份，加入环氧类化合物(TETRAD-C、三菱瓦斯化学株式会社制造)6.0重量份，在25℃下进行约1分钟的混合搅拌，得到丙烯酸类粘合剂溶液(CB-1)。
(表面保护薄膜(C1)的制造)
使用低密度聚乙烯树脂(PETROSEN180、密度：0.922g/cm3、东曹株式会社制造)，用吹胀法从加热至160℃的模头挤出，制得厚度60μm的聚乙烯薄膜。对该聚乙烯薄膜的单面实施电晕处理，在该电晕处理面涂布丙烯酸类粘合剂溶液(CB-1)，在80℃下干燥1分钟，形成厚度4μm的粘合剂层，制得表面保护薄膜(C1)。
结果示于表1。
[比较例2]
(溶剂型丙烯酸类聚合物溶液(CA-2)的制备)
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管和冷却器的四口烧瓶中投加丙烯酸-2-乙基己酯30重量份、丙烯酸乙酯70重量份、甲基丙烯酸甲酯5重量份、丙烯酸0.2重量份、丙烯酸羟乙酯0.8重量份、作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰0.2重量份以及醋酸乙酯200重量份，边缓慢搅拌边通入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃附近进行约6小时的聚合反应，得到溶剂型丙烯酸类聚合物溶液(CA-2)(浓度30重量％)。
(丙烯酸类粘合剂溶液(CB-2)的制备)
相对于溶剂型丙烯酸类聚合物溶液(CA-2)(浓度30重量％)的溶液中的丙烯酸类聚合物固体成分100重量份，加入比较例1中制备的丙烯酸类粘合剂溶液(CB-1)(浓度30重量％)的溶液中的丙烯酸类聚合物固体成分20重量份、异氰酸酯类化合物(CORONATE L、日本聚氨酯工业株式会社制造)2.0重量份以及作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量％醋酸乙酯溶液)0.2重量份，在25℃下进行约1分钟的混合搅拌，得到丙烯酸类粘合剂溶液(CB-2)。
(表面保护薄膜(C2)的制造)
使用低密度聚乙烯树脂(PETROSEN180、密度：0.922g/cm3、东曹株式会社制造)，用吹胀法从加热至160℃的模头挤出，制得厚度75μm的聚乙烯薄膜。对该聚乙烯薄膜的单面实施电晕处理，在该电晕处理面涂布丙烯酸类粘合剂溶液(CB-2)，在80℃下干燥1分钟，形成厚度10μm的粘合剂层，制得表面保护薄膜(C2)。
结果示于表1。
[比较例3]
(表面保护薄膜(C3)的制造)
使用结晶性均聚丙烯(密度：0.905g/cm3)40重量份、无规聚丙烯(密度：0.900g/cm3)40重量份、低密度聚乙烯树脂(PETROSEN180、密度：0.922g/cm3、东曹株式会社制造)20重量份，用T模法从加热至180℃的模头挤出，制得厚度50μm的共混薄膜。对该共混薄膜的单面实施电晕处理，在该电晕处理面涂布实施例3中得到的水分散型丙烯酸类粘合剂(B-3)，在80℃下干燥1分钟，形成厚度10μm的粘合剂层，制得表面保护薄膜(C3)。
结果示于表1。
[比较例4]
(表面保护薄膜(C4)的制造)
在厚度38μm的聚酯薄膜(东丽株式会社制造)上涂布实施例3中得到的水分散型丙烯酸类粘合剂(B-3)，在80℃下干燥1分钟，形成厚度10μm的粘合剂层，制得表面保护薄膜(C4)。
结果示于表1。
[表1]
可知实施例1～4中得到的表面保护薄膜(1)～(4)成功兼顾了对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性。即可知，实施例1～4中得到的表面保护薄膜(1)～(4)对SUS430BA板在低速下的剥离粘合力(23℃、拉伸速度0.3m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分后)均为1.0N/20mm以上，能够保持适度的粘合力，因此能够保持对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性。并且可知，实施例1～4中得到的表面保护薄膜(1)～(4)对SUS430BA板在高速下的剥离粘合力(23℃、拉伸速度10m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分后)均为4.0N/20mm以下，高速剥离时的剥离感优异，可轻轻剥离而不需要大的剥离力，能够容易地进行使用后的剥离，能够在剥离时抑制表面保护薄膜发生断裂。进而，实施例1～4中得到的表面保护薄膜(1)～(4)的10％拉伸时的拉伸强度在23℃下为14N/20mm以下，能够表现出对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性，尤其能够表现出对被粘物的大的凹凸台阶差(例如1mm级水平左右的凹凸台阶差)的良好的追随性。
产业上的可利用性
本发明的表面保护薄膜与现有的表面保护薄膜相比，即使厚度较薄也能够均衡地兼顾对被粘物的凹凸台阶差的良好的追随性以及轻剥离性。因此，本发明的表面保护薄膜可以用于任意的合适的用途，例如可以优选地用于在对金属板、涂装板、铝窗框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等构件、偏光片、液晶面板等光学构件；电子构件等进行搬运、加工或熟化时等贴附于这些构件的表面对其表面进行保护的用途等。本发明的表面保护薄膜尤其能够适宜地用于具有凹凸的构件等的表面保护。
附图标记说明
10  表面保护薄膜
1   基材层
2   粘合剂层

Claims (5)

1.一种表面保护薄膜，其具有基材层和在该基材层的至少单面的粘合剂层，
所述表面保护薄膜的10％拉伸时的拉伸强度在23℃下为14N/20mm以下，
对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度0.3m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为1.0N/20mm以上，
对SUS430BA板的剥离粘合力在23℃、拉伸速度10m/分钟、剥离角度180°、自贴附起30分钟后为4.0N/20mm以下。
2.根据权利要求1所述的表面保护薄膜，其中，所述粘合剂层的凝胶率为80～99％。
3.根据权利要求1或2所述的表面保护薄膜，其中，所述基材层含有聚烯烃类树脂。
4.根据权利要求3所述的表面保护薄膜，其中，所述聚烯烃类树脂包括聚乙烯。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的表面保护薄膜，其中，所述基材层的厚度为10～80μm。
CN201280066937.8A 2012-01-12 2012-12-10 表面保护薄膜 Pending CN104053735A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012003849A JP2013142138A (ja) 2012-01-12 2012-01-12 表面保護フィルム
JP2012-003849 2012-01-12
PCT/JP2012/081892 WO2013105377A1 (ja) 2012-01-12 2012-12-10 表面保護フィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104053735A true CN104053735A (zh) 2014-09-17

Family

ID=48781337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280066937.8A Pending CN104053735A (zh) 2012-01-12 2012-12-10 表面保护薄膜

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2013142138A (zh)
KR (1) KR20140114333A (zh)
CN (1) CN104053735A (zh)
WO (1) WO2013105377A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106716603A (zh) * 2015-09-15 2017-05-24 古河电气工业株式会社 半导体晶圆表面保护用粘合带
CN111500209A (zh) * 2020-06-09 2020-08-07 京东方科技集团股份有限公司 可分离保护膜及其剥离方法、显示面板和电子设备

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6046073B2 (ja) * 2014-03-24 2016-12-14 古河電気工業株式会社 半導体ウエハ表面保護用粘着テープ
JP6998120B2 (ja) * 2017-03-30 2022-01-18 日本カーバイド工業株式会社 生体用樹脂組成物及び生体用粘着シート

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001279208A (ja) * 2000-01-26 2001-10-10 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物及びアクリル系粘着テープもしくはシート
JP2005281418A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Lintec Corp 粘着シート
JP2010150498A (ja) * 2008-06-05 2010-07-08 Nitto Denko Corp 保護シートおよびその利用
WO2011136141A1 (ja) * 2010-04-27 2011-11-03 日本合成化学工業株式会社 アクリル系樹脂溶液、アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、光学部材用アクリル系粘着剤、粘着剤層付き光学部材

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4380823B2 (ja) * 1998-11-13 2009-12-09 日東電工株式会社 再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト類
JP2002363521A (ja) * 2001-06-08 2002-12-18 Nitto Denko Corp 水分散型粘着剤組成物および粘着テープ
JP4503935B2 (ja) * 2003-03-17 2010-07-14 日本合成化学工業株式会社 再剥離型水性粘着剤組成物
JP2006312660A (ja) * 2005-05-06 2006-11-16 Sekisui Chem Co Ltd フォトマスク保護用粘着テープ
KR101288750B1 (ko) * 2006-04-28 2013-07-23 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 점착제 조성물 및 그의 제조 방법, 및 점착체
JP2011208087A (ja) * 2010-03-30 2011-10-20 Nitto Denko Corp ロール状粘着テープ又はシート

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001279208A (ja) * 2000-01-26 2001-10-10 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物及びアクリル系粘着テープもしくはシート
JP2005281418A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Lintec Corp 粘着シート
JP2010150498A (ja) * 2008-06-05 2010-07-08 Nitto Denko Corp 保護シートおよびその利用
WO2011136141A1 (ja) * 2010-04-27 2011-11-03 日本合成化学工業株式会社 アクリル系樹脂溶液、アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、光学部材用アクリル系粘着剤、粘着剤層付き光学部材

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106716603A (zh) * 2015-09-15 2017-05-24 古河电气工业株式会社 半导体晶圆表面保护用粘合带
CN106716603B (zh) * 2015-09-15 2020-01-07 古河电气工业株式会社 半导体晶圆表面保护用粘合带
CN111500209A (zh) * 2020-06-09 2020-08-07 京东方科技集团股份有限公司 可分离保护膜及其剥离方法、显示面板和电子设备

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013105377A1 (ja) 2013-07-18
JP2013142138A (ja) 2013-07-22
KR20140114333A (ko) 2014-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101111583B (zh) 再剥离型粘合剂组合物、再剥离型粘合剂层和粘合片材以及表面保护材料
JP6674256B2 (ja) 表面保護シートおよび表面保護シート用水分散型粘着剤組成物
CN101233203A (zh) 保护玻璃用粘合片类及汽车玻璃用保护膜
CN101405359A (zh) 玻璃保护用粘合片及汽车玻璃用保护膜
EP2730630A1 (en) Aqueous-dispersion type pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive and pressure -sensitive adhesive sheet
US20160280967A1 (en) Surface protection sheet
US20120220714A1 (en) Pressure-Sensitive Adhesive Composition and Pressure-Sensitive Adhesive Sheet to be Attached to Metal Surface
CN111527168B (zh) 玻璃单元的制造方法和压敏粘合片
CN103102820A (zh) 压敏胶粘片
CN103339077A (zh) 玻璃用保护片
US20120225997A1 (en) Process for production of acrylic adhesive sheet
EP3225669B1 (en) Surface protection sheet
CN103339078A (zh) 玻璃用保护片
EP2425968A1 (en) Protective film for automotive wheel
US20170335145A1 (en) Double-sided pressure-sensitive adhesive tape
EP2818486B1 (en) Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and method for producing same
EP2568026A1 (en) Aqueous dispersion pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
CN104053735A (zh) 表面保护薄膜
CN103154174A (zh) 轮用保护薄膜
EP3048151B1 (en) Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
CN102414285A (zh) 汽车车轮用保护薄膜
CN102414017A (zh) 汽车车轮用保护薄膜
CN102959029A (zh) 轮用保护薄膜
WO2019159382A1 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, surface protective sheet, pressure-sensitive adhesive sheet roll and method for producing pressure-sensitive adhesive sheet

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140917