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Abstract
【解決手段】基材フィルム上に、粘着性のアクリル系共重合ポリマー〔成分(A)〕と酢酸ビニルモノマーから導かれる構成単位を40〜95質量%含有する酢酸ビニル共重合ポリマー〔成分(B)〕とを主成分とする粘着剤を用いて形成された粘着剤層を有する粘着シートとする。
【選択図】なし
Description
このようなダイシング用粘着シートとしては、紫外線硬化型粘着剤を使用したタイプと再剥離型粘着剤を使用したタイプとが存在する。
これらのダイシング用粘着シートには、ウエハのダイシング時には、ウエハを確実に保持するための粘着力が必要であり、保持が完全でないと、ダイシング中にチップに剥がれて飛ぶ「チップ飛散」が生じやすくなる。しかし、粘着力が大きくなると、ダイシングしたチップをピックアップする際に大きな力が必要となり、ピックアップが不能となるか、チップにチップ割れやチップ裏面にダメージを受けパッケージクラックの要因となる。
また、一般的に粘着剤は弾性率が低いため、ダイシング用粘着シートの粘着剤層はウエハ(チップ)の微小な振動を抑えることができない。この振動はダイシングブレードとチップの切断面との間に影響し、チップの切断面に欠け(チッピング)を発生させる。この欠けは、チップ自身の折れ曲げ強度を低下させたり、ICの封止工程でパッケージ内に空気を巻き込んだりして、パッケージクラックを起こしやすくする。
更にまた、チップをチップ用基板に接着する際に用いる接着剤がシート化され、このシート状接着剤もウエハのダイシングと同時に切断したいという要望がある。シート状接着剤を貼着したウエハをダイシングする場合は、ダイシング用粘着シートの粘着剤層が該シート状接着剤に貼着され、ダイシング用粘着シートの粘着剤層とシート状接着剤との界面からチップがピックアップされる。一般的に粘着剤の粘着力は、接着剤のような樹脂膜に対して大きくなる傾向があるため、ダイシング用粘着シートはピックアップ性と粘着力に更に広いマージンが求められている。
ところで、紫外線硬化型ダイシング用粘着シートを使用した場合、フラッシュメモリなどの紫外線を忌避する半導体装置の製造工程には適用できず、紫外線照射を必要としない通常の粘着剤からなる再剥離型ダイシング用粘着シートでこれらの要求を満たすダイシング用粘着シートが求められていた。再剥離型粘着剤タイプのダイシング用粘着シートの適用は、ダイシング工程のコストパフォーマンスも向上することができる。
然るに、ダイシング用粘着シートにこれらの性質を共存させることは困難であり、何れかの性質を犠牲とした複数のダイシング用粘着シートが、状況に応じて選択されて使用されている。
(1)基材フィルムとその上に形成された粘着剤層からなる粘着シートであって、該粘着剤層が、粘着性のアクリル系共重合ポリマー〔成分(A)〕と酢酸ビニルモノマーから導かれる構成単位を40〜95質量%含有する酢酸ビニル共重合ポリマー〔成分(B)〕とを主成分とする粘着剤組成物により形成されてなることを特徴とする粘着シート、
(2)成分(A)のガラス転移温度(Tg)が−10℃以下であることを特徴とする上記(1)の粘着シート、
(3)成分(B)の配合量が成分(A)100質量部に対し5〜100質量部であることを特徴とする上記(1)又は(2)の粘着シート、
(4)粘着剤層のゲル分率が40%以上であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかの粘着シート、
(5)成分(A)が、アルキル基の炭素数が4以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーから導かれる構成単位を40〜85質量%、架橋性官能基含有モノマーから導かれる構成単位を0.01〜10質量%及び共重合可能なその他のモノマーから導かれる構成単位を14.99〜59.99質量%、各々含有するアクリル系共重合ポリマーであることを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれかの粘着シート、及び
(6)成分(B)が、酢酸ビニルモノマーから導かれる構成単位を40〜95質量%、架橋性官能基含有モノマーから導かれる構成単位を0.01〜10質量%及び(メタ)アクリル酸エステルモノマーから導かれる構成単位を4.99〜59.99質量%、各々含有する酢酸ビニル共重合ポリマーであることを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれかの粘着シート、
を提供するものである。
ここで、粘着性とは、ガラス転移温度(Tg)が−10℃以下であることを意味し、成分(A)と成分(B)とが混合された粘着剤層が、ダイシング工程でウエハを保持するのに必要な粘着性を生じさせるためには、このTgを有することが必要である。好ましいTgは、−50〜−10℃である。
ガラス転移温度(Tg)は、Foxの式を用い、共重合するモノマーのモノマー比率とそのモノマーによるホモポリマーのTgの値から算出できる。
かかる粘着性のアクリル系共重合ポリマーは、種々のモノマーの組み合わせにより製造することができるが、アルキル基の炭素数が4以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーと架橋性の官能基含有モノマーと、さらに必要に応じて共重合可能なその他のモノマーを、常法により共重合することにより得ることができる。
このような官能基含有モノマーの、具体的な例としては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;(メタ)アクリル酸アセトアセトキシメチル;(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
即ち、成分(A)における、アルキル基の炭素数が4以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーから導かれる構成単位の含有割合の範囲は、好ましくは40〜85質量%であり、特に好ましくは50〜80質量%である。
即ち、成分(A)の質量平均分子量は、好ましくは10〜200万であり、特に好ましくは20〜150万である。
架橋性の官能基含有モノマーとしては、上記で成分(A)の製造に使用する架橋性の官能基含有モノマーとして例示したものが使用できる。
即ち、成分(B)における、酢酸ビニルモノマーから導かれる構成単位の含有割合の範囲は、40〜95質量%である必要があり、好ましくは50〜90質量%であり、特に好ましくは60〜85質量%である。
即ち、成分(B)のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−40〜+60℃であり、特に好ましくは−30〜+30℃である。
即ち、成分(B)の質量平均分子量は、好ましくは1〜100万であり、特に好ましくは10〜80万である。
該架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン樹脂などが挙げられる。
架橋剤の量は、成分(A)のアクリル系共重合ポリマー及び成分(B)の酢酸ビニル共重合ポリマーの合計量100質量部に対して0.1〜20質量部が好ましく、特に1〜10質量部が好ましい。
粘着剤のゲル分率は、チップの振動を抑えるとともにピックアップしたチップに粘着剤を付着させないためには、40%以上が好ましく、特に50%以上が、更には60%以上が好ましい。
基材フィルムとしては特に制限はなく、従来、粘着シートの基材フィルムとして慣用されているものの中から任意のものを適宜選択して用いることができるが、プラスチックシート、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢ビフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。
基材フィルムは、これらのプラスチックシートの複層フィルムであってもよいし、架橋されたフィルムであってもよい。また、基材フィルムは透明であっても有色であってもよい。
また、この基材フィルムとしてプラスチックシートを用いる場合には、その上に設けられる粘着剤層との接着性を向上させる目的で、所望により、サンドブラストや溶剤処理などによる凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理などの酸化処理などを施すことができる。また、プライマー処理を施すこともできる。
この粘着剤層を設ける方法としては、例えば基材フィルムの一方の面に、当該粘着剤を、公知の方法で直接塗布して粘着剤層を設ける方法、あるいは剥離シート上に当該粘着剤を、公知の方法で塗布して粘着剤層を設けたのち、これを基材フィルムの片面に貼着し、該粘着剤層を転写する方法などを用いることができる。
なお、粘着剤の塗布方法としては、例えばグラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどを用いる方法を挙げることができる。
なお、各例で得られた粘着剤のゲル分率及び粘着シートの性能は、以下に示す要領に従って評価した。
(1)ゲル分率
実施例、比較例の配合の粘着剤を同じ乾燥条件、同じ塗布量になるように剥離シート上に塗布し別の剥離シートで保護し、乾燥した粘着剤を得た。これから約0.1gを取り出してテトロンメッシュ(#400)に包み、酢酸エチルを溶剤としたソックスレーによる還流で粘着剤の非ゲル分を抽出し、初期の重量との比よりゲル分率を得た。
粘着シートを、鏡面処理したステンレス板(SUS304)に、23℃、50%RH環境下にて、2kgのゴムローラを用いて貼着し、20分間放置後、万能型引っ張り試験機(株式会社オリオンテック社製、テンシロンUTM−4−100)を用いて、JIS Z 0237の粘着力の測定法に準じて、剥離速度300mm/minで、180度剥離強度を測定した。
ステンレス板を、ダイアタッチ用のシート状接着剤(日立化成工業社製DF−400)が裏面にラミネートされた6インチシリコンウエハに変え、その接着剤面に接して粘着シートを貼着した以外は上記(2)と全く同様にして、180度剥離強度を測定した。
#2000の砥石で研削した6インチシリコンウエハを、当該研削面と粘着剤層とが接するように、粘着シート上にマウントし、リングフレームに固定しダイサー(東京精密社製、AWD−4000、Disco社製ダイシングブレード27HECC装着)を用いて、カット速度80mm/sec、回転数40,000rpm、粘着シートへの切り込み量25μmの条件で、5mm×5mmにダイシングした。
次に、プッシュプルゲージの先端に針を装着し、裏返した粘着シートの背面からチップを突き下げ、チップを剥離するのに要する力を、10点測定し、その平均値をピックアップ力とした。
6インチウエハの研削面にダイアタッチ用のシート状接着剤(日立化成工業社製DF−400)がラミネートされたウエハを、当該接着剤面と粘着剤層とが接するように、粘着シート上にマウントした以外は、上記(4)と全く同様にして、ピックアップ力を測定した。
上記の(4)ピックアップ力(研削面)の測定におけると同様の操作でピックアップしたチップについて目視し、四辺に中心に向かった深さ方向の長さが50μm以上の欠けの生じたチップの数を数え、全体の中の割合(%)をチッピングとした。
上記の(4)ピックアップ力(研削面)の測定におけると同様の操作でピックアップしたチップについて目視し、糊残りの生じたチップの数を数え、全体の中の割合(%)を糊残り性とした。
上記の(4)ピックアップ力(研削面)の測定におけると同様の操作でダイシングした際に、ダイシング中に粘着剤層から剥がれて飛んだチップの数を数え、全体の中の割合(%)をチップ飛散とした。
成分(A)
(A1):アクリル酸ブチル68.5質量%、アクリル酸メチル30質量%、アクリル酸2−ヒドロキシエチル0.5質量%及びアクリル酸アミド1質量%を反応させて得られた、質量平均分子量が40万で、Tgが−37℃のポリマー。
(A2):アクリル酸ブチル65質量%、アクリル酸メチル30質量%及びアクリル酸2−ヒドロキシエチル5質量%を反応させて得られた、質量平均分子量が50万で、Tgが−36℃のポリマー。
成分(B)
(B1):酢酸ビニル79.5質量%、アクリル酸2−エチルヘキシル19質量%、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル0.5質量%及びアクリル酸1質量%を反応させて得られた、質量平均分子量が44万で、Tgが+3℃のポリマー。
(B2):酢酸ビニル49.5質量%、アクリル酸2−エチルヘキシル49質量%、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル0.5質量%及びアクリル酸1質量%を反応させて得られた、質量平均分子量が48万で、Tgが−38℃のポリマー。
架橋剤:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(TDI−TMP)(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL)
上記成分(A1)100質量部、(B1)10質量部及び架橋剤:TDI−TMP3質量部を混合し、粘着剤を得た。この粘着剤のゲル分率を測定したところ49%であった。 この粘着剤を、厚さ80μmのエチレン・メタクリル酸共重合体フィルム上に塗布し、厚さ10μmの粘着剤層を有する粘着シートを得た。
得られた粘着シートを用いて、粘着力(SUS面)、粘着力(樹脂面)、ピックアップ力(研削面)、ピックアップ力(樹脂面)、チッピング、糊残り性、及びチップ飛散を評価し、その結果を表2に示す。
成分(A)、成分(B)及び架橋剤の種類及び配合量を表1に示す如くに変えた以外は実施例1と同様にして粘着シートを得た。得られた粘着シートを用いて、実施例1と同様に評価し、その結果を表2に示す。
成分(B1)を使用しない以外は実施例1と同様にして粘着シートを得た。得られた粘着シートを用いて、実施例1と同様に評価し、その結果を表2に示す。
成分(A1)を使用しない以外は実施例1と同様にして粘着シートを得た。得られた粘着シートを用いて、実施例1と同様に評価し、その結果を表2に示す。
また、本発明の粘着シートはピックアップ性に優れているため、ピックアップ工程にのみ使用するピックアップ用シートとして利用することにも適している。すなわち、リングフレームが使用されずにチップ化が行われたウエハは、ピックアップ装置によるピックアップが不可能な形態であるため、ピックアップ用シートが用いられる。ピックアップ用シートをウエハ全面に貼着すると共にその外周をリングフレームに固定し、全てのチップをピックアップ用シートに転着することによりピックアップ装置への供給が可能となる。このような用途においても、本発明の粘着シートは適している。
また、本発明の粘着シートは、被着体としてガラス、セラミック、グリーンセラミック、一括で樹脂封止されたICパッケージ等、半導体ウエハに限らずダイシングやピックアップを行う素材、材料に適用できる。さらに、本発明の粘着シートは、ダイシング用、ピックアップ用に限定されず、最終的に粘着シートを剥離除去する工程を含む用途に適している。
Claims (6)
- 基材フィルムとその上に形成された粘着剤層からなる粘着シートであって、該粘着剤層が、粘着性のアクリル系共重合ポリマー〔成分(A)〕と酢酸ビニルモノマーから導かれる構成単位を40〜95質量%含有する酢酸ビニル共重合ポリマー〔成分(B)〕とを主成分とする粘着剤組成物により形成されてなることを特徴とする粘着シート。
- 成分(A)のガラス転移温度(Tg)が−10℃以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
- 成分(B)の配合量が成分(A)100質量部に対し5〜100質量部であることを特徴とする請求項1又は2に記載の粘着シート。
- 粘着剤層のゲル分率が40%以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の粘着シート。
- 成分(A)が、アルキル基の炭素数が4以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーから導かれる構成単位を40〜85質量%、架橋性官能基含有モノマーから導かれる構成単位を0.01〜10質量%及び共重合可能なその他のモノマーから導かれる構成単位を14.99〜59.99質量%、各々含有するアクリル系共重合ポリマーであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の粘着シート。
- 成分(B)が、酢酸ビニルモノマーから導かれる構成単位を40〜95質量%、架橋性官能基含有モノマーから導かれる構成単位を0.01〜10質量%及び(メタ)アクリル酸エステルモノマーから導かれる構成単位を4.99〜59.99質量%、各々含有する酢酸ビニル共重合ポリマーであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の粘着シート。
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