CN104053684A - 一种合成乙烯聚合物的工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种大规模合成解缠结的超高分子量聚乙烯(DUHMWPE)聚合物的非低温工艺。该工艺包括以下步骤：a.将式I所示FI催化剂

Description

一种合成乙烯聚合物的工艺
发明的领域
本发明涉及聚乙烯的合成。
具体来说，本发明涉及解缠结的超高分子量聚乙烯(DUHMWPE)的合成。
背景技术
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是一种聚烯烃的类型，由极长的聚乙烯链组成，主要根据每个单独分子(链)的长度决定其强度。分子之间的范德华键对于在分子之间重叠的每个原子来说相对较弱，但因为分子非常长，能够存在大的重叠，从而增加从分子到分子携带较大剪切力的能力。每个链都用如此多的范德华键与其他链相连，使得分子间强度总体很高。
存在于大多数聚合物中的极性基团容易与水结合。UHMWPE不易吸收水，因在UHMWPE中不存在极性基团，使其难以与其他聚合物结合。因此，其对皮肤的作用不强，使得UHMWPE的纤维表面手感滑。由于不含某些易受强试剂作用的化学基团(如酯类、酰胺或羟基基团)，因此非常耐水、耐潮、耐大多数化学品、耐紫外辐射及耐微生物。UHMWPE不受接触芳族溶剂所致芳环堆积作用的影响，而芳族聚合物常受此影响。
UHMWPE具有高耐磨、高抗冲击和高熔化粘度等优秀特性。因此应用于较低分子量级别不奏效的场合。
现有知识：
采用传统的齐格勒-纳塔催化剂来合成UHMWPE会造成大范围的链缠结，因为在此类反应中使用了剧烈的反应条件。因此，亟需给聚合物链单活性催化剂解缠结，使其具有高活性及在较温和的工艺条件下表现出活动性质。
在以下三井化学株式会社Fujita等人的专利中，对催化体系的活动性质做了举例说明：US6875718、EP0874005、PCT国际专利申请WO2001/005231。
Geoffrey W Coates等人在US6562930、6787624、7119154中针对丙烯的均聚体化和共聚体化，也显示了此类相关催化体系的活动性质。
利用其活动性质，Sanjay Rastogi也使用此类催化体系来佐证所生成的UHMWPE具有解缠结性质(EP1308255，于2003年)。他近期的美国专利申请2010/0087929论证了将解缠结的UHMWPE用于可模塑成型零件时，具有医疗应用的优点。
荷兰帝人芳纶公司使用解缠结的UHMWPE和固态加工工艺，开发了适当的机器对其加工，然后拉成胶带和纤维，如以下专利申请中的举例说明：WO2009/153318、WO2010/003971、WO2009/133060、WO2009/109632、WO2010/007062、WO2006/136323、WO2009/133060。
WO2009/127410A1描述了一种制备分子量介于1000000克/摩尔与10000000克/摩尔之间的超高分子量聚乙烯(以下简称为UHMWPE)的方法；该方法用到一种钛基催化剂和一种助催化剂三乙基铝或三异丁基铝，其中镁化合物/钛化合物的摩尔比小于3:1。
EP874005B1论及将烯烃过渡金属配合物和有机铝氧化合物等聚合催化剂作为合成聚乙烯的助催化剂和过程物。
US5986029论及一种合成HDPE、LDPE、LLDPE和乙烯共聚物的工艺，采用一种新的催化剂过渡金属配合物，如C5Me(CH2)2NMe2TiCl2及其类似物和甲基铝氧烷助催化剂体系。
US2003096927论及聚乙烯及其共聚物的合成，采用催化剂双席夫碱配体与环戊二烯基金属氯化物，其中金属是钛或锆或铪及助催化剂甲基铝氧烷。
JP2000063416论及采用钛催化剂和有机铝氧化合物合成分子量分布广的共聚物。
CN1651472论及一种含氧基席夫碱IVB族配合物的催化剂，该催化剂具有使乙烯聚合的催化活性。
CN1850869公开了一种β-酮亚胺钒链烯聚合催化剂和制造方法，以及乙烯聚合、乙烯与降冰片烯聚合、乙烯和α-链烯或降冰片烯共聚合的应用。
WO09/091334论及采用过渡金属和一种类似有机铝的催化剂，合成一种席夫碱的Li或Na盐(由一种苯胺和二醛/二酮、三醛/三酮或四醛/四酮制成)的自组装催化剂，并用来合成从低分子量到超高分子量(3000至3000000)的聚烯烃。
US6562930指向双(水杨醛亚胺)钛配合物催化剂、通过一种链端控制机制从中制成的高间规聚丙烯、含有间规聚丙烯和聚(乙烯-共聚-丙烯)及/或聚(α-烯烃-共聚-丙烯)的嵌段共聚物，指向活动烯烃聚合物、烯烃封端的低聚物和聚合物，指向由丙烯制作间规聚丙烯、嵌段共聚物和烯烃封端的低聚物和聚合物的方法。
EP1669376涉及一种具有相同支撑的双催化剂体系，该体系是一种膦亚胺配体支撑式催化剂和铝配合物，并有受阻酚作为助催化剂，适用于具有反向或部分反向共聚单体结合的双峰式聚烯烃(如聚乙烯)的聚合。
US2003060584指向一种合成间规聚丙烯及其嵌段共聚物的工艺，使用了双(水杨醛亚胺)钛配合物和甲基铝氧烷。
先有技术公开了制造聚烯烃(包括UHMWPE)的工艺。然而，由于此类工艺的缺点，UHMWPE无法仅在高温下加工生产。由于UHMWPE的高分子量和高熔化粘度，需要类似压缩模制和冲头挤压等专业加工方法。而且，采用UHMWPE加工制作防弹背心用纤维涉及高耗能的聚合物溶液-高温凝胶纺丝。需要合成解缠结型UHMWPE，能够在低温下加工并适合各种用途。现有合成DUHMWPE的方法利用低温装置来保持零度至零下温度以进行反应。因此，以一种简单高效方式来合成DUHMWPE是一种挑战。这样，仍然需要开发一种高效、经济可行和能够工业化生产的合成DUHMWPE的工艺。
发明内容
发明的目的
本发明的一个目的是提供一种在非低温条件下合成DUHMWPE的工艺。
本发明的另一个目的是扩大现有UHMWPE合成厂的生产规模，从而使该工艺具有经济性。
而本发明的另一个目的是提供一种工艺，通过优化比率的催化剂/助催化剂对反应动力性实施理想控制。
本发明的又一个目的是提供一种工艺，通过使用优化比率的催化剂/助催化剂，容易从聚合容器中定量转移聚合物。
本发明的更进一步目的是提供一种催化剂和助催化剂体系，旨在减少聚合过程中的温升，保持良好形态及控制聚合物的摩尔质量。
发明的概述
本公开说明书提供了一种在传统的UHMWPE工厂合成解缠结的超高分子量聚乙烯(DUHMWPE)的非低温工艺，该工艺在相对较温和的工艺条件下采用优化比率的FI催化剂与催化剂体系。在本发明的工艺中所采用FI催化剂的结构如下：
具体来说，本发明的工艺包括以下步骤：
a.将式I所示FI催化剂与一种含有聚甲基铝氧烷(P-MAO)助催化剂的烃类溶剂在搅拌着的容器中混合后进行聚合反应，也可以直接在聚合容器中反应，反应是在25℃与29℃之间的温度范围及干氮气氛围下进行；以及
b.在聚合容器中增压乙烯，然后在30℃至50℃温度范围，在一个或多个阶段，在一种溶液或悬浮液中连续或分批聚合乙烯。
通常，根据本发明的工艺合成DUHMWPE是在传统的UHMWPE工厂中进行。
通常，聚合反应是在连续或分批模式中进行，优选分批模式。
通常，反应所使用的乙烯压力保持在0.3至50巴范围内。
优选地，聚合反应所使用的乙烯压力范围是在1至10巴之间，更具体地是在1.5与2.5巴之间。
通常，在合成DUHMWPE的聚合反应中，所使用助催化剂与催化剂的优化比率范围是10至2000，更具体地是10至200。
通常，聚合反应所采用催化剂浓度范围是在0.013毫摩尔Ti与0.021毫摩尔Ti之间。
通常，在该工艺中所使用烃类溶剂选自己烷、环己烷、甲苯、庚烷、辛烷、异辛烷、癸烷、瓦索(Varsol)及其混合物组成的一组物质中的至少一种。
优选地，所使用烃类溶剂是一种脂肪烃类混合物瓦索。
通常，在反应中所使用烃类溶剂量范围是在0.45与0.55升之间。
通常，聚合反应所保持的温度范围是43℃至47℃。
通常，根据本发明的工艺，聚合容器的搅拌速度范围是在400与800转/分之间。
根据本发明的工艺，达成分子量5百万克/摩尔聚合物所需时间范围是15至20分钟。
通常，达成分子量大于12百万克/摩尔聚合物所需时间范围是在55与65分钟之间。
通常，根据本发明工艺的聚合反应是在一种金属反应器中进行。
通常，根据本发明的工艺，聚合物的产率是在0.5与5.0千克/克催化剂之间，分子量范围是在0.08与15.0百万克/摩尔聚合物之间。
通常，根据本发明的工艺得到的聚合物堆积密度范围是在0.055与0.08克/立方厘米之间。
通常，根据本发明的工艺所得聚合物用XRD仪测得结晶度大约是90-95％。
通常，根据本发明的工艺得到的聚合物颗粒密度达0.97克/立方厘米。
根据本发明的工艺提供的DUHMWPE，其特性有，用XRD仪测得结晶度大约是90-95％以及具有的颗粒密度达0.97克/立方厘米。
附图说明
图1示出在表1所列例1-11的聚合反应达成优化的催化剂浓度时，随时间监测到的聚合动力学曲线；
图2示出在表2所列例12-14中，在1升步琪牌316不锈钢金属反应器中采用聚合温升的控制处理时，随时间监测到低于45℃的聚合反应动力学曲线；
图3示出在表3所列例15-26中，对比玻璃反应器，在步琪牌316不锈钢金属反应器中，将聚合温升从温度范围50℃–55℃处理降到40℃–45℃的聚合温升曲线。
具体实施方式
发明的详述
根据本发明，提供了一种在传统的UHMWPE厂合成DUHMWPE的非低温工艺，该工艺在相对较温和的工艺条件下，采用一种优化比率的FI催化剂/助催化剂的体系。
本发明的工艺包括以下步骤：
a.将式I所示FI催化剂与一种含有聚甲基铝氧烷(P-MAO)助催化剂的烃类溶剂在搅拌着的容器中混合后进行聚合反应，也可以直接在聚合容器中反应，反应是在25℃与29℃之间的温度范围及干氮气氛围下进行；以及
b.在聚合容器中增压乙烯，然后在30℃至50℃温度范围，在一个或多个阶段，在一种溶液或悬浮液中连续或分批聚合乙烯。
优选地，温度范围是43℃至47℃，更优选的温度范围是在44℃与45℃之间。
根据本发明的一个方案，聚合反应所采用的乙烯压力范围是0.3至50巴。
优选地，聚合反应所采用的乙烯压力范围是在1与10巴之间，更具体地是在1.5与2.5巴之间。
利用催化剂的活动特性及控制聚合的动力性，对聚合物的摩尔质量进行调节。
通常，根据本发明的工艺，聚合容器的搅拌速度保持在400与800转/分之间。
优选地，聚合容器的搅拌速度保持在500与700转/分之间，更优选地在500与600转/分之间。
根据本发明的另一个方面，提供了一种活动聚合系统，包括式I所示FI催化剂及聚甲基铝氧烷(P-MAO)助催化剂体系。
在本发明中采用的活动聚合系统造就了具有理想分子量的DUHMWPE的合成。根据本发明合成的DUHMWPE的分子量随反应进行的时间而变。
通常，达成分子量5百万克/摩尔的优选时间介于15与20分钟之间。
优选地，时间是介于16与18分钟之间，更优选地约17分钟。
根据本发明的一个方案，达成聚合物分子量大于12百万克/摩尔聚合物所需时间范围是在55与65分钟之间。
根据本发明，聚合反应所用溶剂是一种烃类溶剂。
反应所用烃类溶剂有利于高效去热并提升操作安全性。而且，它还保存以悬浮液形成的聚合物，使其快速沉降，有利于从容器中移走。采用其他溶剂进行的聚合反应会造成聚合物的漂浮。
通常，烃类溶剂选自己烷、环己烷、甲苯、庚烷、辛烷、异辛烷、癸烷、瓦索(Varsol)及其混合物组成的一组物质中的至少一种。
优选地，所用烃类溶剂是一种脂肪烃类混合物瓦索。
通常，在反应中所用烃类溶剂量的范围是在0.45与0.55升之间。
根据本发明，在聚合反应中采用优化比率的助催化剂/催化剂来合成DUHMWPE。
通常，用于聚合反应的助催化剂/催化剂的摩尔比范围是10至2000，更具体地是100至200。
通常，聚合反应所采用催化剂的浓度范围是在0.013毫摩尔Ti与0.021毫摩尔Ti之间。
优选地，在本发明的工艺中所采用的催化剂浓度范围是在0.016毫摩尔Ti与0.017毫摩尔Ti之间。
根据本发明，聚合反应是在一种连续或分批模式中进行。
通常，根据本发明工艺的聚合反应是在一种分批模式中进行。
根据本发明的一个方案，合成DUHMWPE所用聚合容器是一种类似步琪牌316不锈钢的金属容器，旨在减少聚合热量。
通常，根据本发明的工艺，聚合物的产率是在0.5与5.0千克/克催化剂之间，分子量范围是在0.08与15.0百万克/摩尔聚合物之间。
通常，根据本发明的工艺得到的聚合物堆积密度介于0.055与0.08克/立方厘米之间。
通常，根据本发明的工艺得到的聚合物结晶度用XRD仪测得大约是90-95％，而颗粒密度达0.97克/立方厘米。
现借助以下非限定性实例来描述本发明。
实例
1)操作条件下的优化催化剂浓度
在一只1.0立方分米反应器中装入500立方厘米含有所需P-MAO和催化剂量的瓦索，得到的摩尔比大约是100至200。初始反应器温度大约是25℃，以500转/分保持搅拌。反应器然后用2巴的乙烯增压，增补消耗的乙烯，保持压力不变。监测随时间变化的聚合动力性。图1中可以看到各自的温度曲线。这些实例旨在达成操作条件下的优化催化剂浓度，使聚合温升不超过45℃，预防聚合物分子间的融合。实验还用来定格达成理想分子量的聚合时间。正常情况下，传统的对比实验是在0℃-10℃温度和乙烯压力氛围下进行，因此，反应速率慢得可怜；使得本发明的工艺在不牺牲聚合物特性(如分子量、形态及堆积密度等)的情况下，具有大量与产品经济性相关的优越性。
例5有意在1巴乙烯压力下进行，以目测反应速率的下降情况。
聚合结果示于下表1中。
表1：聚合实验采用1.0立方分米反应器(步琪Glasuster Polyclave型)、0.5立方分米瓦索、2巴乙烯(C2)、500转/分搅拌速度、P-MAO/催化剂的摩尔比150。
表1
2)受控聚合温升低于45℃
在一只1.0立方分米金属反应器(步琪牌，316不锈钢)中装入500立方厘米含有所需P-MAO和催化剂量的瓦索，得到的摩尔比大约是100至200。初始反应器温度大约是25℃，以500转/分保持搅拌。反应器然后用2巴的乙烯增压，增补消耗的乙烯，保持压力不变。监测随时间变化的聚合动力性。图2中可以看到各自的温度曲线。这些实例旨在说明在或多或少相同的工艺条件下，如何能够控制聚合温升低于45℃(原因是在金属反应器中的有效去热)，从而预防聚合物分子间的融合。实验还用来定格达成理想分子量的聚合时间。正常情况下，传统的对比实验是在0℃-10℃温度和乙烯压力氛围下进行，因此，反应速率慢得可怜；使得本发明的工艺在不牺牲聚合物特性(如分子量、形态及堆积密度等)的情况下，具有大量与产品经济性相关的优越性。
聚合结果示于下表2中。
表2：聚合实验采用1.0立方分米步琪牌316不锈钢金属反应器、0.5立方分米瓦索、2巴乙烯(C2)、500转/分搅拌速度、P-MAO/催化剂的摩尔比150。
表2
1升316不锈钢金属反应器(步琪牌)
实例序号 12 13 14
催化剂浓度(毫克) 13 13 13
时间(分钟) 18 15 17
产量(克) 32 28 30
产率(克/克催化剂) 2406 2154 2273
产率(克/毫摩尔Ti) 1933 1730 1826
折合比浓粘度(分升/克)ASTM-D4020 28.8 27.7 28.4
分子量(百万)ASTM-D4020 5.4 5.1 5.3
3)在步琪牌316不锈钢金属反应器中的聚合反应
例15至19是在步琪牌玻璃反应器中实施，在例18和19中，减小了催化剂浓度以降低聚合过程中的温升，如图3所示。例20至26是在容积为1.0、2.0和5.0立方分米的步琪牌316不锈钢金属反应器中实施，并按比例增加了催化剂、助催化剂和聚合介质。表3和图3中的结果清楚说明，对比玻璃反应器，如何将聚合温升从温度范围50℃–55℃降到40℃-45℃。这也造就了聚合物的形态改善。在反应器中装入含有所需P-MAO和催化剂量的所需瓦索量，得到的摩尔比大约是100至200。初始反应器温度大约是25℃，以500转/分保持搅拌。反应器然后用2巴的乙烯增压，增补消耗的乙烯，保持压力不变。监测随时间变化的聚合动力性。图3中可以看到各自的温度曲线。这些实例旨在说明在聚合规模扩大的工艺过程中不同材质反应器之间的差异，以及在或多或少相同的工艺条件下，如何能够控制聚合温升低于45℃(原因是在金属反应器中的有效去热)，从而预防聚合物分子间的融合。实验还用来定格达成理想分子量的聚合时间。正常情况下，传统的对比实验是在0℃-10℃温度和乙烯压力氛围下进行，因此，反应速率慢得可怜；使得本发明的工艺在不牺牲聚合物特性(如分子量、形态及堆积密度等)的情况下，具有大量与产品经济性相关的优越性。
聚合的结果示于下表3中。折合比浓粘度和分子量的依据是ASTM-D4020。
表3
实例序号 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
催化剂浓度(毫克) 14 14 14 10.5 10.5 13 13 13 26 26 65 65
时间(分钟) 15 15 15 15 15 18 15 15 15 15 15 15
产量(克) 30 30 29 24.5 24 32 28 30 56 57 107 102
产率(克/克催化剂) 2143 2143 2071 2333 2286 2406 2154 2273 2154 2192 1574 1500
产率(克/毫摩尔Ti) 1722 1722 1664 1875 1836 1933 1730 1826 1730 1761 1264 1205
折合比浓粘度(分升/克) 28.4 27.7 27.4 27.4 28.8 28.8 27.7 28.4 25 25.7 27 27.4
分子量(百万) 5.3 5.1 5.0 5.0 5.4 5.4 5.1 5.3 4.4 4.6 4.9 5.0
4)随时间增加的聚合物分子量
表4说明在不同的条件下所做的聚合实验。所得聚合物的堆积密度介于0.055至0.08克/立方厘米之间。所得分子量范围宽，符合要求。给予更多时间得到的分子量大于12百万克/摩尔，缘于此现象属于活动性质。折合比浓粘度和分子量的依据是ASTM-D4020。
表4
5)聚合反应规模扩大
聚合实验还是在19.0立方厘米步琪牌316不锈钢反应器中进行，采用一定比例量的瓦索、2巴乙烯(C2)、500转/分搅拌速度、P-MAO/催化剂的摩尔比为150至200，作为工艺规模扩大的一部分。产率较接近，部分情况好于5.0立方分米反应器，形态、分子量、结晶度、堆积密度等聚合物特性都差不多。在90立方厘米反应器中的试验也差不多，并且生产出2千克材料，堆了一大片，因为产品的堆积密度仅有大约0.055至0.08克/立方厘米。
本发明聚合物产品的分析
用XRD仪测得聚合物结晶度大约是90-95％，而颗粒密度达0.97克/立方厘米。
通过类似DSC和RDA等分析仪所做关于聚合物链解缠结性质的常规测试得出了结论，确定该材料为解缠结的超高分子量聚乙烯，经此大规模合成，首次大大提升了工艺经济性。
聚合工艺的有效性
采用Ti支撑于MgCl2的齐格勒-纳塔催化剂，该工艺在一家生产普通UHMWPE的2千吨/年规模工厂验证有效。
技术先进性
本发明所述合成DUHMWPE的工艺具有几个优点，包括：
·不同于惯常采用在零度至零下温度实施的工艺，根据本发明合成DUHMWPE是在30℃与50℃之间的温度范围进行。
·根据本发明的工艺合成DUHMWPE是在传统的UHMWPE厂进行，从而消除了对进行此反应的专用聚合容器的需求。
·不同于先有技术中报告的其他反应，本发明的工艺结束时，反应器内不会一团糟，因其提供了一种优化比率范围在100至200之间的助催化剂/催化剂进行聚合反应，从而造就了聚合物容易从聚合容器中定量转移。
·根据本发明的工艺合成DUHMWPE的速度更快，而且造就了具有良好形态的聚合物。
·根据本发明的工艺合成DUHMWPE是在金属容器中进行，从而造就了有效去热。而且，在本发明的工艺过程中，各个聚合物分子不会相互融合。
·根据本发明的工艺合成DUHMWPE简单、安全及成本效益好。
尽管已经对某些方案做了说明，这些方案仅以实例的方式呈现，而并未打算限定本发明的范围。在审阅本公开说明书时，本领域技术人员可能会在本发明的范围内，对本发明的设计和建造做出变更或修改。此类变更或修改完全是在本发明的基本原则内。所附权利要求及其等同文件打算涵盖此类变更形式或修改，因其在本发明的范围和基本原则内。
针对各种物理参数、外形尺寸或数量所述及的数值仅为近似值，并设想大于/小于赋予这些参数、外形尺寸或数量的值应在本发明的范围内，除非在本说明书中有具体相反的陈述。

Claims (23)

1.一种合成解缠结的超高分子量聚乙烯(DUHMWPE)的非低温工艺，其中包括以下步骤：
a.将式I所示FI催化剂
与一种含有聚甲基铝氧烷(P-MAO)助催化剂的烃类溶剂在搅拌着的容器中混合后进行聚合反应，也可以直接在聚合容器中反应，反应是在25℃与29℃之间的温度范围及干氮气氛围下进行；以及
b.在聚合容器中增压乙烯，然后在30℃至50℃温度范围，在一个或多个阶段，在一种溶液或悬浮液中连续或分批聚合乙烯。
2.根据权利要求1所述的工艺，DUHMWPE的合成是在一家传统的UHMWPE生产厂进行。
3.根据权利要求1所述的工艺，乙烯的压力范围是0.3至50巴。
4.根据权利要求1所述的工艺，乙烯的压力范围是1.5至2.5巴。
5.根据权利要求1所述的工艺，助催化剂/催化剂的摩尔比是100至200。
6.根据权利要求1所述的工艺，聚合反应所用催化剂的浓度范围是在0.013毫摩尔Ti与0.021毫摩尔Ti之间。
7.根据权利要求1所述的工艺，聚合反应的温度范围保持30℃至50℃。
8.根据权利要求1所述的工艺，聚合反应的温度范围保持43℃至47℃。
9.根据权利要求1所述的工艺，聚合容器的搅拌速度范围是在400与800转/分之间。
10.根据权利要求1所述的工艺，达成分子量5百万克/摩尔聚合物所需时间范围是15至20分钟。
11.根据权利要求1所述的工艺，达成分子量大于12百万克/摩尔聚合物所需时间范围是在55与65分钟之间。
12.根据权利要求1所述的工艺，烃类溶剂选自己烷、环己烷、甲苯、庚烷、辛烷、异辛烷、癸烷、瓦索及其混合物组成的一组物质中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的工艺，所用烃类溶剂是瓦索。
14.根据权利要求1所述的工艺，在反应中所用烃类溶剂量的范围是在0.45与0.55升之间。
15.根据权利要求1所述的工艺，聚合反应是在一种连续或分批模式中进行。
16.根据权利要求1所述的工艺，聚合反应是在一种分批模式中进行。
17.根据权利要求1所述的工艺，聚合反应是在一种金属反应器中进行。
18.根据权利要求1所述的工艺，所得聚合物的产率是在0.5与5.0千克/克催化剂之间。
19.根据权利要求1所述的工艺，所得聚合物的分子量范围是在0.08与15.0百万克/摩尔聚合物之间。
20.根据权利要求1所述的工艺，所得聚合物的堆积密度是在0.055与0.08克/立方厘米之间。
21.根据权利要求1所述的工艺，用XRD仪测得所得聚合物的结晶度大约是90-95％。
22.根据权利要求1所述的工艺，所得聚合物的颗粒密度达0.97克/立方厘米。
23.一种采用权利要求1所述工艺合成的DUHMWPE，其特性有，用XRD仪测得结晶度是90-95％，而颗粒密度达0.97克/立方厘米。
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