CN104045519A - 一种高纯度δ松油醇的分离提取方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高纯度δ松油醇的分离提取方法,包括以下步骤:A、精馏:将δ-松油醇原料加入精馏塔中,塔釜加热温度为210~220℃,塔顶温度为80~150℃,精馏塔的真空度为750mmHg~760mmHg,将回流比控制为800~1000:1,收集210±1℃的馏分,得到粗δ-松油醇;B、结晶:将粗δ-松油醇加热熔融后,与90~98%的乙醇以1:2.5~5的质量比进行混合,于5~10℃下结晶1~5天;C、离心分离:将结晶后得到的物料加入离心机中,离心机转速为1500~2000r/min,离心10~30min后静置,收集结晶产品。通过本方法,能够分离得到纯度为99%以上的δ-松油醇。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工产品提纯方法,特别涉及一种高纯度δ松油醇的分离提取方法。
背景技术
松油醇,又称萜品醇,是指至少四种分子式为 C10H18O 的单环萜醇类化合物,即α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇和δ-松油醇,具有紫丁香味。应用范围很广,主要用于香精配制、医药、农药、塑料、肥皂、油墨工业中,还可作为玻璃器皿上色彩的溶剂。α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇和δ-松油醇的熔点从小到大依次递增,在精馏过程中,难度也越来越大,最常见的α-松油醇的熔点30℃左右,精馏提纯较简单,产品纯度高,而δ-松油醇的熔点高达58℃。生产过程中主要技术难点为:1、其熔点高,生产过程中易结晶,在精馏过程中堵塔,加大了精馏难度;2、后期萃取过程中,由于料液浓稠,结晶过程变化大,受环境温度影响较大,夹带的杂质多,损耗大,生产成本高。目前,国内高纯度δ-松油醇产品尚属空白,因而亟待提供一种纯度更高的δ-松油醇产品。
发明内容
本发明旨在解决现有技术中精馏难度大,δ-松油醇纯度低的问题,提出一种高纯度δ-松油醇的分离提取方法,可使δ-松油醇的纯度达到99%以上。
为了实现上述发明目的,本发明采用如下技术方案:
本发明采用提高精馏效果和后期通过与乙醇混合后结晶、离心分离的方式,提高δ-松油醇的纯度,包括以下步骤:
A、精馏:将δ-松油醇原料加入填料精馏塔中,塔釜加热温度为210~220℃,塔顶的温度为80~150℃,精馏塔的真空度为750mmHg~760 mmHg,将回流比控制为800~1000:1,收集210±1℃的馏分,得到粗δ-松油醇;
B、结晶:将步骤A中得到的粗δ-松油醇加热熔融后,与浓度为90~98%的乙醇以1:2.5~5的质量比进行混合,混合后于5~10℃的温度下结晶1~5天;
C、离心分离:将结晶后得到的物料加入离心机中,离心机转速为 1500~2000r/min ,离心10~30min后静置,收集结晶产品,按步骤B和步骤C重复处理2次以上,即得到纯度为95%以上的δ-松油醇产品。
所述的δ-松油醇原料优选含纯度为20%以上的粗δ-松油醇,其来源于香樟油生产桉叶油的副产品。
步骤A中所述的精馏为间歇式精馏,生产周期为5~10天。
本发明步骤A中所述的精馏塔是通过对出料装置进行改进后的精馏塔,在重力出料管、真空管、回流管设置保温套管,保温套管与冷凝器的出水口连接塔,使冷凝器换热后冷凝管里的热水通入到各保温套管中,从而对出料管、回流管和真空管里的料液进行保温,防止料液结晶堵塞各管路。具体说明见实施例5。
本发明的有益效果:
1、本发明通过对精馏过程参数的有效控制,可得到纯度为80~90%的δ-松油醇,填补了国内通过精馏、提纯生产高纯度δ-松油醇的空白,拓展了δ-松油醇在香料配置、医药辅料、日化和化工原料中的应用;本发明通过对结晶和分离两个提纯过程及其参数的控制,能够大大提高δ-松油醇的纯度,其中,结晶过程利用本组分物质溶解度随温度的降低而降低,且组分中不同物质在相同温度下的溶解度不同的特性,并有效控制结晶的温度和时间,找到了一个最佳的平衡点,以最大限度地提高δ-松油醇的纯度;通过离心分离过程,进一步地提高了δ-松油醇的纯度,将结晶和母液离心分离的结合,可得到纯度为95%左右的δ-松油醇,重复步骤B 和C 3~5次,可使δ-松油醇的纯度达到99%以上。。
2、本发明中选用的酒精浓度为90~98%,能够提高δ-松油醇在酒精中的溶解度,并在结晶过程中,最大限度地将δ-松油醇结晶体与其他杂质分开;本发明优选的δ-松油醇原料为香樟油提取桉叶油过程中的副产品,其δ-松油醇的 纯度为20%以上,将其再次提纯,提高了香樟油原料的利用率;本发明优选的精馏方式为间歇精馏,便于在不同温度下收集不同馏分,同时方便停止生产时对塔内杂质进行清理,保证生产的顺利进行。
3、本发明中步骤C中离心分离后的母液,可返回精馏塔内进行提纯再生产,得到纯度较高的其他产品,如α-松油醇、松油烯-4-醇,经济效益高。
4、本发明通过改进后的出料装置能够使δ-松油醇的温度保持在50~70℃,在这个温度范围内δ-松油醇不会结晶,因此不会造成堵塔,影响生产的问题,另外,所用的热水是从冷凝器出来的热水,提高了热量的利用率,降低了生产成本。
附图说明
图1为本发明实施例5的结构示意图
其中1-进水管,2-冷凝器,21-冷凝水进口,22-冷凝水出口,3-料液分配槽,4-真空管,5-真空管保温套管,51-真空管保温套管进水口,52-真空管保温套管出水口,6-重力出料管,7-重力出料管保温套管,71-重力出料管保温套管进水口,72-重力出料管保温套管出水口,8-分水主体,9-回流管保温套管,91-回流管保温套管进水口,10-回流管,11-分流管。
具体实施方式
实施例1
一种高纯度δ松油醇的分离提取方法,包括以下步骤:
A、精馏:将3000kgδ-松油醇原料加入填料精馏塔中,塔釜加热温度为210℃,塔顶的温度为80~150℃,精馏塔的真空度为750mmHg~760 mmHg,加热后的蒸汽不断上升,经多次精馏、冷凝、回流、精馏的循环过程,根据香樟油中的主要成分的沸点不同(其中,β-石竹烯130℃、樟脑204℃、δ-松油醇210℃、松油烯-4-醇212℃和a-松油醇219℃)而分别收集,将回流比控制为800:1,收集210±1℃的馏分,得到500kg粗δ-松油醇,经分析δ-松油醇的含量为85%;
B 、结晶:将步骤A中得到的粗δ-松油醇加热熔融后,与浓度为95%的乙醇以1:4的质量比进行混合,混合后于5℃下结晶5天;
C、离心分离:将结晶后得到的物料加入离心机中,离心机转速为 1500r/min ,离心20min后静置,收集结晶产品,得到纯度为95%的δ-松油醇。
实施例2
一种高纯度δ松油醇的分离提取方法,包括以下步骤:
A、精馏:将3000kgδ-松油醇原料加入填料精馏塔中,塔釜加热温度为215℃,塔顶的温度为80~150℃,精馏塔的真空度为750mmHg~760 mmHg,将回流比控制为850:1,收集210±1℃的馏分,得到550kg的粗δ-松油醇,经分析,δ-松油醇的含量为82.5%;
B 、结晶:将步骤A中得到的粗δ-松油醇加热熔融后,与浓度为98%的乙醇以2:5的质量比进行混合,混合后8℃下结晶4天;
C、离心分离:将结晶完成后的物质加入离心机中,离心机转速为 1800r/min ,离心10min后静置,收集结晶产品,重复步骤B和本步骤2次,可得到纯度为96.8%的δ-松油醇。
所述的δ-松油醇原料优选含纯度为20%以上的粗δ-松油醇,其来源于香樟油生产桉叶油的副产品。
实施例3
一种高纯度δ松油醇的分离提取方法,包括以下步骤:
A、精馏:将3500kgδ-松油醇原料加入填料精馏塔中,塔釜加热温度为218℃,塔顶的温度为80~150℃,精馏塔的真空度为750mmHg~760 mmHg,加热后的蒸汽不断上升,经多次精馏、冷凝、回流、精馏的循环过程,根据香樟油中的主要成分的沸点不同而分别收集,将回流比控制为1000:1,收集210±1℃的馏分,得到506kg的粗δ-松油醇,经分析δ-松油醇的含量为90%;
B 、结晶:将步骤A中得到的粗δ-松油醇加热熔融后,与浓度为90%的乙醇以1: 5的质量比进行混合,混合后于10℃下结晶2天;
C、离心分离:将结晶后得到的物料加入离心机中,离心机转速为 2000r/min ,离心25min后静置,收集结晶产品,重复步骤B和本步骤3次,得到纯度为99%的δ-松油醇。
所述的δ-松油醇原料优选含纯度为20%以上的粗δ-松油醇,其来源于香樟油生产桉叶油的副产品。
所述步骤A中精馏为间歇式精馏,生产周期为5天,期间可利用停止生产时间,清理塔内杂质,保证塔内的清洁和出料的顺利。
实施例4
一种高纯度δ松油醇的分离提取方法,包括以下步骤:
A、精馏:将3000kgδ-松油醇原料加入填料精馏塔中,塔釜加热温度为220℃,塔顶温度为80~150℃,精馏塔的真空度为750mmHg~760 mmHg,加热后的蒸汽不断上升,经多次精馏、冷凝、回流、精馏的循环过程,根据香樟油中的主要成分的沸点不同而分别收集,将回流比控制为900:1,收集210±1℃的馏分,得到580kg的粗δ-松油醇,经分析δ-松油醇的含量为81.8%;
B 、结晶:将步骤A中得到的粗δ-松油醇加热熔融后,与浓度为97%的乙醇以1:3的质量比进行混合,混合后于10℃下结晶1天;
C、离心分离:将结晶后得到的物料加入离心机中,离心机转速为 1500r/min ,离心30min后静置,收集结晶产品,得到纯度为96%的δ-松油醇,重复步骤B和本步骤5次,得到纯度为99.4%的δ-松油醇。
所述的δ-松油醇原料优选含纯度为20%以上的粗δ-松油醇,其来源于香樟油生产桉叶油的副产品。
所述步骤A中精馏为间歇式精馏,生产周期为5天,期间可利用停止生产时间,清理塔内杂质,保证塔内的清洁和出料的顺利。
上述各实施例中,δ-松油醇含量的测定均采用气相色谱法测定。
实施例5
一种用于δ-松油醇生产的精馏塔的出料装置,包括冷凝器2、料液分配槽3、重力出料管6、回流管10、真空管4,所述冷凝器2与料液分配槽3连接,所述真空管4与料液分配槽3的上端连接,所述重力出料管6连接在料液分配槽3的下端,所述回流管10连接在重力出料管6上;所述的重力出料管6、回流管10、真空管4外分别套设有保温套管,;所述重力出料管保温套管7的上部设有重力出料管保温套管进水口71,下部设有重力出料管保温套管出水口72,所述的真空管保温套管5上在靠近料液分配槽3与真空管4连接处设有真空管保温套管进水口51,所述真空管保温套管5的下部设有真空管保温套管出水口52,所述回流管保温套管5上在远离重力出料管6的一端设有回流管保温套管进水口91;所述冷凝器2的上端设有冷凝水出口22,下端设有冷凝水进口21,所述各保温套管的进水口分别与冷凝器2的冷凝水出口22连通。
另外,在冷凝器2的出水口22连接有分水器,所述分水器包括分水主体8,分水主体8上连接有进水管1和分流管11,分水主体8为空腔体,所述进水管1连接在冷凝水出口22上,所述分流管11分别与各保温套管进水口连接。从冷凝器出口22出来的水进入分水主体8,然后再经分流管11流到各保温套管中。
在精馏过程中,通过精馏塔出来的高温气体进入到冷凝器2冷凝,本实施例采用直管冷凝器,换热后冷凝管里的冷凝水出来后进入到分别与冷凝器出口22连通的重力出料保温套管7,真空管保温套管5,回流管保温套管中9,从而对重力出料管6,真空管4,回流管10保温加热。回流管保温套管9里的水从回流管保温套管进水口91流向重力出料管保温套管7,由于这两个套管是连通的,水可以顺着重力出料管保温套管7流下后由重力出料保温套管7,从出水口72排出。
Claims (3)
1.一种高纯度δ松油醇的分离提取方法,其特征在于:包括以下步骤:
A、精馏:将δ-松油醇原料加入填料精馏塔中,塔釜加热温度为210~220℃,塔顶的温度为80~150℃,精馏塔的真空度为750mmHg~760 mmHg,将回流比控制为800~1000:1,收集210±1℃的馏分,得到粗δ-松油醇;
B、结晶:将步骤A中得到的粗δ-松油醇加热熔融后,与浓度为90~98%的乙醇以1:2.5~5的质量比进行混合,混合后于5~10℃下结晶1~5天;
C、离心分离:将结晶后得到的物料加入离心机中,离心机转速为 1500~2000r/min ,离心10~30min后静置,收集结晶产品,重复步骤B和步骤C 2次以上,得到纯度为95%以上的δ-松油醇。
2.根据权利要求1所述的所述的一种高纯度δ松油醇的分离提取方法,其特征在于:所述的香樟油原料为含δ-松油醇20%以上的香樟油,其来源于香樟油提纯桉叶油的副产品。
3.根据权利要求1所述的所述的一种高纯度δ松油醇的分离提取方法,其特征在于:所述步骤A中的精馏为间歇式精馏,生产周期为5~10天。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108586199A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-09-28 | 云南国润香料制造有限公司 | 从桉树挥发油中提取分离松油醇的方法 |
CN109485547A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-19 | 广州市博林机械设备有限公司 | 一种从香樟油副产品中分离左旋α-松油醇的方法 |
CN110583710A (zh) * | 2019-10-08 | 2019-12-20 | 宜宾学院 | 一种多功能抑菌组合物及其制备方法和用途 |
CN111960922A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-11-20 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100168479A1 (en) * | 2008-12-30 | 2010-07-01 | Millennium Specialty Chemicals, Inc. | Process for separating tertiary alcohols from secondary alcohols from pine oil |
CN103044202A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-04-17 | 江苏宏邦化工科技有限公司 | α-松油醇的制备方法 |
-
2014
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100168479A1 (en) * | 2008-12-30 | 2010-07-01 | Millennium Specialty Chemicals, Inc. | Process for separating tertiary alcohols from secondary alcohols from pine oil |
CN103044202A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-04-17 | 江苏宏邦化工科技有限公司 | α-松油醇的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
王石 等: "从桉叶油副产品中间歇精馏纯化α-松油醇", 《精细化工》 * |
陈美航 等: "棘茎楤木不同部位挥发油成分的比较", 《中国实验方剂学杂志》 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108586199A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-09-28 | 云南国润香料制造有限公司 | 从桉树挥发油中提取分离松油醇的方法 |
CN108586199B (zh) * | 2018-06-05 | 2021-11-19 | 云南国润香料制造有限公司 | 从桉树挥发油中提取分离松油醇的方法 |
CN109485547A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-19 | 广州市博林机械设备有限公司 | 一种从香樟油副产品中分离左旋α-松油醇的方法 |
CN109485547B (zh) * | 2018-12-21 | 2022-04-26 | 广州市博林机械设备有限公司 | 一种从香樟油副产品中分离左旋α-松油醇的方法 |
CN110583710A (zh) * | 2019-10-08 | 2019-12-20 | 宜宾学院 | 一种多功能抑菌组合物及其制备方法和用途 |
CN111960922A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-11-20 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法 |
CN111960922B (zh) * | 2020-08-18 | 2023-05-05 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法 |
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