CN104042454A - 用于角质蛋白纤维成型和/或定型的聚氨酯化妆品组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于角质蛋白纤维成型和/或定型的聚氨酯化妆品组合物，包含：A)成膜剂，所述成膜剂包含一种或多种聚氨酯，所述聚氨酯通过包含如下的组分制备：A1)一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物，和A2)一种或多种氨基官能化合物；和B)汉生胶，其中所述汉生胶的含量为0.05-3wt.％，基于所述聚氨酯化妆品组合物的总重量按100wt.％计。其中组分A与组分B的重量含量比为1∶1-8∶1。本发明还涉及所述聚氨酯化妆品组合物在角质蛋白纤维成型和/或定型中的应用以及角质蛋白纤维成型和/或定型的方法。

Description

用于角质蛋白纤维成型和/或定型的聚氨酯化妆品组合物

技术领域

本发明一方面涉及一种用于角质蛋白纤维成型和/或定型的聚氨酯化妆品组合物，具体地涉及一种包含汉生胶的聚氨酯化妆品组合物。本发明另一方面还涉及所述聚氨酯化妆品组合物在角质蛋白纤维成型和/或定型中的应用。本发明还一方面涉及一种角质蛋白纤维成型和/或定型的方法，所述方法包括将所述聚氨酯化妆品组合物施用到角质蛋白纤维上。

背景技术

用于角质蛋白纤维成型和/或定型的聚氨酯化妆品组合物已为本领域技术人员所熟知，其通常包含分散体形式的聚氨酯以及相应的助剂。当这些组合物施用于角质蛋白纤维上之后，会在角质蛋白纤维上形成一层具有一定弹性的聚氨酯薄膜，从而使角质蛋白纤维成型和/或定型。

当在经受外力作用，例如梳理，附着在角质蛋白纤维上的聚氨酯薄膜会出现不同程度的破碎，从而形成类似于头屑的白屑，影响了其实用性和美观性。因此本领域技术人员一直致力于寻找一种产生较少白屑或不会产生白屑的聚氨酯定型化妆品组合物。

发明概述

本发明一方面提供一种用于角质蛋白纤维成型和/或定型的聚氨酯化妆品组合物，包含：

A)成膜剂，所述成膜剂包含一种或多种聚氨酯，所述聚氨酯通过包含如下的组分制备：

A1)一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物，和

A2)一种或多种氨基官能化合物；和

B)汉生胶，其中所述汉生胶的含量为0.05-3wt.％，基于所述聚氨酯化妆品组合物的总重量按100wt.％计；

其中组分A与组分B的重量含量比为1∶1-8∶1。

在本发明一个实施例中，所述组分A2)选自伯胺、仲胺、二胺或其组合，优选地，所述组分A2)包含至少一种二胺。

在本发明另一个实施例中，所述组分A2)包含：

A2a)不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物；和

A2b)具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物。

优选地，所述A2a)为不具有离子基团或离子源基团的二胺。

在本发明又一个实施例中，所述A1)为基于六亚甲基二异氰酸酯和/或异佛尔酮二异氰酸酯的聚氨酯预聚物。

在本发明还一个实施例中，其中聚氨酯A)含有至少一个磺酸和/或磺酸盐基团。

在本发明还一个实施例中，所述聚氨酯化妆品组合物还包含乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物。

在本发明还一个实施例中，所述聚氨酯化妆品组合物还包含：增稠剂、颜料、表面活性剂、防腐剂、油脂、蜡、紫外线过滤剂或其组合。

本发明另一方面提供了上述聚氨酯化妆品组合物在角质蛋白纤维成型和/或定型中的应用。

本发明又一方面提供了角质蛋白纤维成型和/或定型的方法，所述方法包括将上述聚氨酯化妆品组合物施用到角质蛋白纤维上。

本发明申请人意外地发现在聚氨酯化妆品组合物中加入特定含量的汉生胶可以减少用于角质蛋白纤维成型和/或定型聚氨酯化妆品组合物所产生的白屑，并且保持了聚氨酯化妆品组合物的弹性、硬度等性质。

具体实施方式

本发明一方面提供了一种用于角质蛋白纤维成型和/或定型的聚氨酯化妆品组合物，包含：

A)成膜剂，所述成膜剂包含一种或多种聚氨酯，所述聚氨酯通过包含如下的组分制备：

A1)一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物，和

A2)一种或多种氨基官能化合物；和

B)汉生胶，其中所述汉生胶的含量为0.05-3wt.％，基于所述聚氨酯化妆品组合物的总重量按100wt.％计；

其中组分A与组分B的含量比为1∶1-8∶1。

当用于本发明时，术语“角质蛋白纤维”包括人或动物的毛发，优选地是指人的头发。

当用于本发明时，术语“水不溶性、非水分散性的聚氨酯预聚物”是指在23℃的水中的溶解度是低于10克/升，优选低于5克/升的聚氨酯预聚物，并且预聚物在23℃下在水(尤其去离子水)中无法产生沉降稳定的分散体，即将这种聚氨酯预聚物分散于水中时，其会形成聚氨酯预聚物的沉淀物。

在本发明一个优选的实施例中，聚氨酯预聚物A1)具有末端异氰酸酯基团，即异氰酸酯基团位于预聚物链末端，优选地，聚氨酯预聚物的所有链末端均具有异氰酸酯基团。

在本发明一个优选的实施例中，可用于本发明的非水溶性和非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A1)基本上不含有离子基团和/或离子源基团，即离子基团和/或离子源基团的含量合适地是低于15毫克当量(Milli equivalent)/100g的聚氨酯预聚物A1)，优选低于5毫克当量，更优选低于1毫克当量，特别优选低于0.1毫克当量/100g的聚氨酯预聚物A1)。此处的水指没有添加表面活性剂的去离子水

在本发明一些实施例中，可用于本发明的聚氨酯预聚物可以含有酸性离子基团和/或离子源基团，这些聚氨酯预聚物的酸值合适地是低于30mgKOH/g，优选低于10mg KOH/g。该酸值表示为了中和1g的研究样品所需要的氢氧化钾质量(mg)(根据DIN EN ISO211测量)。被中和的酸(即相应盐)自然不具有酸值或具有较低的酸值。

在本发明一些实施例中，聚氨酯预聚物可通过有机多异氰酸酯制备。合适的有机多异氰酸酯是所属技术领域的技术人员已知的NCO官能度大于或等于2的脂肪族、芳族或脂环族多异氰酸酯。

有机多异氰酸酯非限制性的实例包括1，4-亚丁基二异氰酸酯，1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，双(4，4’-异氰酸根环己基)甲烷异构体或这些异构体的混合物，1，4-亚环己基二异氰酸酯，4-异氰酸根甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)，1，4-苯二异氰酸酯，2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯，1，5-亚萘基二异氰酸酯，2，2′-和/或2，4′-和/或4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，1，3-和/或1，4-双(2-异氰酸根丙-2-基)苯(TMXDI)，1，3-双(异氰酸根甲基)苯(XDI)，和具有C1-C8-烷基的2，6-二异氰酸根己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。

除上述多异氰酸酯之外，还有可能使用具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲烷、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基二嗪二酮或二嗪三酮结构的官能度≥2的改性二异氰酸酯，以及这些成分按比例的混合物。

在本发明一个优选的实施例中，有机多异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或其组合。

用于制备聚氨酯的组分还包括组分A2)一种或多种氨基官能化合物，优选是伯胺、仲胺、二胺或其组合，特别优选二胺。

在本发明一些优选的实施例中，组分A2)包含：

A2a)不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物；和

A2b)具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物。

可用作组分A2a)的实例包括但不限于有机二胺或多胺，如1，2-乙二胺，1，2-和1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，4，4-二氨基二环己基甲烷，水合肼，二甲基乙二胺或其组合。

此外，包含伯氨基和仲氨基的化合物，以及包含氨基(伯或仲)和羟基的化合物也能够用作组分A2a)。这些化合物的实例包括伯/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺。

另外，单官能的异氰酸酯反应活性的胺化合物也能够用作组分A2a)，例如甲基胺，乙基胺，丙基胺，丁基胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁基胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，和它们的合适的取代衍生物；由二伯胺和单羧酸形成的酰胺-胺；二伯胺的单酮亚胺(Monoketim)；伯/叔胺，如N，N-二甲基氨基丙基胺。

优选地，组分A2a)选自1，2-乙二胺，双(4-氨基环己基)甲烷，1，4-二氨基丁烷，异佛尔酮二胺，乙醇胺，二乙醇胺，二亚乙基三胺或其组合。

组分A2)特别优选包括至少一种组分A2b)。作为组分A2b)是一种阴离子亲水化化合物，优选含有磺酸或磺酸盐基团，特别优选磺酸钠基团。此类阴离子亲水化试剂的实例包括2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸、乙二胺-丙基-或-丁基-磺酸、1，2-或1，3-丙二胺-β-乙基磺酸或牛磺酸及其盐类。在WO-A01/88006公开的环己基氨基丙磺酸(CAPS)的盐也可以用作本发明的组分A2b)。

特别优选的阴离子亲水化试剂A2b)是含有磺酸盐基团作为离子基团和含有两个氨基的那些，如2-(2-氨基乙基氨基)乙基磺酸盐和1，3-丙二胺-β-乙基磺酸盐。

本发明中的聚氨酯特别优选包括至少一个磺酸盐基团。

在本发明一些实施例中，也可以使用聚合物多元醇来制备聚氨酯，此类聚合物多元醇是在聚氨酯涂料技术中已知的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。它们能够单独或以混合的形式用于制备本发明的聚氨酯。

本发明中的聚合物多元醇优选是聚四亚甲基二醇聚醚、聚碳酸酯多元醇和它们的混合物，特别优选聚四亚甲基二醇聚醚多元醇。

可用于本发明的聚氨酯优选是线型分子，但也可是支化的。可用于本发明的聚氨酯的数均分子量是，例如，约1000-200000，优选5000到150000。

在本发明的实施例中，聚氨酯化妆品组合物中聚氨酯成膜剂(组分A)的含量可以为0.05-8wt.％，优选为0.5-5wt.％，更优选为0.5-3wt.％。

在本发明一个优选的实施例中，聚氨酯以水分散体形式添加到所述的聚氨酯化妆品组合物中。

根据本发明所用的优选聚氨酯或聚氨酯分散体可通过现有技术中已知的方法，使用已知的组分获得，例如美国专利公开US2011/0027211，将该文献的全部内容以引用的方式合并入本文。

可用于本发明的水性聚氨酯分散体优选具有低于10wt.％，更优选低于3wt.％，甚至更优选低于1wt.％的挥发性有机化合物(VOC)含量，以该水性聚氨酯分散体为基础计。该挥发性有机化合物(VOC)含量在本发明的范围中是通过气相色谱分析测定的。

在本发明一个优选的实施例中，聚氨酯分散体的固体含量为10-70wt.％，优选30-65wt.％，特别优选40-60wt.％。固体含量是通过将称量样品在125℃下加热至恒重来确定的。在恒重下，通过再称量样品来计算固体含量。

可用于本发明的聚氨酯分散体的实例包括但不限于：BayerMaterialsScience公司生产的C1000，C1001，C1003，C1004和C1008。特别优选的是C1004和C1008。

本发明的聚氨酯化妆品组合物还包括组分B)汉生胶，该汉生胶可以天然获得的也可以是合成的产品。可用于本发明的汉生胶的实例包括但不限于：可购自CP Kelo的CGT。汉生胶的含量为0.05-3wt.％，优选为0.5-2wt.％，更优选为0.5-1.5wt.％，基于所述聚氨酯化妆品组合物的总重量按100wt.％计。

在本发明各实施例中，组分A与组分B的重量含量比为1∶1-8∶1，优选为2∶1-6∶1，更优选为2∶1-4∶1。

除包含上述组分外，本发明的聚氨酯化妆品组合物还包括化妆品可接受的介质，尤其包括水和任选的化妆品合适溶剂。优选的溶剂是具有2-4个碳原子的脂族醇，如乙醇，异丙醇，叔丁醇，正丁醇；多元醇，如丙二醇，甘油，乙二醇和多元醇醚；丙酮；未支化的或支化的烃，如戊烷，己烷，异戊烷和环烃，如环戊烷和环己烷；和它们的混合物。特别优选的溶剂是乙醇。

对于低VOC型头发定型组合物，介质中除水之外的溶剂的含量优选是低于80wt.％，更优选低于55wt.％，再更优选低于40wt.％，其余部分为水，皆以组合物的总重量为基础计。

除如上所述的聚氨酯组分A)之外，根据本发明的组合物能够包括其它合适的成膜剂，该成膜剂也能够有助于头发的定型和式样设计。

其它成膜剂的浓度可以为0-20wt.％，特别是0-10wt.％，以组合物的总重量为基础计。

成膜剂可选自与本发明中使用的聚氨酯不同的水溶性或水可分散性聚氨酯，聚脲，聚硅氧烷树脂和/或聚酯，以及非离子、阴离子、两性和/或阳离子聚合物和它们的混合物。

在本发明一个优选的实施例中，聚氨酯化妆品组合物还包含乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物，其含量可以为0.05-5wt.％，优选为0.5-3wt.％，更优选为0.5-1.5wt.％。可用于本发明的乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物的实例包括由Boai NKY Chemical公司购得的VPVA73。本发明申请人意外地发现，乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯可以提高本发明聚氨酯化妆品组合物的香波洗去性，同时能保持所得聚氨酯薄膜的硬度和弹性。

根据本发明的聚氨酯化妆品组合物能够此外有利地包括增稠剂。有利的增稠剂是：交联的或未交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物；天然的增稠聚合物；非离子，阴离子，阳离子或两性的缔合聚合物，例如以聚乙二醇和它们的衍生物或聚氨酯为基础；以及以丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺为基础的交联或未交联的均聚物或共聚物。

如果使用增稠剂，则它们一般以基于组合物的总重量的0-2wt.％，优选0-1wt.％的浓度存在，以组合物的总重量为基础计。

根据本发明的化妆品组合物还可包括气体推进剂。这里，有利的是以0-40wt.％的量和特别优选以0-20wt.％的浓度使用气体推进剂，以组合物的总重量为基础计。

根据本发明优选的推进剂气体是烃类如丙烷，异丁烷和正丁烷，和它们的混合物。然而，根据本发明，压缩空气，二氧化碳，氮气，二氧化氮和二甲醚，和全部这些气体的混合物也能够有利地使用。

此外，头发护理活性成分和通常的添加剂都能够用于本发明的化妆品组合物中。上述添加剂包括硅酮或硅酮衍生物，润湿剂，湿润剂，软化剂如甘油，二醇和邻苯二甲酸酯和醚，香料和芳香剂，UV吸收剂，染料，颜料，和其它着色剂，防腐蚀剂，中和剂，抗氧化剂，抗粘着剂，结合剂和调理剂，抗静电剂，光泽剂，防腐剂，蛋白质和它们的衍生物，氨基酸，维生素类，乳化剂，表面活性剂，粘度调节剂，增稠剂和流变改性剂，凝胶剂，不透明剂，稳定剂，表面活性剂，多价螯合剂，配位剂，珠光剂，美感增强剂，脂肪酸，脂肪醇，三酸甘油酯，植物提取物，澄清助剂和成膜剂。

这些添加剂一般是以基于化妆品组合物的总重量的约0.001wt.％-15wt.％，优选0.01wt.％-10wt.％的浓度存在。

根据本发明的化妆品组合物，特别是头发定型组合物能够以凝胶剂，乳液，溶液或霜剂的形式存在，如以定型摩丝，定型流体，喷发胶，式样设计凝胶剂，式样设计霜剂，气溶胶摩丝等形式。将本发明的化妆品组合物采用喷雾或涂抹等方式施加在头发等角质蛋白纤维上可起到成形和/或定型的作用。

根据本发明的头发定型组合物的优选实施方案是喷雾剂的形式，它另外包括一种或多种的下列成分：化妆品合适的溶剂，具有2-4个碳原子的脂族醇，优选乙醇，多元醇，丙酮，未支化或支化的烃，环烃和它们的混合物，以及推进剂气体，如烃类，压缩空气，二氧化碳，氮气，二氧化氮，二甲醚，氟烃和氯氟烃，优选二甲醚和/或丙烷/丁烷混合物。

本发明另一方面提供了上述聚氨酯化妆品组合物在角质蛋白纤维成型和/或定型中的应用。

本发明又一方面提供了角质蛋白纤维成型和/或定型的方法，所述方法包括将上述聚氨酯化妆品组合物施用到角质蛋白纤维上。

实施例

本发明通过下列的实施例来举例说明，这些实施例不应该认为是有限制的。除非另有说明，否则全部的定量数据，分数和百分数是基于重量或基于组合物的总重量。

原料和试剂

C1008：聚氨酯分散体，基于异氟尔酮二异氰酸酯，可由拜耳材料科技有限公司购得；

EDTANa₂：络合剂，可由国药集团化学试剂有限公司购得；

VPVA73：乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，可由Boai NKYChemical公司购得；

Liquid Germall Plus，防腐剂，可由Ashland(亚什兰)公司购得。

CGT：汉生胶，可由CP Kelo公司购得。

组合物的制备

本发明中的实施例和对比例都可以按照如下方式制备：在500-600rpm的搅拌速度下，将EDTA Na₂、丁二醇醇和汉生胶加入到水中，直到分散均匀；继续分别加入如本发明的聚氨酯A)(C1008)，持续搅拌使其分散均匀；最后加入防腐剂Liquid Germall Plus和VPVA73，在200-300rmp的速度下搅拌直至分散均匀。

评价实验

白屑评价试验按照如下步骤进行，将一定量的发用产品涂抹在发束上，等待完全干燥之后，进行评价项目的分级进行打分评价，1分最低最差，10分最好最强。

洗去性评价试验按照如下步骤进行：按照模拟日常洗发步骤，每束头发用1毫升标准洗液(12％十二烷基硫酸钠溶液)清洗60秒，然后再以25度的自来水漂洗30秒。等待发束完全干燥之后，目测其有无聚合物的膜残留。

实施例1-3

实施例1-3按照上述方法制备，所用试剂及用量以及测试结果如下表2所示。

表1：聚氨酯组合物及其测试结果

以上结果显示当聚氨酯与汉生胶含量比为1∶1-8∶1时，所得组合物产生了较少的白屑，并且聚氨酯膜具有良好的硬度和弹性，也具有良好的香波洗去性。

实施例4-6

对比实施例1和实施例4-6按照上述方法制备，所用试剂及用量以及测试结果如下表2所示。

表2：聚氨酯组合物及其测试结果

以上结果显示当聚氨酯与汉生胶含量比为1∶1-8∶1时，所得组合物产生了较少的白屑，并且聚氨酯膜具有良好的硬度和弹性，也具有良好的香波洗去性。

Claims (11)

1.一种用于角质蛋白纤维成型和/或定型的聚氨酯化妆品组合物，包含：

A)成膜剂，所述成膜剂包含一种或多种聚氨酯，所述聚氨酯通过包含如下的组分制备：

A1)一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物，和

A2)一种或多种氨基官能化合物；和

B)汉生胶，其中所述汉生胶的含量为0.05-3wt.％，基于所述聚氨酯化妆品组合物的总重量按100wt.％计；

其中组分A与组分B的重量含量比为1∶1-8∶1。

2.根据权利要求1所述的聚氨酯化妆品组合物，其中所述组分A2)选自伯胺、仲胺、二胺或其组合。

3.根据权利要求2所述的聚氨酯化妆品组合物，其中所述组分A2)包含至少一种二胺。

4.根据权利要求2所述的聚氨酯化妆品组合物，其中所述组分A2)包含：

A2a)不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物；和

A2b)具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物。

5.根据权利要求4所述的聚氨酯化妆品组合物，其中所述A2a)为不具有离子基团或离子源基团的二胺。

6.根据权利要求1所述的聚氨酯化妆品组合物，其中所述A1)为基于六亚甲基二异氰酸酯和/或异佛尔酮二异氰酸酯的聚氨酯预聚物。

7.根据权利要求1所述的聚氨酯化妆品组合物，其中聚氨酯A)含有至少一个磺酸和/或磺酸盐基团。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的聚氨酯化妆品组合物，其中所述聚氨酯化妆品组合物还包含乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物。

9.根据权利要求1-7中任一项所述的聚氨酯化妆品组合物，还包含：增稠剂、颜料、表面活性剂、防腐剂、油脂、蜡、紫外线过滤剂或其组合。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的聚氨酯化妆品组合物在角质蛋白纤维成型和/或定型中的应用。

11.角质蛋白纤维成型和/或定型的方法，所述方法包括将根据权利要求1-9中任一项所述的聚氨酯化妆品组合物施用到角质蛋白纤维上。