CN104031477A - 基于共轭聚合物纳米粒子的全色荧光防伪墨水 - Google Patents

Abstract

基于共轭聚合物纳米粒子的全色荧光防伪墨水，属于纳米发光材料技术领域。是由质量含量为0.001％～1％的共轭聚合物纳米粒子、质量含量为0～20％添加剂和水组成；共轭聚合物纳米粒子由共轭聚合物和功能化聚合物组成，功能化聚合物在共轭聚合物纳米粒子中的质量含量为1～20％。所制备的小尺寸、分布均匀的纳米粒子水溶液可以作为红、绿、蓝等多种发光波长的荧光防伪墨水。该防伪墨水通过手写、喷墨打印或丝网印刷等技术可获得发光亮度高、稳定无毒的全色防伪图案。本发明拓展了共轭发光聚合物的应用范围，解决了传统的防伪墨水难以实现全色稳定防伪的一些问题。本发明具有理想防伪墨水的多个特征，可用于获得多色、稳定及高亮度的荧光防伪图案。

Description

基于共轭聚合物纳米粒子的全色荧光防伪墨水

技术领域

本发明属于纳米发光材料技术领域，具体涉及到利用共轭聚合物制备小尺寸、分布均匀的纳米粒子水溶液作为红、绿、蓝三基色的荧光防伪墨水，该荧光防伪墨水通过手写和喷墨打印可获得发光强度高、性质稳定、环境友好的全色防伪图案。

背景技术

具有识别和鉴定功能的防伪图案已经被广泛地应用在钞票、拆封标签、产品认证和身份证件等方面。防伪墨水作为防伪印刷当中最重要的一部分，由众多功能材料制备而成，并可以分为无色墨水、热变色墨水、溶剂敏化墨水、光变墨水、磁性墨水等等。这些功能材料包括有机染料或色素、无机量子点、镧系元素掺杂的纳米粒子以及碳量子点等。然而，大部分的荧光染料光稳定性差、高浓度会导致团聚以及荧光猝灭的缺陷；无机量子点具有宽带隙吸收，多色、窄带以及对称的发射，并且相对于荧光染料亮度和光稳定性都有很大的提高。镧系元素掺杂的纳米粒子具有上转换和下转换的双重荧光特性，可以用作高度的防伪标示。但是无机量子点和镧系元素掺杂的纳米粒子等都含有的重金属离子而具有生物毒性，而这样的毒性所带来的安全问题和环保问题是不可避免的话题。碳量子点发射依赖于激发光波长，但简易的制备方法导致该墨水产生的防伪图案或者标识易于被模仿。针对荧光墨水的这些不足尽管已有了大量的改进工作，但是要想获得能够产生高水平防伪图案的荧光墨水依然具有挑战性。理想的防伪图案应该具有如下特征：i)在可见光照射下没有颜色；ii)在不可见光的激发情况下，具有多个波长的荧光发射；iii)对水和常见的有机溶剂要有抵抗力；iv)良好的物理稳定性和化学稳定性；v)无毒并且达到安全和环保的标准。

现有应用于防伪印刷的荧光墨水存在颜色单一、化学性质不稳定等缺点。寻找合适的材料来获得理想的防伪图案成为一个需要迫切解决的问题。我们通过制备出共轭聚合物纳米粒子的水溶液，应用该类水溶液作为荧光墨水产生的荧光图案具有荧光亮度高、性质稳定、耐化学溶剂和耐漂洗等多重性能。共轭聚合物纳米粒子的这些优越性质使它们可被广泛用于荧光防伪及图案化荧光显示等领域。

发明内容

为了发展更高等级的荧光防伪技术，本发明的目的是制备荧光强度高、性质稳定、环境友好的全色荧光防伪墨水。

本发明的原理是利用特殊的共轭聚合物分子制备纳米粒子，使其在紫外区具有强吸收的光谱性质，并利用粒子内有效的能量传递实现可见区不同波长的荧光发射，获得能发射红、绿、蓝三基色的荧光墨水，通过三基色混匀的打印技术，实现紫外光激发下的全色荧光防伪图案。同时，获得的荧光图案因为聚合物分子链之间相互作用，形成互穿网状结构，因而具有优异的化学稳定性，如在有机溶剂和表面活性剂的浸泡下，防伪图案不溶解。另外，因为聚合物分子是一种有机高分子材料，不含重金属粒子，因而该类墨水具有好的生物相容性和环境友好等特点。

本发明所述的荧光防伪墨水由共轭聚合物纳米粒子、添加剂和水组成，按质量和为100％计算，共轭聚合物纳米粒子的质量含量为0.001％～1％，添加剂的质量含量为0～20％，其余为水；共轭聚合物纳米粒子的尺寸为5nm～100nm。本发明所涉及的共轭聚合物纳米粒子由共轭聚合物和功能化聚合物组成，功能化聚合物用来调整聚合物纳米粒子的尺寸和表面电位，常见的功能化聚合物如双亲聚合物聚苯乙烯马来酸酐Poly(styrene-co-maleic anhydride)(PSMA)，功能化聚合物在纳米粒子中的质量含量为1～20％。在很低浓度下的共轭聚合物纳米粒子(如0.001％)在没有添加剂的条件下也可以制备出荧光图案。添加剂可以用来防止纳米粒子在高浓度时聚集，添加剂还可以用来调整荧光墨水的粘度。

本发明涉及的共轭聚合物包括但不局限于聚烷基芴、含苯并噻唑的聚芴衍生物、含二噻吩苯并噻唑的聚芴衍生物、聚对苯撑乙烯及衍生物、聚对苯撑乙炔及衍生物等。相关聚合物的英文名称为poly(9,9-dihexylfluorenyl-2,7-diyl)(PDHF)、poly(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)(PFO)、poly[(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(1,4-benzo-1-thiadiazole)](PF-10BT)、poly(9,9-dioctylfluorene)-co-(4,7-di-2-thienyl-2,1,3-benzothiadiazole)(PF-5DTBT)、poly[2-methoxy-5-(2-ethylhexyloy)-1,4-(1-cyanovinylene-1,4-phenylene)](CN-PPV)、Poly[(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(1,4-benzo-{2,1′,3}-thiadiazole)](PFBT)。

通过调整聚合物的分子结构，制备得到的共轭聚合物纳米粒子可以发射蓝色、蓝绿色、绿色、黄色、橙色、红色、深红色、近红外等荧光。经过反复比较和优化选择，在实施例中选取PDHF、PF-10BT和PF-5DTBT三种共轭聚合物纳米粒子来制备荧光防伪图案。这三种共轭聚合物的结构式如下所示：

本发明所涉及的共轭聚合物纳米粒子可以通过再沉淀法、微乳液、微乳液原位聚合等方法制备得到。再沉淀方法的步骤如下：首先，分别配制共轭聚合物和功能化聚合物聚苯乙烯马来酸酐(PSMA)的四氢呋喃溶液，即将共轭聚合物和PSMA分别溶解在四氢呋喃中获得浓度为0.5～1.0mg/mL的初始溶液，进一步将两种初始溶液稀释后混合，获得共轭聚合物浓度为10～500μg/mL、PSMA浓度为0.1～100μg/mL的四氢呋喃溶液；然后，在超声下，将3～8mL上述混合溶液快速注射入到6～15mL水中并且继续超声1～3分钟；最后，在加热台上边加热边吹N₂来除去注射后溶液当中的四氢呋喃，吹N₂不仅可以避免纳米粒子被氧化还有助于四氢呋喃的除去；除去四氢呋喃后继续加热使溶液浓缩至3～5mL；将浓缩后的溶液经200～220nm滤头过滤除去大的颗粒，这样就得到了共轭聚合物纳米粒子水溶液；通过调整初始溶液的浓度和注射体积，获得共轭聚合物纳米粒子的尺寸范围为5nm～100nm。

本发明所涉及到的添加剂可以用来调整荧光墨水的粘度，并防止纳米粒子团聚。添加剂可以是表面活性剂及甘油、乙二醇、聚乙二醇等物质，表面活性剂包括非离子型表面活性剂、离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。常见的表面活性剂包括曲拉通X-100，脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦(司盘)，聚山梨酯(吐温)，硬脂酸，十二烷基苯磺酸钠，季铵盐化合物，卵磷脂等。

本发明所涉及的荧光防伪墨水为悬浮液，在紫外光的照射下，不同的聚合物纳米粒子荧光墨水在可见区发射出不同波长的强荧光。

本发明所涉及到的全色荧光防伪墨水可以通过手写来可获得发光强度高且稳定的多色防伪图案。先将浓缩好的红(PDHF或PFO)、绿(PF-10BT或PFBT)、蓝(PF-5DTBT或CN-PPV)三种墨水分别配置成一定浓度的墨水。三支普通的钢笔分别灌满三种荧光防伪墨水的悬浮液，就能够在没有背景光的纸张上写出在正常光下裸眼无法看到的字迹，但是在紫外光的照射下可以看到色彩鲜艳的字迹。

本发明所涉及到的全色荧光防伪墨水还可以通过喷墨打印的方法或丝网印刷的方法获得发光强度高且稳定的多色防伪图案。将稀释到一定浓度的三种颜色的荧光防伪墨水分别用注射器灌入到喷墨打印机的彩色墨盒里，通过电脑控制的喷墨打印机可打印出各种全色的荧光防伪图案。本发明的荧光防伪墨水没有颜色或颜色很淡，只有在紫外灯下才能看到强的荧光。基于红、绿、蓝三基色的荧光防伪墨水，其他任何一种颜色都可以通过混合三基色的方法获得。因此喷墨打印能给出更为灵活、颜色更为多样的全色荧光防伪图案。隐形的图案在紫外灯的照射下显现出强烈的荧光，从而实现防伪的目标。

本发明所涉及到的全色荧光防伪墨水可用来获得发光强度高且性质稳定的多色防伪图案。所获得的荧光防伪图案通过各种化学方法和物理方法处理后没有明显变化。因此，聚合物纳米粒子荧光防伪墨水所产生的荧光防伪图案具有荧光亮度高、性质稳定、耐化学溶剂和耐漂洗等多重优异性能。有关荧光防伪图案的稳定性可以通过实施例来说明。

附图说明

图1：三种共轭聚合物纳米粒子的吸收光谱图；

如图所示，本发明实施例当中三种聚合物纳米粒子的吸收光谱，这三种聚合物纳米粒子最大吸收峰是375nm，这表明最终的防伪图案能够被紫外区的单一波长同时激发起来。

图2：三种纳米粒子的发射光谱图；

如图所示，本发明实施例当中三种聚合物纳米粒子的发射光谱，对于PDHF，PF-10BT和PF-5DTBT，它们分别呈现出蓝色(430nm)、绿色(540nm)和红色(650nm)的发射光，运用三基色荧光墨水，一系列颜色可以通过RGB颜色模式来获得。

图3：三种纳米粒子的动态光散射(DLS)粒径分布图；

如图所示，本发明实施例当中三种聚合物纳米粒子的动态光散射(DLS)粒径分布图，PDHF、PF-10BT和PF-5DTBT的聚合物纳米粒子分别具有22nm，19nm和17nm的平均直径(分别如图a、b、c所示)。

图4：三种纳米粒子的透射电子显微镜(TEM)照片；

如图所示，本发明实施例当中三种聚合物纳米粒子的透射电子显微镜(TEM)照片(分别如图a、b、c所示),聚合物纳米粒子的粒子呈现出球形和均匀的粒径。

图5：组分含量不同的荧光防伪墨水通过手写获得的荧光图案；

如图所示，本发明实施例当中组分含量不同的墨水通过手写获得的荧光图案。图a)所用的墨水里仅含有0.001％的共轭聚合物纳米粒子，图b)所用墨水含有0.1％共轭聚合物纳米粒子和10％的甘油，图c)所用墨水含有1％共轭聚合物纳米粒子和20％的甘油。由图5可知，这三种组分量不同的墨水均能够正常使用，在硫酸纸上书写可获得荧光图案。从左至右依次为PDHF、PF-10BT和PF-5DTBT聚合物纳米粒子，在紫外光照射下依次呈现蓝色、绿色和红色的荧光发射。

图6：聚合物纳米粒子的多色墨水通过手写获得的多色荧光图案；

如图所示，本发明实施例当中三种聚合物纳米粒子全色墨水通过手写获得的多色荧光图案。普通钢笔在无背景荧光的硫酸纸上可写出无色的字，在紫外灯的照射下能够呈现出鲜艳的色彩。

图7：通过手写获得的多色荧光图案的稳定性；

如图所示，通过手写获得的多色荧光图案在无、水、酒精、环己烷、二甲亚砜(DMSO)和N,N‐二甲基甲酰胺(DMF)当中浸泡24h后，依然保持在纸上面没有变化(分别如图a、b、c、d、e、f所示)。甚至对于有机溶剂甲苯和四氢呋喃(THF)，图案中的字母在处理5小时依然能被清晰的辨认出来(分别如图g、h所示)，这表明聚合物纳米粒子墨水和纸的基质有很强的吸附作用，因此获得的荧光图案稳定性很高。

图8：三种纳米粒子墨水的扫描电子显微镜(SEM)照片；

如图所示，本发明实施例当中三种聚合物纳米粒子的扫描电子显微镜(SEM)照片(分别如图a、b、c所示),聚合物纳米粒子的粒子呈现出球形的形貌。

图9：聚合物纳米粒子的全色墨水通过喷墨打印获得的全色荧光图案；

如图所示，本发明实施例当中三种聚合物纳米粒子组成的全色墨水通过喷墨打印获得的全色荧光图案。在PVDF膜上的吉林大学校徽(图a)，在紫外灯的照射下发出蓝色的荧光。此外，该墨水还被用于打印多色的荧光条形码(图b)和二维码(图c)。更宽范围的荧光色彩可以用聚合物纳米粒子墨水通过RGB颜色模式再次组合得到，从而得到色彩鲜艳的复杂图案(图d)。

图10：由聚合物纳米粒子的全色荧光墨水获得的荧光图案的稳定性；

如图所示，本发明实施例当中三种聚合物纳米粒子组成的全色墨水通过喷墨打印可获得稳定性的全色荧光图案。喷墨打印所得荧光图案分别在0.1M盐酸、0.1M氢氧化钠、0.1M硼氢化钠、0.1M双氧水中浸泡24h以后，荧光图案表现出优越的稳定性而几乎没有改变(分别如图a、b、c、d所示)。在纸质上的荧光图案也具有很强的耐漂洗性，在高浓度的表面活性剂(0.1M SDS和0.1M曲拉通X-100)当中浸泡24h后，荧光图案几乎没有明显的变化(分别如图e、f所示)。用紫外光(12W)照射12小时和在150摄氏度高温下处理48h以后，荧光图案几乎没有明显的变化(分别如图g、h所示)。

图11：由聚合物纳米粒子的全色墨水获得的图案在室外光照下的稳定性。

如图所示，本发明实施例当中三种聚合物纳米粒子组成的全色荧光墨水通过喷墨打印所获得的全色荧光图案在室外光照下的稳定性。a)刚打印出来的图案；b)在太阳光下长时间暴露(长春夏天的强光照下暴晒大约一个月)后的打印图案。两者比较，长时间暴露于阳光照射下的图案荧光亮度略微有所下降,这就说明该荧光墨水打印的图案具有很高的光稳定性。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步的阐述。本发明的这些实施例仅用来解释说明本发明的具体实施方式，而不是限制本发明的范围。阅读本发明讲授的内容后，本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书中所限定的范围。

选取PDHF、PF-10BT和PF-5DTBT三种聚合物，其结构式如发明内容中所示。在紫外光的激发下，分别呈现出蓝色(430nm)、绿色(540nm)和红色(650nm)的发射光，用这三种聚合物制备成纳米粒子作为三基色墨水，表面活性剂选用曲拉通X-100。

实施例1：基于PDHF、PF-10BT和PF-5DTBT共轭聚合物纳米粒子的荧光防伪墨水的制备

首先，配制PDHF共轭聚合物的四氢呋喃溶液，浓度为1.0mg/mL；再配置聚苯乙烯马来酸酐(PSMA)的四氢呋喃溶液，浓度为1.0mg/mL。然后用四氢呋喃分别稀释上述溶液，获得共轭聚合物浓度为50μg/mL、PSMA浓度为10μg/mL的混合溶液20mL。接着将上述溶液充分混匀。然后在超声的情况下，将5mL混合溶液快速注入10mL水中并且继续超声2分钟。最后，在加热台上边加热边吹N₂来除去注射后溶液当中的四氢呋喃，并且继续加热浓缩至5mL。将浓缩后的聚合物纳米粒子水溶液220nm滤头过滤来除去大的颗粒，这样就得到了粒径20nm左右的共轭聚合物PDHF纳米粒子水溶液(浓度为40μg/mL)。

类似的操作，用四氢呋喃分别稀释PDHF获得共轭聚合物浓度为10μg/mL、PSMA浓度为1μg/mL的混合溶液20mL。然后在超声的情况下，将5mL混合溶液快速注入10mL水中并且继续超声2分钟。将有机溶剂除掉后，可以获得尺寸为5nm的聚合物纳米粒子。

用四氢呋喃分别稀释PDHF获得共轭聚合物浓度为500μg/mL、PSMA浓度为100μg/mL的混合溶液。然后在超声的情况下，将0.5mL混合溶液快速注入10mL水中并且继续超声2分钟。将有机溶剂除掉后，可以获得尺寸为100nm的聚合物纳米粒子。

进一步，将4mL、尺寸为20nm的PDHF共轭聚合物纳米粒子水溶液和200μL曲拉通X-100(0.1wt％)经过超声混匀，并经过Amica Ultra-15的超滤离心管浓缩至50μL，得到基于PDHF共轭聚合物纳米粒子的荧光防伪墨水，墨水里共轭聚合物PDHF纳米粒子的质量含量为0.2％，添加剂的含量是0.4％。上述溶液可进一步浓缩为PDHF纳米粒子的质量含量为1％的荧光墨水。

同样操作，可以制备基于PF-10BT或PF-5DTBT共轭聚合物纳米粒子的荧光防伪墨水。

实施例2：聚合物纳米粒子荧光墨水的吸收和荧光发射

PDHF、PF-10BT和PF-5DTBT这三种聚合物由“再沉淀”法得到功能化的聚合物纳米粒子，这就使其水溶液变得异常稳定并且放置数个月依然很清澈也没有任何聚沉的迹象。如图1所示，三种聚合物纳米粒子悬浮液的主要紫外吸收峰中心在375nm左右，这表明最终的防伪图案能够被紫外区单一波长同时给激发起来。如图2中的荧光光谱所示，PFDH、PF-10BT和PF-5DTBT分别呈现出蓝色(430nm)、绿色(540nm)和红色(650nm)的发射光。运用三基色，一系列发光颜色可以通过RGB颜色模式组合来获得，使用聚合物纳米粒子的荧光墨水来实现打印,这就给出了一种很有意义获得全色荧光图案的方法。

实施例3：聚合物纳米粒子的粒径和形貌

聚合物纳米粒子水合粒径首先由动态光散射(DLS)测试，如图3所示，PDHF、PF-10BT和PF-5DTBT的聚合物纳米粒子分别具有22nm，19nm和17nm的平均直径。此外，聚合物纳米粒子的粒子形貌和粒径也通过透射电镜(TEM)进行了表征，如图4所示，聚合物纳米粒子是球形的并且粒子直径和DLS的测试结果基本是一致的。

实施例4：组分含量不同的荧光墨水通过手写获得的多色荧光图案

三种组分含量不同的墨水：i)仅含0.001％的聚合物量子点，ii)含有0.1％聚合物量子点和10％的甘油，iii)含有1％聚合物量子点和20％的甘油。如图5所示，这三种组分量不同的墨水均能够正常使用，通过手写可获得荧光防伪图案。

实施例5：通过手写获得的多色荧光图案及其稳定性和形貌

先将浓缩好的墨水用水稀释，红、绿、蓝三种墨水的浓度分别为0.6mg/mL、0.4mg/mL、0.6mg/mL。三支普通的钢笔分别灌满三种聚合物纳米粒子荧光墨水的悬浮液，在硫酸纸上通过手写可得到在正常光下裸眼无法看到的字迹，但是在紫外光的照射下可以看到色彩鲜艳的字体,如图6所示。聚合物纳米粒子荧光墨水非常有意义的特征就是产生的图案对于水和许多有机溶剂具有超强的稳定性。如图7所示，由聚合物纳米粒子墨水产生的荧光图案在水、酒精、环己烷、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲亚砜(DMSO)当中浸泡24h，它们依然保持在纸上面且没有变化。甚至对于能够溶解聚合物前驱体的甲苯和四氢呋喃(THF)，图案在其中浸泡5h后，图案中的字母依然能被清晰的辨认出来，这表明聚合物纳米粒子墨水和纸的基质之间有很强的吸附作用。图像对于水和其他溶剂的稳定性很有可能源于图案当中纳米粒子的形貌。扫描电镜的测试结果如图8所示，手写的荧光图案当中形成了不规则且尺寸超过单分散的单个聚合物纳米粒子粒径大小的聚集体。由此可以认为，在纳米粒子的图案内部聚合物分子形成了相互贯穿的网络机构，这明显的不同于基于小分子染料的荧光防伪墨水。相互贯穿的聚合物网格结构使最终的图案在水和一些有机溶剂表现出超强的稳定性。

实施例6：通过喷墨打印获得的全色荧光图案

同实施例5中稀释墨水的浓度，将稀释后的墨水分别用注射器灌入HP704的彩色墨盒里，通过电脑控制的桌面喷墨打印机(HP Deskjet2010)，用聚合物纳米粒子的全色墨水可打印出全色的各种荧光防伪图案，如图9所示。喷墨打印和手写一样，都能给出全色的荧光防伪图案，这些图案在紫外灯的照射下显现出强烈的荧光。打印在PVDF膜上的吉林大学校徽，在紫外灯的照射下发出蓝色的荧光。此外，该墨水还可打印出多色的荧光条形码和二维码。一副包含彩色的蝴蝶和花的复杂图案也被打印了出来，从图中可以清晰地看出来，更宽范围的荧光色彩可以用聚合物纳米粒子墨水通过RGB颜色模式再次组合得到。例如，图中的黑色物体最终呈现出白色的图案(在最终图案上方的蝴蝶)，这是由于三种聚合物纳米粒子墨水混合的缘故。功能材料在纸质上的喷墨打印已经成为一个热门的课题，共轭聚合物的全色图案化为制备柔性的电子和光电器件提供了一种很有前景的方法。

实施例7：通过喷墨打印获得全色荧光图案的其稳定性

我们对喷墨打印获得的全色荧光图案的稳定性进行了测试表征。如图10所示，分别在0.1M盐酸、0.1M氢氧化钠、0.1M硼氢化钠、0.1M双氧水中浸泡24h以后，荧光图案在紫外灯的照射下依然能被清晰地辨别出来，这充分地说明这些荧光图案具有优越的稳定性。另外，在纸质上的荧光防伪图案具有很强的耐漂洗性，在高浓度的表面活性剂中浸泡24h后，荧光图案也没有明显变化。我们进一步将聚合物荧光防伪图案暴露在高温和紫外光下分别处理48h和12h，并没观察到有明显的变化。如图11所示，长时间暴露在太阳光下(大约一个月的时间)的打印图案也仅仅表现出荧光强度略微有所下降，这就说明荧光图案具有很好的光稳定性。另外，有机聚合物材料组成的墨水对生命体是安全的，且对环境无负面影响，不会遭遇健康、安全和环保方面的争议。因此，由聚合物纳米粒子荧光墨水所制备的防伪图案提供了荧光强度高、光稳定性好、耐化学和耐漂洗性等优异特征。

Claims (6)

1.一种基于共轭聚合物纳米粒子的全色荧光防伪墨水，其特征在于：按质量百分比计算，共轭聚合物纳米粒子为0.001％～1％，添加剂为0～20％，其余为水；共轭聚合物纳米粒子的尺寸为5nm～100nm，由共轭聚合物和功能化聚合物组成，功能化聚合物在共轭聚合物纳米粒子中的质量含量为1～20％。

2.如权利要求1所述的基于共轭聚合物纳米粒子的全色荧光防伪墨水，其特征在于：共轭聚合物为聚烷基芴、含苯并噻唑的聚芴衍生物、含二噻吩苯并噻唑的聚芴衍生物、聚对苯撑乙烯及衍生物、聚对苯撑乙炔及衍生物中的一种或几种。

3.如权利要求2所述的基于共轭聚合物纳米粒子的全色荧光防伪墨水，其特征在于：由蓝色荧光墨水聚烷基芴纳米粒子水溶液，绿色荧光墨水含苯并噻唑的聚芴衍生物纳米粒子水溶液，红色荧光墨水含二噻吩苯并噻唑的聚芴衍生物纳米粒子水溶液构成全色荧光防伪墨水的三基色。

4.如权利要求1所述的基于共轭聚合物纳米粒子的全色荧光防伪墨水，其特征在于：添加剂为非离子型表面活性剂，离子型表面活性剂和两性表面活性剂中的一种或几种。

5.如权利要求1所述的基于共轭聚合物纳米粒子的全色荧光防伪墨水，其特征在于：添加剂为丙三醇、乙二醇、聚乙二醇中的一种或几种。

6.如权利要求1所述的基于共轭聚合物纳米粒子的全色荧光防伪墨水，其特征在于：通过手写、彩色喷墨打印或丝网印刷的方法制备全色防伪图案。