CN112519444A - 苯并噻唑衍生物在防伪和食品检测上的应用 - Google Patents
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Abstract
苯并噻唑衍生物在防伪和食品检测上的应用，将其作为墨水填充物制备的防伪标签与酸碱的多重刺激响应，可实现防伪标签的多色变化，以达到多重防伪的目的，该发光材料的优点是既可以实现氨气的可逆变色又可因酸碱的强弱以及酸碱加入的次序不同实现同一防伪标签的多色变化，可逆变色与多色变化相结合使得防伪标签更加难以复制，本发明荧光材料相比于其它用于防伪的发光材料，该材料具有快速、多变、易实施的特点；同时，将其作为墨水填充物制备的荧光标签和肉类食品置于同一密闭空间内，食品腐败的过程会以绿色荧光转变为蓝色荧光的形式展现出来，本发明荧光材料相比于其它用于监测食品腐败的材料，该材料具有成本低、简便、高效的特点。
Description
技术领域
本发明涉及苯并噻唑衍生物应用技术领域，特别涉及苯并噻唑衍生物在防伪和食品检测上的应用。
背景技术
在全球范围内，假冒商品遍布现代社会的各个层面，长期以来对公共财产一直是威胁。因此，使用一种便于读取信息、不易复制的独特识别技术的防伪标签来抵制假冒伪劣商品的要求十分迫切(Nanoscale,2017,9:15982-15989)。在过去的几十年中，开发了多种先进的防伪技术，包括磁响应，等离子体安全标签和荧光图案等，由于容易制备和视觉方便，荧光图案成为防伪广泛应用的安全元件。然而，普通的防伪荧光发光材料一般是单色的，通常通过混合不同的荧光材料可获得多色发光，简单的混合导致较差的防伪性能(ACSAppliedMaterials&Interfaces,2018,10:39214-39221；RSCAdv.,2020,10:15573-15578)。近些年，在各种智能材料中，基于刺激响应的发光材料吸引了人们极大的兴趣，不同模式之间的刺激切换被广泛应用于各种防伪标签。目前，常见的刺激模式主要有以下几种：机械研磨变色(NewJournalofChemistry,2017,41:9346-9353)、光致变色(DyesandPigments,2019,167:89-97)、热致变色(JournalofMaterialsChemistryC,2020,8:10798-10804)。复杂的合成步骤、较低的荧光量子产率以及防伪过程不易实施等限制了他们的实际应用(AngewandteChemie-InternationalEdition,2019,58:17814-17819)。因此，迫切需要具有操作简单、防伪性能高的新型材料来实现多重防伪以解决生活用品、医疗产品、合同证书、电子产品以及纸币等各个方面遇到的假冒伪劣问题。
酸碱度不同导致的荧光变色材料近些年备受关注，酸碱变色的实施大多都是依赖于质子化/去质子化过程，这往往只能导致两种颜色之间的可逆改变(DyesandPigments,2019,166:375-380)。目前，基于酸碱响应的多重刺激响应材料还没有被报道，已报道的多重刺激响应性材料基本上都是依赖于多个位点刺激响应的组合，它们往往分子结构复杂，无疑之中增加了合成的困难，且多位点往往需要施加不同的刺激模式，复杂的刺激过程也不利于多重防伪的实施，这就迫切需要一种实施过程简单且能达到多种响应的荧光材料(JournalofMaterialsChemistryC,2018,6:10270-10275)。所以说，新型单模式多重刺激响应的防伪材料的研究引起了研究者广泛的兴趣，已成为目前分析技术领域研究的热点问题之一。
食品和食品安全与生活息息相关。但是，在某些食品(例如肉类，海鲜等)的存储和加工过程中会形成生物胺(BAs)，过量摄入BAs会引起不良的生理反应，如头痛，腹部绞痛和呕吐，尤其在敏感人群中更为严重(AcsSensors,2016,1:22-25)。因此，从人类健康和食品安全的角度出发，开发一种快速，便捷和可靠的方法用于检测食品中的BAs含量至关重要(JournalofMaterialsChemistryC,2020,8:11563-11571)。传统检测BAs的方法很多，例如色谱法，电泳法和导电高分子材料，复杂的分离方法和昂贵的仪器等不利因素阻碍了BAs的测定。近年来光学传感器因其高选择性、高灵敏度以及价格低廉等优势备受关注，开发了许多有机和无机化合物光学探针传感器用来解决BAs含量分析中的这一困境(Chemistry-aEuropeanJournal,2017,23:3562-3566)。但是，在大多数情况下感测能力仅限于溶液状态，即传感器和分析物都在溶液中，这再次限制了这些传感材料在实时传感中的实际应用。迫切需要设计开发一种可以在溶液和固态下均能有效检测生物胺的传感器，因此，设计开发具有操作简单、灵敏度高，低成本，适用范围广的光学材料来实现生物胺的检测具有重要意义。
发明内容
为了克服以上技术问题，本发明的目的在于提供苯并噻唑衍生物在防伪和食品检测上的应用，能够通过苯并噻唑衍生物与酸或碱的多重刺激响应，作为多色变化的荧光标签进行多重防伪，具有快速、多色、易实施的特点，同时，该苯并噻唑衍生物可与生物胺刺激响应，将其制备成滤纸条用于生物胺的检测，具有成本低、简便、高效的特点。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
苯并噻唑衍生物在防伪上的应用，所述苯并噻唑衍生物作为打印机填充墨水用于防伪标签的打印。
所述墨水的配置过程为：取苯并噻唑衍生物固体溶于乙腈中配制成10mM的母液，经乙醇稀释至1mM。
所述苯并噻唑衍生物用于墨水制作的防伪标签经如下酸碱处理：1M的氢氧化钠、1M的氢氧化钠和0.1M的盐酸、1M的盐酸、1M的盐酸和0.1M的氢氧化钠，在365nm紫外灯下同一防伪标签可呈现多种荧光。
所述防伪标签经不同顺序酸碱处理后，365nm紫外灯下可利用手机软件(颜色识别器，安卓)对其不同颜色的RGB值进行识别，以B/G为横坐标，(R+G)/B为纵坐标作图，不同区域各自形成点群，其点群中心分别为：(1)+OH-(1.17,0.86)；(1)+H+(0.93,1.34)；(1)(0.87,1.76)；(1)+H++OH-(1.74,0.59)；(1)+OH-+H+(0.80,2.14)。
所述苯并噻唑衍生物用于墨水制作的防伪标签具有对氨气的可逆响应。
所述苯并噻唑衍生物在pH＝4-9的范围内具有可逆的荧光调节；在pH>10时会导致琥珀酰亚胺取代基的开环。
所述苯并噻唑衍生物对酸碱的刺激响应，通过酸碱影响羟基的质子化或去质子化以及琥珀酰亚胺取代基的开环导致荧光发射多次变化。
苯并噻唑衍生物在食品检测上的应用，所述苯并噻唑衍生物作为荧光探针用于生物胺的检测的应用，所述苯并噻唑衍生物作为墨水填充物制备的荧光标签。
所述制作的荧光标签在密闭的条件下可用于肉类食品的腐败监测，随着腐败程度的增加，标签荧光逐渐由绿色变为蓝色。
本发明的有益效果：
本发明采用一种苯并噻唑衍生物，用于对酸碱的多重刺激响应。该化合物打印的防伪标签置于氨气氛围中5秒荧光颜色由橄榄绿色变为蓝色，置于空气中1分钟后荧光又会恢复至起始状态。该化合物作为墨水打印的防伪标签进行不同的酸碱处理，如：酸、碱、先酸后碱、先碱后酸，就可实现不同的颜色变化。相比于其它用于防伪的化合物，该化合物可实现氨气的可逆变色和酸碱刺激的多色变化，可逆变色与多色变化相结合可快速、准确实现多重防伪，为辨别真伪提供有效的方法。
本发明所研究的苯并噻唑衍生物结构简单，在固态和水溶液中具有聚集诱导增强的荧光发射，苯并噻唑衍生物的羟基易受碱性条件和酸性条件的影响而发生去质子化或质子化过程，从而导致荧光发射发生变化，且在强碱条件下该化合物的琥珀酰亚胺基团取代基会发生开环反应，导致荧光发射波长和强度的再次变化，该化合物分子内含有两个对酸碱敏感的基团，在酸碱刺激响应的过程中荧光发射波长和强度可发生多次变化，为多色防伪提供有效的实施方法。
本发明所研究的苯并噻唑衍生物对生物胺有明显的响应效果，在水溶液中随着生物胺浓度的增加，荧光发射峰由513nm蓝移至458nm,并伴随着显著的荧光增强，将其制备的滤纸条可用于对食品腐败程度的检测，随着食品的腐败，起荧光发射由橄榄绿色逐渐变为蓝色。相比于其他用于食品腐败检测的化合物，该苯并噻唑衍生物具有较高的灵敏度和视觉对比度。
作为多色变化苯并噻唑衍生物，苯并噻唑衍生物的荧光发射波长和强度受到酸碱调节，且酸碱刺激的顺序不同其荧光发射也会有很大的差别。基于该化合物对酸碱的多重刺激响应,将其作为墨水的原料获得的防伪标签经不同次序的酸碱处理后可快速实现多色变化。此后，利用手机软件对各个颜色的RGB数值进行分析，可准确进行真伪识别；基于该化合物制备的滤纸条也可实现对食品腐败程度的检测。相比与其他化合物，该苯并噻唑衍生物具有较高的实用性，可同时用于多重防伪和食品腐败程度检测。
附图说明
图1是在乙腈和去离子水混合溶液中加入浓度为10μM的苯并噻唑衍生物(1)的荧光强度变化图，乙腈和水体积比依次为：10:0、8:2、6:4、4:6、2:8、0:10。激发波长＝365nm。
图2是在乙腈和去离子水混合溶液中加入浓度为10μM的苯并噻唑衍生物(1)后其发射波长在513nm处荧光强度随不同比例去离子水含量的线性关系图。乙腈和水混合溶剂中去离子水体积含量依次为：0％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、100％。激发波长＝365nm。
图3是在去离子水(pH＝5.52)中加入浓度为10μM的苯并噻唑衍生物(1)，再加入氢氧化钠溶液逐渐调节pH为7.62、9.10、10.01、11.60、13.03的荧光光谱变化图。
图4是在图3调节的基础上再逐渐加入盐酸调节溶液pH依次为12.41、11.47、10.42、9.38、7.90、5.61、2.95的荧光光谱变化图。
图5是在去离子水(pH＝5.53)中加入浓度为10μM的苯并噻唑衍生物(1)，再加入盐酸溶液逐渐调节pH为3.61、1.97的荧光光谱变化图。
图6是在图5调节的基础上再逐渐加入氢氧化钠调节溶液pH依次为2.59、7.25、9.97、11.00、12.81的荧光光谱变化图。
图7是在去离子水(pH＝5.53)中加入浓度为10μM的苯并噻唑衍生物(1)，加入氢氧化钠调节pH为9，再加入盐酸溶液调节pH为4的荧光光谱变化图，插图为去离子水(pH＝5.53)中加入浓度为10μM的苯并噻唑衍生物(1)，调节pH为9和4时458nm处和513nm处的荧光比值的连续可逆変化。
图8是苯并噻唑衍生物(1)(1mM)滴加于滤纸制备的试纸条暴露于氨气氛围5秒和置于空气中2分钟后测得的荧光光谱变化图。插图为这一过程458nm处和513nm处的荧光比值的连续可逆変化。
图9是苯并噻唑衍生物(1)(1mM)作为打印填充墨水打印出的西北农林科技大学校徽和校名图案置于氨气氛围5秒和置于空气中2分钟后图案在日光下和365nm紫外灯下的颜色变化。
图10是苯并噻唑衍生物(1)(1mM)作为打印填充墨水打印出的西北农林科技大学校徽和校名图案经1M的盐酸处理，之后再用0.1M的氢氧化钠处理；经1M的氢氧化钠处理，之后再用0.1M的盐酸处理后的图案在365nm紫外灯下的荧光图案。
图11是苯并噻唑衍生物(1)(1mM)作为打印填充墨水打印出的花草图案在氨气氛围和空气中的可逆变色以及不同区域叶子经不同处理可实现多色变化的多重防伪模型。
图12是苯并噻唑衍生物(1)(1mM)作为打印填充墨水打印出的二维码图案在氨气氛围和空气中的可逆变色以及二维码不同区域经不同酸碱处理可实现多色变化的多重防伪模型。
图13是苯并噻唑衍生物(1)溶于乙腈中配制成10mM的母液，经乙醇稀释至1mM作为打印填充墨水打印出的二维码图案的不同区域经不同酸碱处理后可发生多色变化，分别对五个区域利用手机软件(颜色识别器)进行RGB识别分析后得到各个区域的点群集合。
图14是在去离子水中加入浓度为10μM苯并噻唑衍生物(1)，再分别加入浓度0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，110，120，130，140，150μM氨水后荧光强度的变化图。
图15是在去离子水中加入浓度为10μM苯并噻唑衍生物(1)，再分别加入浓度0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，110，120，130，140，150μM氨水，二乙胺，四氢吡咯，腐胺，三乙胺，苄胺后458nm处和513nm处的荧光比值连续変化图。
图16是在90mm培养皿中放入新鲜的虾和苯并噻唑衍生物(1)制备的滤纸条后将其密封，再分别置于30℃，4℃，-16℃的氛围内，隔12h在日光下和365nm紫外灯下进行观察的图片。
图17是在90mm培养皿中放入新鲜的猪肉和苯并噻唑衍生物(1)制备的滤纸条后将其密封，再分别置于30℃，4℃，-16℃的条件下，每隔12h在日光下和365nm紫外灯下进行观察的图片。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
苯并噻唑衍生物结构式如式(1)所示：
所述苯并噻唑衍生物在去离子水中具有聚集诱导增强的荧光现象，所述去离子水pH＝5.2-5.6。
所述苯并噻唑衍生物用于碱和酸的刺激响应，且该化合物在去离子水中加入碱后荧光波长先向短波长(458nm)移动，后向长波长(497nm)移动，在此基础上，再加入酸，荧光强度先增强后减弱。
所述苯并噻唑衍生物用于对酸和碱的刺激响应，且该化合物在去离子水中加入酸后513nm处荧光减弱，在此基础上再加入碱，荧光发射峰先向短波长(458nm)移动，后向长波长(497nm)移动，并伴随着荧光强度的改变。
所述苯并噻唑衍生物溶于乙腈中配制成10mM的母液，经乙醇稀释至1mM作为打印墨水进行防伪标签的打印。
所述苯并噻唑衍生物在pH＝4-9的水中，可实现荧光可逆変化，并且可逆过程可以重复多次而荧光强度基本不变。
所述苯并噻唑衍生物置于氨气和空气中可实现多次可逆响应，氨气是通过量取5mL氨水(25％-28％)置于60mL广口瓶中静置30分钟获得的。
所述苯并噻唑衍生物打印的防伪标签不同区域经酸、碱、先酸后碱、先碱后酸分别处理后在365nm紫外灯下可呈现暗青色、天蓝色、菊兰色以及暗黄色。
所述苯并噻唑衍生物打印的防伪标签经不同酸碱处理后可借助手机软件(颜色识别器，安卓)实现RGB数值识别分析。
所述苯并噻唑衍生物可实现对不同种类生物胺的荧光响应，导致458nm处荧光显著增强。
所述苯并噻唑衍生物制备的滤纸条在密闭条件下可实现对食品腐败程度的定性检测。
将苯并噻唑衍生物(1)溶于乙腈中配制成10mM的母液，此后再经乙醇稀释至1mM作为填充墨水；将氢氧化钠固体溶于去离子水中配成1M和0.1M溶液；将质量分数为37％的浓盐酸溶于去离子水中稀释至1M和0.1M。
实施例一：苯并噻唑衍生物(1)的聚集诱导荧光增强现象。
分别取3μL苯并噻唑衍生物(1)母液加入3mL乙腈和去离子水的混合溶剂中(乙腈和水体积比依次为：10:1、8:2、6:4、4:6、2:8、0:10)，检测荧光强度变化，参见图1。检测乙腈和去离子水混合溶剂中不同水含量时513nm处荧光发射强度，以去离子水含量为横轴，513nm处荧光强度为纵轴作图，当去离子水含量大于90％时，513nm处荧光突然增强，参见图2。苯并噻唑衍生物(1)的聚集诱导荧光增强效应可用于固态荧光的应用。
实施例二：苯并噻唑衍生物(1)在去离子水中随着pH值先增大后减小过程的荧光分析。
取100μL苯并噻唑衍生物(1)母液加入100mL去离子水中，pH计测量其pH值为5.52，经1M和0.1M的氢氧化钠溶液调节pH值分别为7.62、9.10、10.01、11.60、13.03，检测荧光发射峰和强度变化。随着pH值逐渐增大至10.01，荧光发射峰由513nm逐渐蓝移至458nm处，并伴随着荧光增强；随着pH值继续增大至13.03，荧光发射峰由458nm逐渐红移至497nm处并伴随着荧光强度减弱，参见图3。此后，经1M和0.1M的盐酸溶液调节pH值分别为12.41、10.42、9.38、7.90、5.61、2.95。pH减小至10.42的过程中497nm处荧光强度逐渐增强；随着pH继续减小至1.93，荧光强度逐渐减弱，参见图4。苯并噻唑衍生物(1)的酸碱调节荧光可用于pH调节应用。
实施例三：苯并噻唑衍生物(1)在去离子水中随着pH值先减小后增大过程的荧光分析。
取100μL苯并噻唑衍生物(1)母液加入100mL去离子水中，pH计测量其pH值为5.53，经1M和0.1M的盐酸溶液调节pH值分别为3.61、1.97，检测荧光发射峰和强度变化。随着pH值逐渐减小至1.97，荧光发射峰在513nm处整体呈现下降趋势；参见图5。此后，逐渐增大溶液的pH值分别至2.59、7.25、9.97、11.00、12.81。pH增大至9.97的过程中荧光发射峰由513nm逐渐蓝移至458nm处，并伴随着荧光增强；随着pH值继续增大至12.81，荧光发射峰由458nm逐渐红移至497nm处并伴随着荧光强度减弱，参见图6。
实施例四：苯并噻唑衍生物(1)在pH＝4-9范围的去离子水中荧光可逆変化。
取3μL苯并噻唑衍生物(1)母液加入3mL去离子水中，加入0.1M氢氧化钠溶液调节pH至9，测量其荧光光谱；再加入0.1M盐酸溶液调节pH至4，测量其荧光光谱，参见图7。此后，经过多次调节溶液pH为9和4，其荧光发射在458nm和513nm处的荧光比值变化具有可逆性且可逆过程可以被多次重复而荧光强度却基本不变，参见图7插图。
实施例五：苯并噻唑衍生物(1)制备的滤纸条对氨气的可逆响应。
苯并噻唑衍生物(1)母液(10mM)经乙醇稀释至1mM，取10μL滴加于洁净的滤纸上，待滤纸条完全晾干后，将其置于氨气氛围中5秒，取出后立刻测量其荧光光谱，458nm处具有较强的荧光发射。测量后将滤纸条置于空气中2分钟，再次测量其荧光光谱，荧光发射峰转移至513nm处。参见图8。之后上述滤纸条连续多次置于氨气氛围和空气中，其荧光发射在458nm和513nm处的荧光比值变化具有可逆性且可逆过程可以被多次重复而荧光强度却基本不变，参见图8插图。
实施例六：苯并噻唑衍生物(1)作为打印墨水制备的滤纸条经酸碱处理后的多色变化。
苯并噻唑衍生物(1)母液(10mM)经乙醇稀释至1mM，将其作为防伪墨水填充于墨盒中，经惠普1112型打印机在洁净的滤纸上打印出西北农林科技大学校徽和校名用作防伪标签。365nm紫外灯下打印后的滤纸条呈橄榄绿色，先经1M的盐酸溶液喷雾处理后呈暗青色，再经过0.1M的氢氧化钠溶液喷雾处理后呈菊兰色，或者滤纸条先经1M的氢氧化钠溶液喷雾处理后呈天蓝色，再经过0.1M的盐酸溶液喷雾处理后呈暗黄色，参见图10。苯并噻唑衍生物(1)制备的滤纸条可用于多色变化的防伪应用。
实施例七：苯并噻唑衍生物(1)作为打印墨水制备的滤纸条对氨气的可逆响应和酸碱处理的多色变化用于多重防伪。
苯并噻唑衍生物(1)母液(10mM)经乙醇稀释至1mM，将其作为防伪墨水填充于墨盒中，经惠普1112型打印机在洁净的滤纸上打印出花草图案用作防伪标签。将防伪标签置于氨气氛围中5秒后取出，365nm紫外灯下荧光呈现蓝色，将其置于空气中1分钟后，其荧光颜色又会恢复至起始橄榄绿色。此后，上述变化后的防伪标签的四个叶子进行如下处理：1M的氢氧化钠、1M的氢氧化钠和0.1M的盐酸、1M的盐酸、1M的盐酸和0.1M的氢氧化钠，不同方式处理后的区域和未经处理的区域各自呈现出天蓝色、暗黄色、暗青色以及菊兰色，参见图11。且处理后的二维码图案仍然可被读取。氨气的可逆响应和酸碱处理的多色变化相结合使得防伪标签几乎不可能被造假。苯并噻唑衍生物(1)制备的滤纸条可用于多重防伪应用。
实施例八：苯并噻唑衍生物(1)作为打印墨水制备的滤纸条对氨气的可逆响应和酸碱处理的多色变化结合手机软件进行颜色分析用于提高多重防伪准确性。
苯并噻唑衍生物(1)母液(10mM)经乙醇稀释至1mM，将其作为防伪墨水填充于墨盒中，经惠普1112型打印机在洁净的滤纸上打印出二维码图案用作防伪标签。将防伪标签置于氨气氛围中5秒后取出，365nm紫外灯下荧光呈现蓝色，将其置于空气中1分钟后，其荧光颜色又会恢复至起始橄榄绿色。此后，上述变化后的防伪标签的四个边角区域进行如下处理：1M的氢氧化钠、1M的氢氧化钠和0.1M的盐酸、1M的盐酸、1M的盐酸和0.1M的氢氧化钠，不同方式处理后的区域和未经处理的区域各自呈现出天蓝色、暗黄色、暗青色以及菊兰色，参见图12。此后，对酸碱处理后和未处理的区域采用手机软件(颜色识别器，安卓)读取RGB值，经多次RGB值测量，以B/G为横坐标，(R+G)/B为纵坐标作图，不同区域各自形成点群且点群波动性不大，参见图13。苯并噻唑衍生物(1)制备的滤纸条和手机软件相结合可用于精确多重防伪应用。
实施例九：苯并噻唑衍生物(1)对生物胺的响应分析。
取3μL苯并噻唑衍生物(1)母液加入3mL去离子水中，再分别加入浓度10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，110，120，130，140，150μM不同种类生物胺，365nm波长激发下检测荧光强度比值变化，随着生物胺浓度的增加458nm处与513nm处荧光强度比值明显增强，参见图15。苯并噻唑衍生物(1)可以作为荧光探针用于生物胺的检测的应用。
实施例十：苯并噻唑衍生物(1)制备的试纸条用于食品腐败检测。
苯并噻唑衍生物(1)母液(10mM)经乙醇稀释至1mM，将其作为防伪墨水填充于墨盒中，经惠普1112型打印机在洁净的滤纸上打印出圆形图案用于监测食品腐败。在90mm培养皿中放入新鲜的虾和苯并噻唑衍生物(1)制备的滤纸条后将其密封，再分别置于30℃，4℃，-16℃的条件下，每隔12h在日光下和365nm紫外灯下进行观察，12h后30℃条件下的滤纸条颜色由橄榄绿色变为蓝色，随着储存温度的降低，4℃条件下滤纸条经48h有轻微的蓝色生成，-16℃的条件下滤纸条经72h仍然展现最初的绿色荧光，参见图16。苯并噻唑衍生物(1)制备的试纸条可用于食品腐败监测应用。
Claims (9)
1.苯并噻唑衍生物在防伪上的应用，其特征在于，所述苯并噻唑衍生物作为打印机填充墨水用于防伪标签的打印。
2.根据权利要求1所述的苯并噻唑衍生物在防伪上的应用，其特征在于，所述墨水的配置过程为：取苯并噻唑衍生物固体溶于乙腈中配制成10mM的母液，经乙醇稀释至1mM。
3.根据权利要求1所述的苯并噻唑衍生物在防伪上的应用，其特征在于，所述苯并噻唑衍生物用于墨水制作的防伪标签经如下酸碱处理：1M的氢氧化钠、1M的氢氧化钠和0.1M的盐酸、1M的盐酸、1M的盐酸和0.1M的氢氧化钠，在365nm紫外灯下同一防伪标签可呈现多种荧光。
4.根据权利要求1所述的苯并噻唑衍生物在防伪上的应用，其特征在于，所述防伪标签经不同顺序酸碱处理后，365nm紫外灯下可利用手机软件对其不同颜色的RGB值进行识别，以B/G为横坐标，(R+G)/B为纵坐标作图，不同区域各自形成点群，其点群中心分别为：(1)+OH-(1.17,0.86)；(1)+H+(0.93,1.34)；(1)(0.87,1.76)；(1)+H++OH-(1.74,0.59)；(1)+OH-+H+(0.80,2.14)。
5.根据权利要求1所述的苯并噻唑衍生物在防伪上的应用，其特征在于，所述苯并噻唑衍生物用于墨水制作的防伪标签具有对氨气的可逆响应。
6.根据权利要求1所述的苯并噻唑衍生物在防伪上的应用，其特征在于，所述苯并噻唑衍生物在pH＝4-9的范围内具有可逆的荧光调节；在pH>10时会导致琥珀酰亚胺取代基的开环。
7.根据权利要求1所述的苯并噻唑衍生物在防伪上的应用，其特征在于，所述苯并噻唑衍生物对酸碱的刺激响应，通过酸碱影响羟基的质子化或去质子化以及琥珀酰亚胺取代基的开环导致荧光发射多次变化。
8.苯并噻唑衍生物在食品检测上的应用，其特征在于，所述苯并噻唑衍生物作为荧光探针用于生物胺的检测的应用。
9.根据权利要求8所述的苯并噻唑衍生物在食品检测上的应用，其特征在于，所述制作的荧光标签在密闭的条件下可用于肉类食品的腐败监测，随着腐败程度的增加，标签荧光逐渐由绿色变为蓝色。
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