CN104030968B - 一种制备n-羧甲基咔唑的方法 - Google Patents
一种制备n-羧甲基咔唑的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104030968B CN104030968B CN201410267310.XA CN201410267310A CN104030968B CN 104030968 B CN104030968 B CN 104030968B CN 201410267310 A CN201410267310 A CN 201410267310A CN 104030968 B CN104030968 B CN 104030968B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbazole
- carboxymethyl
- preparing
- solution
- monitoring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备N-羧甲基咔唑的方法，通过直接将入咔唑、氯乙酸钾，N,N-二甲基甲酰胺三者混合后加热并在加热中将pH值调节至8-9，后将反应液冷却并调节至强酸性，后将溶液加入水中获得产物；本发明以咔唑和氯乙酸钾为原料，一步合成得到产品，反应时间短，反应过程简单，易于操作，且原料转化率非常高，得到产品的产率达到95％以上，这种新的设计思路为N-羧甲基咔唑的合成提供了更多的应用空间。
Description
技术领域
本发明属于化学合成领域，具涉及一种制备N-羧甲基咔唑的方法。
背景技术
咔唑及其衍生物广泛地存在于煤、石油、碳黑和柴油尾气等物质中，在城市的尘埃中普遍含有这种物质。这些化合物作为二给体，易与π受体形成特殊性能的电荷转移配合物，作为一类新型光电材料，近年来引起人们的重视。
咔唑及其衍生物分子是一类重要的有机电致发光功能材料，N-给电子基咔唑衍生物可作为OLED材料空穴传输层，而N-吸电子基咔唑衍生物则可应用于OLED材料空穴阻挡层材料。因此研究N-取代的咔唑衍生物具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术中存在的缺点，提供一种制备N-羧甲基咔唑的方法，具有反应时间短，合成步骤简单，反应过程操作简便，后处理简单，产物产率高的优点。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：包括以下步骤：
1)向器皿中以摩尔比1:(1～1.3):(10-15)的比例加入咔唑、氯乙酸钾，N,N-二甲基甲酰胺；
2)加热烧瓶，并调节pH值至8-9，加热至25℃-80℃后搅拌，同时伴随反应监测；
3)经监测到反应结束后将烧瓶冷却至室温，后将烧瓶中的溶液pH值调节至2～3；
4)将步骤3)获得的溶液倒入水中，待白色固体析出后对其进行抽滤，冲洗后干燥；
5)将干燥后的产物进行重结晶，最终得到N-羧甲基咔唑。
所述的器皿为三口烧瓶。
所述的步骤2)调节pH值的方式为，向溶液中滴加三乙胺。
所述的步骤2)中搅拌时的溶液温度为60℃。
所述的步骤2)中的监测为TLC监测。
所述的TLC监测时使用的展开剂为乙酸乙酯和石油醚以体积比为1:3混合后的溶液。
所述的步骤3)中调节pH值的试剂为浓HCl，质量浓度为37.5％。
所述的步骤5)中进行重结晶时所用的溶剂为无水乙醇。
本发明具有以下的有益效果：相比较现有技术，本发明通过直接将入咔唑、氯乙酸钾，N,N-二甲基甲酰胺三者混合后加热并在加热中将pH值调节至8-9，后将反应液冷却并调节至强酸性，后将溶液加入水中获得产物；本发明以咔唑和氯乙酸钾为原料，一步合成得到产品，相比较原来经两步合成，大幅缩短了反应时间，且反应过程简单，易于操作，由于一步合成得到了产品从而原料转化率非常高，且产品的最高产率能够达到97％，这种新的设计思路为N-羧甲基咔唑的合成提供了更多的应用空间。
附图说明
图1是本发明制得的N-羧甲基咔唑的红外谱图；
具体实施方式
下面结合附图，对本发明作进一步详细说明。
一种制备N-羧甲基咔唑的方法：包括以下步骤：
1)向三口烧瓶中以摩尔比1:(1～1.3):(10-15)的比例加入咔唑、氯乙酸钾，N,N-二甲基甲酰胺；
2)加热烧瓶，并向溶液中滴加三乙胺调节pH值至8-9，加热至25℃-80℃，优选的60℃后搅拌，同时伴随TLC监测，且TLC监测时使用的展开剂为乙酸乙酯和石油醚以体积比为1:3混合后的溶液；
3)经监测到反应结束后将三口烧瓶冷却至室温，后滴加浓HCl将烧瓶中的溶液pH值调节至2～3；
4)将步骤3)获得的溶液倒入水中，待白色固体析出后对其进行抽滤，冲洗后干燥；
5)将干燥后的产物进行重结晶，且进行重结晶时所用的溶剂为无水乙醇，最终得到N-羧甲基咔唑。
本发明以咔唑、氯乙酸钾为原料，反应生成一种N-羧甲基咔唑，其反应方程式如式(1)所示。
本发明所制备N-羧甲基咔唑的结构式如式(2)所示：
下面将结合本发明较佳的实施例对本发明做进一步详细说明。
具体实施例
实施例1：
1)向干燥的250mL三口烧瓶中加入0.005mol咔唑，0.005mol氯乙酸钾，0.05molN,N-二甲基甲酰胺；
2)加热烧瓶，并向溶液中滴加三乙胺调节pH值至8，加热至25℃后搅拌，同时伴随TLC监测，且TLC监测时使用的展开剂为乙酸乙酯和石油醚以体积比为1:3混合后的溶液；
3)经监测到反应结束后将三口烧瓶冷却至室温，后滴加浓HCl将烧瓶中的溶液pH值调节至2；
4)将步骤3)获得的溶液倒入水中，待白色固体析出后对其进行抽滤，冲洗后干燥；
5)将干燥后的产物使用无水乙醇溶液进行重结晶，最终得到N-羧甲基咔唑。
经称量和计算得出产率为87％，m.p：184-186℃。
实施例2：
1)向250mL的三口烧瓶中加入0.006mol咔唑，0.0066mol氯乙酸钾，0.078molN,N-二甲基甲酰胺；
2)加热烧瓶，并向溶液中滴加三乙胺调节pH值至8.3，加热至40℃后搅拌，同时伴随TLC监测，且TLC监测时使用的展开剂为乙酸乙酯和石油醚以体积比为1:3混合后的溶液；
3)经监测到反应结束后将三口烧瓶冷却至室温，后滴加浓HCl将烧瓶中的溶液pH值调节至2.3；
4)将步骤3)获得的溶液倒入水中，待白色固体析出后对其进行抽滤，冲洗后干燥；
5)将干燥后的产物使用无水乙醇溶液进行重结晶，最终得到N-羧甲基咔唑。
经称量和计算得出产率为92％，m.p：184-186℃。
实施例3：
1)向250mL的三口烧瓶中加入0.006mol咔唑，0.0072mol氯乙酸钾，0.084molN,N-二甲基甲酰胺；
2)加热烧瓶，并向溶液中滴加三乙胺调节pH值至8.7，加热至60℃，同时伴随TLC监测，且TLC监测时使用的展开剂为乙酸乙酯和石油醚以体积比为1:3混合后的溶液；
3)经监测到反应结束后将三口烧瓶冷却至室温，后滴加浓HCl将烧瓶中的溶液pH值调节至2.8；
4)将步骤3)获得的溶液倒入水中，待白色固体析出后对其进行抽滤，冲洗后干燥；
5)将干燥后的产物使用无水乙醇溶液进行重结晶，最终得到N-羧甲基咔唑。
经称量和计算得出产率为97％，m.p：184-186℃。
实施例4：
1)向250mL的三口烧瓶中加入0.005mol咔唑，0.0065mol氯乙酸钾，0.0075molN,N-二甲基甲酰胺；
2)加热烧瓶，并向溶液中滴加三乙胺调节pH值至9，加热至80℃，同时伴随TLC监测，且TLC监测时使用的展开剂为乙酸乙酯和石油醚以体积比为1:3混合后的溶液；
3)经监测到反应结束后将三口烧瓶冷却至室温，后滴加浓HCl将烧瓶中的溶液pH值调节至3；
4)将步骤3)获得的溶液倒入水中，待白色固体析出后对其进行抽滤，冲洗后干燥；
5)将干燥后的产物使用无水乙醇溶液进行重结晶处理，最终得到N-羧甲基咔唑。
经称量和计算得出产率为97％，m.p：184-186℃。
图1是本发明制得的N-羧甲基咔唑的红外谱图，从图中可以看出3417.23cm-1为-OH的吸收峰，3049.97cm-1为不饱和C-H的吸收峰，2920.11cm-1、2850.44cm-1为不饱和C-H的吸收峰。1782.67cm-1为-COOH的吸收峰，1603.68cm-1,1451.32cm-1为苯环伸缩振动峰。由以上信息可以说明生成了N-羧甲基咔唑。
Claims (6)
1.一种制备N-羧甲基咔唑的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)向器皿中以摩尔比1:(1～1.3):(10-15)的比例加入咔唑、氯乙酸钾，N,N-二甲基甲酰胺；
2)加热烧瓶，并调节pH值至8-9，加热至60℃-80℃后搅拌，同时伴随反应监测；监测为TLC监测；
3)经监测到反应结束后将烧瓶冷却至室温，后将烧瓶中的溶液pH值调节至2～3；
4)将步骤3)获得的溶液倒入水中，待白色固体析出后对其进行抽滤，冲洗后干燥；
5)将干燥后的产物进行重结晶，最终得到N-羧甲基咔唑；重结晶时所用的溶剂为无水乙醇。
2.根据权利要求1所述的一种制备N-羧甲基咔唑的方法，其特征在于：所述的器皿为三口烧瓶。
3.根据权利要求1所述的一种制备N-羧甲基咔唑的方法，其特征在于：所述的步骤2)调节pH值的方式为，向溶液中滴加三乙胺。
4.根据权利要求1所述的一种制备N-羧甲基咔唑的方法，其特征在于：所述的步骤2)中搅拌时的溶液温度为60℃。
5.根据权利要求1所述的一种制备N-羧甲基咔唑的方法，其特征在于：所述的TLC监测时使用的展开剂为乙酸乙酯和石油醚以体积比为1:3混合后的溶液。
6.根据权利要求1所述的一种制备N-羧甲基咔唑的方法，其特征在于：所述的步骤3)中调节pH值的试剂为浓HCl，质量浓度为37.5％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410267310.XA CN104030968B (zh) | 2014-06-16 | 2014-06-16 | 一种制备n-羧甲基咔唑的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410267310.XA CN104030968B (zh) | 2014-06-16 | 2014-06-16 | 一种制备n-羧甲基咔唑的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104030968A CN104030968A (zh) | 2014-09-10 |
| CN104030968B true CN104030968B (zh) | 2016-05-18 |
Family
ID=51461992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410267310.XA Active CN104030968B (zh) | 2014-06-16 | 2014-06-16 | 一种制备n-羧甲基咔唑的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104030968B (zh) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4910238B2 (ja) * | 2001-03-06 | 2012-04-04 | Ｊｓｒ株式会社 | 化学増幅型感放射線性樹脂組成物 |
| JP4360264B2 (ja) * | 2004-04-30 | 2009-11-11 | Ｊｓｒ株式会社 | ポジ型感放射線性樹脂組成物 |
| CN100383151C (zh) * | 2005-01-28 | 2008-04-23 | 北京大学 | β-二酮配体的铱配合物及其电致磷光器件 |
-
2014
- 2014-06-16 CN CN201410267310.XA patent/CN104030968B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104030968A (zh) | 2014-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103880892B (zh) | 酰基二茂铁缩肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其制备方法 | |
| CN107739611A (zh) | 一种快速简单制备室温CsPbX3钙钛矿量子点的方法 | |
| CN106432265B (zh) | 噻吩类化合物、其制备方法与应用、钙钛矿太阳电池 | |
| CN107141243A (zh) | 一类五元含氮环取代的碗烯分子和衍生物及其制备与应用 | |
| CN105565379B (zh) | Cu3SbS4纳米晶材料的可控制备方法 | |
| CN105348267A (zh) | 合成azd9291中间体的方法 | |
| CN104030968B (zh) | 一种制备n-羧甲基咔唑的方法 | |
| CN108997305A (zh) | 一种新型化合物3-甲基-4,5-二氯噻吩-2-羧酸及其制备方法 | |
| CN106866636B (zh) | 一种亚酰胺类β晶型成核剂及其制备方法与应用 | |
| CN101157605B (zh) | 一种乙酰丙酮铜的生产方法 | |
| CN101941971B (zh) | 一种吴茱萸碱的合成方法 | |
| CN104140475A (zh) | 一种季铵化壳聚糖的制备方法 | |
| CN104327058A (zh) | 异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法 | |
| CN107987074A (zh) | 一种普拉沙星的合成方法 | |
| CN103012288A (zh) | 6-氯-1,3-二甲基脲嘧啶的制备方法 | |
| CN1069115C (zh) | 转光纺织品和添加剂及其制备方法 | |
| CN109232559A (zh) | 一种[60]富勒烯二氢咔啉类衍生物的合成方法 | |
| CN104803881A (zh) | 化合物(2z)-2-((4-溴苯基)亚肼基)苊-1-酮及其制备方法与应用 | |
| CN103626791B (zh) | 一种合成3-氨基-4-氟苯硼酸的方法 | |
| CN102659550A (zh) | 一种乙酰丙酮铍的生产方法 | |
| CN104529862B (zh) | N,n’‑间苯撑双马来酰亚胺及其制备方法 | |
| CN104447522B (zh) | 5‑硝基‑2‑氨基吡啶的制备方法 | |
| CN110105300B (zh) | 一种合成2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的方法 | |
| CN103333106B (zh) | 丙烯腈和取代苯基希夫碱反应合成取代喹啉的新方法 | |
| CN108218793A (zh) | 一种含氟嘧啶酮类化合物的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |