CN110105300B - 一种合成2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种硫单质促进合成2‑三氟乙基取代苯并噁唑化合物的方法：以硫粉为促进剂，以邻氨基苯酚衍生物为底物，以2‑溴‑3,3,3‑三氟丙烯为氟源，以碳酸氢钠为碱，以偶氮二异庚腈和联硼酸频那醇酯为添加剂，在N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中，在100度下搅拌1～15小时，反应结束后反应液后处理得到2‑三氟乙基取代苯并噁唑化合物。

Description

一种合成2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的方法
技术领域
本发明属于有机氟的化学合成技术领域，具体涉及一种硫粉促进合成2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的方法。
背景技术
随着有机含氟化合物在医药、农药、先进材料等领域的广泛应用,发展有效的构筑有机含氟化合物、特别是含氟杂环化合物的方法具有重要的科学研究意义和实际应用价值。三氟乙基是其中的一类含氟基团，已显示独特的理化和生物性质。另一方面，苯并噁唑类化合物具有良好的抗菌、消炎、抗肿瘤、抗病毒、抗惊厥、抗过敏等功效。将三氟乙基引入苯并噁唑上，有可能明显改善该类分子的生物活性，表现出和非氟苯并噁唑分子不同的药理活性。然而到目前为止，未见有该类化合物合成的报道。我们在此报道一种硫粉促进合成2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种硫粉促进合成2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的方法。该方法的步骤简便、原料易得，反应体系对官能团的普适性较高。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种硫粉促进合成2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的方法，其是以硫粉为促进剂，以邻氨基苯酚衍生物为底物，以2-溴-3,3,3-三氟丙烯为氟源，加入碱以及添加剂，在溶剂制得2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物；其反应式为：
。
所述邻氨基苯酚衍生物为下述式1-式26中的任意一种：
。
所述2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物为下述式1-式26中的任意一种：
。
所述2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的合成方法的具体步骤如下：在氮气气氛中，向带有磁力搅拌装置的容器中加入硫粉、邻氨基苯酚衍生物、2-溴-3,3,3-三氟丙烯、碱、添加剂以及溶剂，混合均匀后关好塞子，将其放在80-120 ℃下继续搅拌1-15小时后，将反应液用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷-乙酸乙酯为洗脱剂进行洗脱，得到所述2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物。
所述碱为NaOH、NaHCO3、Na2CO3、NaO- tBu中的任意一种。
所述添加剂为偶氮二异庚腈和联硼酸频那醇酯中的任意一种或混合使用，或不添加。
所述溶剂为 N-甲基吡咯烷酮、 N, N-二甲基甲酰胺、 N, N-二甲基乙酰胺、甲醇中的任意一种，优选为 N, N-二甲基甲酰胺。
所用硫粉、邻氨基苯酚衍生物、2-溴-3,3,3-三氟丙烯、碱、添加剂、溶剂的摩尔比为(0.8-8):(0.1-1):(0.7 -7):(0.3-3):(0.2-2):(0.2-2):(5-50)。
本发明的有益效果在于：
本发明以简单易得的邻氨基苯酚衍生物、2-溴-3,3,3-三氟丙烯等为原料，以廉价的硫粉为促进剂，经串联反应，一步合成2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物，官能团的适应性较好，且其操作简便，具有良好的工业应用前景。
附图说明
图1为实施例十二制得的2-三氟乙基-7-乙酰基-苯并噁唑的单晶结构图。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-氯苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-氯-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率87%）。 1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.74 (s, 1H), 7.48 (d,  J = 8.7 Hz, 1H), 7.36 (d,  J = 8.7 Hz, 1H),3.83 (q,  J = 9.7 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.8 (t,  J = 9.7 Hz，3F).13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 157.7 (q,  J = 4.1 Hz), 149.7 (s), 141.9 (s), 130.4(s), 126.2 (s), 123.6 (q,  J = 277.5 Hz), 120.4 (s), 111.6 (s), 34.6 (q,  J =33.1 Hz)。
实施例2
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-氯苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 叔丁醇钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-氯-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率82%）。NMR数据见实施例1。
实施例3
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-氯苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N-甲基吡咯烷酮，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-氯-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率84%）。NMR数据见实施例1。
实施例4
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-氯苯酚，1.5 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-氯-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率76%）。NMR数据见实施例1。
实施例5
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-氯苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-氯-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率80%）。NMR数据见实施例1。
实施例6
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-氯苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-氯-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率76%）。NMR数据见实施例1。
实施例7
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-氯苯酚，1.5 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，4.5mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-氯-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率66%）。NMR数据见实施例1。
实施例8
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-甲基苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-甲基-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率75%）。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.56 (s, 1H), 7.45 (d,  J = 8.4 Hz, 1H), 7.22 (d,  J = 8.2 Hz, 1H),3.82 (q,  J = 9.8 Hz, 2H), 2.50 (s, 3H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.84 (t, J = 9.8 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 156.33 (q,  J = 4.0 Hz), 149.41(s), 141.03 (s), 134.74 (s), 126.90 (s), 123.74 (q,  J = 277.5 Hz), 120.21(s), 110.16 (s), 34.69 (q,  J = 32.9 Hz), 21.44 (s)。
实施例9
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-5-甲基苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到6-甲基-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率76%）。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.64 (d,  J = 8.1 Hz, 1H), 7.38 (s, 1H), 7.21 (d,  J = 8.1 Hz, 1H),3.81 (q,  J = 9.8 Hz, 2H), 2.52 (s, 3H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.88 (t, J = 9.8 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 155.70 (q,  J = 4.2 Hz), 151.45(s), 138.65 (s), 136.33 (s), 126.06 (s), 123.75 (q,  J = 277.6 Hz), 119.69(s), 110.92 (s), 34.65 (q,  J = 32.9 Hz), 21.76 (s)。
实施例10
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-3-甲基苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到4-甲基-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率89%）。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.40 (d,  J = 8.1 Hz, 1H), 7.29 (t,  J = 7.8 Hz, 1H), 7.18 (d,  J = 7.4Hz, 1H), 3.84 (q,  J = 9.8 Hz, 2H), 2.65 (s, 3H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.80 (t,  J = 9.8 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 155.46 (q,  J = 4.1 Hz),151.01 (s), 140.12 (s), 130.90 (s), 125.44 (s), 125.29 (s), 123.77 (q,  J =277.6 Hz), 108.06 (s), 34.73 (q,  J = 33.0 Hz), 16.41 (s)。
实施例11
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 4-氨基-3-羟基苯甲酸甲酯，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑-6-羧酸甲酯（产率78%）。 1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.27 (s, 1H), 8.12 (d,  J = 8.4 Hz, 1H), 7.80 (d,  J =8.4 Hz, 1H), 3.98 (s, 3H), 3.88 (q,  J = 9.7 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ -63.62 (t,  J = 9.7 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 166.35 (s), 158.98(q,  J = 4.1 Hz), 150.76 (s), 144.54 (s), 128.00 (s), 126.48 (s), 123.53 (q,  J= 277.6 Hz), 120.08 (s), 112.57 (s), 52.50 (s), 34.75 (q,  J = 33.1 Hz)。
实施例12
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 1-（3-氨基-2-羟基苯基）乙酮，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到1-（2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑-7-基）乙酮（产率73%）。 1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.01 (t,  J = 7.6 Hz, 2H), 7.51 (t,  J = 7.9 Hz, 1H),3.94 (q,  J = 9.6 Hz, 2H), 2.84 (s, 3H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.66 (t, J = 9.6 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 194.53 (s), 156.94 (q,  J = 4.1Hz), 149.61 (s), 142.05 (s), 126.51 (s), 125.51 (s), 124.94 (s), 123.61 (q,  J= 281.1 Hz), 122.12 (s), 34.69 (q,  J = 33.2 Hz), 30.15 (s)。
实施例13
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 3-氨基-4-羟基苯甲酸，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑-5-羧酸（产率72%）。 1H NMR (400MHz, MeOD) δ 8.40 (s, 1H), 8.18 (d,  J = 8.6 Hz, 1H), 7.75 (d,  J = 8.6 Hz,1H), 4.13 (q,  J = 10.1 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, MeOD) δ -65.40 (t,  J = 10.1Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, MeOD) δ 167.56 (s), 158.87 (q,  J = 4.5 Hz), 153.82(s), 140.65 (s), 127.98 (s), 127.54 (s), 124.14 (q,  J = 276.2 Hz), 121.57(s), 110.41 (s), 33.43 (q,  J = 32.8 Hz)。
实施例14
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 3-氨基-4-羟基苄腈，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑-5-甲腈（产率82%）。 1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.10 (s, 1H), 7.77 – 7.61 (m, 2H), 3.89 (q,  J = 9.5 Hz, 2H). 19FNMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.58 (t,  J = 9.6 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ158.70 (q,  J = 4.1 Hz), 153.33 (s), 141.24 (s), 129.84 (s), 125.21 (s),123.40 (q,  J = 277.7 Hz), 118.32 (s), 112.26 (s), 109.07 (s), 34.62 (q,  J =33.3 Hz)。
实施例15
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-甲氧基苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-甲氧基-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率81%）。 1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.45 (d,  J = 8.9 Hz, 1H), 7.24 (d,  J = 1.9 Hz, 1H), 7.00 (dd,  J= 8.9, 2.2 Hz, 1H), 3.87 (s, 3H), 3.81 (q,  J = 9.8 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz,CDCl3) δ -63.84 (t,  J = 9.7 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 157.50 (s),156.98 (q,  J = 4.1 Hz), 145.76 (s), 141.61 (s), 123.71 (q,  J = 277.5 Hz),114.60 (s), 111.00 (s), 102.98 (s), 55.95 (s), 34.69 (q,  J = 32.9 Hz)。
实施例16
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-氟苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-氟-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率88%）。 1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.52 (dd,  J = 8.9, 4.1 Hz, 1H), 7.46 (d,  J = 8.1 Hz, 1H), 7.16 (t,  J= 9.0 Hz, 1H), 3.84 (q,  J = 9.7 Hz,2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.75 (t, J = 9.7 Hz, 3F), -117.07 (td,  J = 8.7, 4.2 Hz, 1F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ160.15 (d,  J = 241.6 Hz), 158.08 (q,  J = 4.0 Hz), 147.47 (d,  J = 1.2 Hz),141.61 (d,  J = 13.2 Hz), 123.58 (q,  J = 277.5 Hz), 113.68 (d,  J = 26.4 Hz),111.24 (d,  J = 10.0 Hz), 106.86 (d,  J = 25.8 Hz), 34.72 (q,  J = 33.2 Hz)。
实施例17
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-5-氟苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到6-氟-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率77%）。 1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.71 (dd,  J = 8.7, 4.8 Hz, 1H), 7.31 (d,  J = 7.8 Hz, 1H), 7.15 (t,  J= 9.1 Hz, 1H), 3.83 (q,  J = 9.7 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.85 (t, J = 9.7 Hz, 3F), -114.00 (td,  J = 8.7, 5.0 Hz, 1F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ160.98 (d,  J = 245.4 Hz), 156.86 (q,  J = 4.1 Hz), 151.07 (d,  J = 14.7 Hz),137.13 (d,  J = 1.6 Hz), 123.60 (q,  J = 277.6 Hz), 120.81 (d,  J = 10.2 Hz),113.02 (d,  J = 24.8 Hz), 98.89 (d,  J = 28.3 Hz), 34.61 (q,  J = 33.1 Hz)。
实施例18
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-叔丁基苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-叔丁基-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率67%）。 1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.80 (s, 1H), 7.55 – 7.42 (m, 2H), 3.83 (q,  J = 9.8 Hz, 2H),1.40 (s, 9H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.86 (t,  J = 9.8 Hz，3F). 13C NMR(101 MHz, CDCl3) δ 156.38 (q,  J = 4.1 Hz), 149.15 (s), 148.47 (s), 140.72(s), 123.75 (q,  J = 277.5 Hz), 123.58 (s), 116.79 (s), 109.96 (s), 34.96 (s),34.66 (q,  J = 32.9 Hz), 31.73 (s)。
实施例19
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-5-氯苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到6-氯-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率85%）。 1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.69 (d,  J = 8.5 Hz, 1H), 7.61 (s, 1H), 7.39 (d,  J = 8.5 Hz, 1H),3.83 (q,  J = 9.7 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.76 (t,  J = 9.7 Hz,3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 156.96 (q,  J = 3.5 Hz), 151.26 (s), 139.58(s), 131.67 (s), 125.65 (s), 123.54 (q,  J = 275.7 Hz), 120.95 (s), 111.52(s), 34.63 (q,  J = 33.2 Hz)。
实施例20
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-6-溴苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到7-溴-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率78%）。 1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.73 (d,  J = 8.0 Hz, 1H), 7.57 (d,  J = 7.9 Hz, 1H), 7.30 (t,  J = 7.9Hz, 2H), 3.88 (q,  J = 9.6 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.68 (t,  J =9.6 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 156.56 (q,  J = 3.9 Hz), 149.36 (s),141.53 (s), 129.04 (s), 126.06 (s), 123.53 (q,  J = 277.6 Hz), 119.53 (s),102.70 (s), 34.60 (q,  J = 33.2 Hz)。
实施例21
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 5,5' -（全氟丙烷-2,2-二基）双（2-氨基苯酚），2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5,5' -（全氟丙烷-2,2-二基）双（2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑）（产率80%）。 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.93 (s, 2H), 7.57 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.41 (d,  J = 8.8 Hz, 2H), 3.86 (q,  J = 9.5 Hz, 4H). 19F NMR(376 MHz, CDCl3) δ -63.66 (s, 6F), -63.74 (t,  J = 9.6 Hz, 6F). 13C NMR (101MHz, CDCl3) δ 157.70 (q,  J = 4.0 Hz), 151.05 (s), 140.89 (s), 130.45 (s),127.96 (s), 124.14 (q,  J = 287.4 Hz), 122.88 (s), 120.80 (q,  J = 277.6 Hz),110.66 (s), 65.38 – 64.09 (m), 34.62 (q,  J = 33.2 Hz)。
实施例22
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率80%）。 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.79(d,  J = 8.4 Hz, 1H), 7.59 (d,  J = 8.2 Hz, 1H), 7.46 – 7.36 (m, 2H), 3.85 (q, J = 9.7 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.79 (t,  J = 9.8 Hz，3F). 13C NMR(101 MHz, CDCl3) δ 156.32 (q,  J = 4.1 Hz), 151.14 (s), 140.83 (s), 125.81(s), 124.84 (s), 123.71 (q,  J = 4.1 Hz), 120.42 (s), 110.84 (s), 34.68 (q,  J= 32.9 Hz)。
实施例23
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 4-氨基-3-羟基苯甲酸，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑-6-羧酸（产率68%）。 1H NMR (400MHz, MeOD) δ 8.28 (s, 1H), 8.12 (d,  J = 8.4 Hz, 1H), 7.81 (d,  J = 8.3 Hz,1H), 4.14 (q,  J = 10.1 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, MeOD) δ -65.30 (t,  J = 10.2Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, MeOD) δ 167.45 (s), 160.06 (q,  J = 4.2 Hz), 150.68(s), 144.23 (s), 128.64 (s), 126.33 (s), 124.11 (q,  J = 276.4 Hz), 119.31(s), 112.10 (s), 33.54 (q,  J = 32.7 Hz)。
实施例24
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4,6-二氯苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5,7-二氯-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率62%）。 1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.68 (s, 1H), 7.45 (s, 1H), 3.87 (q,  J = 9.5 Hz, 2H). 19F NMR(376 MHz, CDCl3) δ -63.61 (t,  J = 9.5 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ158.10 (q,  J = 4.1 Hz), 146.62 (s), 142.55 (s), 130.83 (s), 126.42 (s),123.37 (q,  J = 277.8 Hz), 119.12 (s), 116.77 (s), 34.61 (q,  J = 33.2 Hz)。
实施例25
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 4,6-二氨基苯-1,3-二醇，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到2,6-双（2,2,2-三氟乙基）苯并双噁唑（产率71%）。 1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 8.12 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 3.88 (q,  J = 9.6 Hz, 4H). 19FNMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.71 (t,  J = 9.7 Hz, 6F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ157.39 (q,  J = 5.1 Hz), 149.30 (s), 138.70 (s), 123.59 (q,  J = 277.7 Hz),111.06 (s), 93.79 (s), 34.80 (q,  J = 33.2 Hz)。
实施例26
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-羟基-3-氨基-5-甲基吡啶，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到6-甲基-2-（2,2,2-三氟乙基）恶唑并[5,4-b]吡啶（产率41%）。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.25 (s, 1H), 7.90 (s, 1H), 3.85 (q,  J = 9.4 Hz,1H), 2.52 (s, 1H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.60 (t,  J = 9.5 Hz,3F). 13CNMR (101 MHz, CDCl3) δ 158.40 (s), 156.90 (d,  J = 4.5 Hz), 132.36 (s), 131.27(s), 129.18 (s), 123.51 (d,  J = 277.6 Hz), 35.04 (d,  J = 33.1 Hz), 18.44 (s)。
实施例27
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-羟基-3-氨基-5-溴吡啶，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到6-溴-2-（2,2,2-三氟乙基）恶唑并[5,4-b]吡啶（产率28%）。1HNMR (400 MHz, CDCl3)δ 8.50 (s, 1H), 8.25 (s, 1H), 3.88 (q,  J = 9.5 Hz, 2H).19FNMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.45 (t,  J = 11.2 Hz, 3F).13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ158.59 (q,  J = 4.7 Hz), 146.58 (s), 133.87 (s), 131.69 (s), 123.32 (q,  J =277.9 Hz), 116.81 (s), 107.44 (s), 35.04 (q,  J = 32.2 Hz)。
实施例28
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-苯基苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-苯基-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率50%）。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.98 (s, 1H), 7.64 (d,  J = 5.3 Hz, 4H), 7.50 (t,  J = 7.2 Hz, 2H),7.42 (d,  J = 7.0 Hz, 1H), 3.87 (q,  J = 9.5 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ-63.72 (t,  J = 9.6 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 156.94 (q,  J = 4.3 Hz),150.67 (s), 141.48 (s), 140.75 (s), 138.85 (s), 128.94 (s), 127.50 (s),127.46 (s), 125.44 (s), 123.72 (q,  J = 277.5 Hz), 118.84 (s), 110.84 (s),34.73 (q,  J = 32.9 Hz)。
实施例29
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-溴苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-溴-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率39%）。1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ 7.93 (s, 1H), 7.54 (d,  J = 8.6 Hz, 1H), 7.47 (d,  J = 8.4 Hz, 1H), 3.84 (q, J = 9.6 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.70 (t,  J = 9.6 Hz, 3F). 13C NMR(101 MHz, CDCl3) δ 157.53 (q,  J = 3.9 Hz), 150.13 (s), 142.38 (s), 128.95(s), 123.55 (q,  J = 277.6 Hz), 123.48 (s), 117.67 (s), 112.09 (s), 34.67 (q, J = 33.1 Hz)。
实施例30
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4氯6-硝基苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-氯-7-硝基-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率38%）。1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.26 (s, 1H), 8.10 (s, 1H), 3.98 (q,  J = 9.4 Hz, 2H).19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.46 (t,  J = 9.4 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3)δ 160.00 (q,  J = 4.1 Hz), 144.91 (s), 142.57 (s), 133.16 (s), 130.69 (s),127.00 (s), 123.21 (q,  J = 277.7 Hz), 122.13 (s), 34.55 (q,  J = 33.6 Hz)。
实施例31
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 2-氨基-4-硝基苯酚，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2 mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到5-硝基-2-（2,2,2-三氟乙基）苯并噁唑（产率42%）。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 8.69 (s, 1H), 8.40 (d,  J = 9.0 Hz, 1H), 7.72 (d,  J = 8.9 Hz, 1H),3.92 (q,  J = 9.5 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.51 (t,  J = 9.6 Hz,3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 159.50 (q,  J = 4.1 Hz), 154.45 (s), 145.62(s), 141.21 (s), 123.36 (q,  J = 277.9 Hz), 121.88 (s), 116.96 (s), 111.23(s), 34.75 (q,  J = 33.4 Hz)。
实施例32
氮气气氛下，在一个10 mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.3 mmol 3-氨基萘-2-醇，2.4 mmol S8，2.1 mmol 2-溴-3,3,3-三氟丙烯，0.9 mmol 碳酸氢钠，0.2mmol 偶氮二异庚腈，0.2 mmol 联硼酸频那醇酯，4.5 mL N,N-二甲基甲酰胺，100℃密闭体系中搅拌反应15 h后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱层析分离得到2-（2,2,2-三氟乙基）萘并[2,3-d]恶唑（产率36%）。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 8.24 (s, 1H), 8.04 (d,  J = 7.6 Hz, 1H), 7.99 (d,  J = 8.6 Hz, 2H),7.65 – 7.46 (m, 2H), 3.90 (q,  J = 9.6 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -63.48 (t,  J = 9.7 Hz, 3F). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 158.63 (q,  J = 3.7 Hz),149.74 (s), 140.54 (s), 131.86 (s), 131.38 (s), 128.67 (s), 127.99 (s),125.99 (s), 125.04 (s), 124.02 (q,  J = 347.7 Hz), 118.09 (s), 106.81 (s),34.93 (q,  J = 33.0 Hz)。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (3)

1.一种合成2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的方法，其特征在于：以硫粉为促进剂，以邻氨基苯酚衍生物为底物，以2-溴-3,3,3-三氟丙烯为氟源，加入碱以及添加剂，在溶剂中制得2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物；
所述2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的结构式为：；
所述邻氨基苯酚衍生物为下述式1-式26中的任意一种：
；
所述添加剂为偶氮二异庚腈和联硼酸频那醇酯中的任意一种或混合使用；
所述的2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物的合成方法具体合成步骤如下：在氮气气氛中，向带有磁力搅拌装置的容器中加入硫粉、邻氨基苯酚衍生物、2-溴-3,3,3-三氟丙烯、碱、添加剂以及溶剂，混合均匀后关好塞子，将其放在80-120 ℃下继续搅拌1-15小时后，将反应液用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，加入饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷-乙酸乙酯为洗脱剂进行洗脱，得到所述2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物。
2.根据权利要求1所述的2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物合成方法，其特征在于：所述碱为NaOH、NaHCO3、Na2CO3、NaO-tBu中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的2-三氟乙基取代苯并噁唑化合物合成方法，其特征在于：所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甲醇中的任意一种。
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Elemental sulfur-promoted one-pot synthesis of 2-(2,2,2-trifluoroethyl)benzoxazoles and their derivatives;Zhengyu Li et al.;《Chem Comm》;20191008;第55卷;13132--13135 *

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