CN104030928B - 2,2-二氟乙胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2,2-二氟乙胺的制备方法，包括如下步骤：在催化剂的作用下，在氢气气氛中，2,2-二氟乙醇与氨反应，获得2,2-二氟乙胺。本发明的方法的有益效果是：反应在压力较低的管式固定床反应器中进行，反应条件温和、安全；反应转化率和收率都比较高，少有副产，容易实现连续化生产，催化剂能长时间使用并且能够再生。

Description

2,2-二氟乙胺的制备方法
技术领域
本发明涉及2,2-二氟乙胺的方法。
背景技术
2,2-二氟乙醇，是一种重要的农业化学和医药活性物质的合成中的一种重要的中间体，尤其可用于制备4-[(6-氯-3-吡啶基甲基)(2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新型杀虫剂。
目前，已经有不少的专利和文献报道了各自的技术，用于制备所述的2,2-二氟乙醇，如中国专利申请号：201080033368.8公开的技术，包括如下步骤：
在最大含水量为15％体积的溶剂中、在加快与氨反应的催化剂的存在下，使具有通式为CHF2-CH2Hal的化合物，其中Hal为Cl、Br或I的2，2-二氟-1-卤代乙烷与氨反应，获得所述的2,2-二氟乙胺；
上述专利公开的技术，存在一些明显的缺陷，如高温高压、收率不高、釜式反应不易实现连续化生产、昂贵的催化剂难以回收套用等，因此，工业化生产有一定的困难。
发明内容
本发明的目的是提供一种2,2-二氟乙胺的制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。
本发明的方法，包括如下步骤：
在催化剂的作用下，在氢气气氛中，2,2-二氟乙醇与氨反应，生成2,2-二氟乙胺；
优选的，在氢气气氛中，将2,2-二氟乙醇与液氨混合物，通入固定床反应器进行反应，生成2,2-二氟乙胺；
所述的催化剂为：以氧化铝或氧化硅作为载体，包括如下重量百分比的组分：
优选的，包括如下重量百分比的组分：
所述催化剂的制备方法如下：
载体采用沉淀法制备或商业化产品，如氧化铝载体以市售的氢氧化铝为原料，用40％氢氧化钠溶液制成偏铝酸钠溶液，用硝酸中和沉淀，经老化、洗涤、过滤、挤出成形、干燥、焙烧得条形氧化铝载体。
将活性组分的硝酸盐溶于水中，在一定的温度下，置载体于混合溶液中浸渍8-10小时，120℃烘干、600℃焙烧，得到催化剂。
2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶0.1-1∶20；
固定床中：
2,2-二氟乙醇的液相空速为0.01-2.0h-1；较佳液相空速为0.4-0.8h-1；
2,2-二氟乙醇的停留时间为11～2200s；较佳的停留时间为37-45s；
所述液相空速的定义如下：
指单位时间内通过单位质量催化剂的反应物的质量，时间一般以小时为单位；
停留时间的定义如下：
反应物通过催化剂床层所需的时间；
反应温度为50-250℃，压力为0-2.0Mpa；
较佳的反应温度范围170～180℃，较佳的压力为0.5～0.8Mpa。
2,2-二氟乙醇与氨的摩尔比为1∶0.1-1∶20，较佳的范围1∶1-1∶8。
本发明的方法的有益效果是：反应在压力较低的管式固定床反应器中进行，反应条件温和、安全；反应转化率和收率都比较高，少有副产；容易实现连续化生产；催化剂能长时间使用并且能够再生。
具体实施方式
实施例1
在直径为20mm的单管反应器中，加入200ml氧化铝作为载体的催化剂，在压力为0.5Mpa、温度为180℃的条件下，氢气氛下，通入2,2-二氟乙醇与液氨混合物，2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶5，液相空速为0.5h-1，2,2-二氟乙醇的停留时间为44s，反应收率为82％。
收率的定义如下：
以主原料转化为目标产物的摩尔百分数作为产率的定义
所述催化剂包括如下重量百分比的组分：
制备方法，如下：
以市售的氢氧化铝为原料，用40％氢氧化钠溶液制成偏铝酸钠溶液，用硝酸中和沉淀，经老化、洗涤、过滤、挤出成形、干燥、焙烧得条形氧化铝载体。
将活性组分的硝酸盐按一定的比例溶于水中，在一定的温度下，置载体于混合溶液中浸渍8-10小时，120℃烘干、600℃焙烧，得到催化剂。
实施例2
在直径为20mm的单管反应器中，加入200ml氧化硅作为载体的催化剂，在压力为0.8Mpa、温度为175℃的条件下，氢气氛下，通入2,2-二氟乙醇与液氨混合物，2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶8，液相空速为0.6h-1，2,2-二氟乙醇的停留时间为37s，反应收率为79％。
所述催化剂包括如下重量百分比的组分：
制备方法同实施例1，载体采用市售的氧化硅。
比较例1
在直径为20mm的单管反应器中，加入200ml氧化铝，在压力为0.5Mpa、温度为180℃的条件下，氢气氛中，通入2,2-二氟乙醇与液氨混合物，2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶5，液相空速为0.5h-1，2,2-二氟乙醇的停留时间为44s，反应收率为12％。

Claims (6)

1.2,2-二氟乙胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在催化剂的作用下，在氢气气氛中，将2,2-二氟乙醇与液氨混合物，通入固定床反应器进行反应，获得2,2-二氟乙胺；
固定床中：2,2-二氟乙醇的液相空速为0.01-2.0h-1；
所述的催化剂包括如下重量百分比的组分：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶0.1-1∶20。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，固定床中：2,2-二氟乙醇的液相空速为0.01-2.0h-1。
4.据权利要求3所述的方法，其特征在于，2,2-二氟乙醇的停留时间为11～2200s。
5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，反应温度为50-250℃。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，压力为0-2.0Mpa。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109400483A (zh) * 2018-11-06 2019-03-01 南通宝凯化工有限公司 一种2，2-二氟乙胺的生产工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011012243A1 (de) * 2009-07-28 2011-02-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin
WO2012101044A1 (de) * 2011-01-24 2012-08-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin ausgehend von 2,2-difluor-1-chlorethan
WO2013075974A1 (de) * 2011-11-21 2013-05-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylaminen und mono-iso-propylamin (mipa)

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011012243A1 (de) * 2009-07-28 2011-02-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin
WO2012101044A1 (de) * 2011-01-24 2012-08-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin ausgehend von 2,2-difluor-1-chlorethan
WO2013075974A1 (de) * 2011-11-21 2013-05-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylaminen und mono-iso-propylamin (mipa)

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Fluorinated Aminoanthraquinone Dyes;Research laborafories等;《PRODUCT AND PROCESS DEVELOPMENT》;19560228;第209-213页 *
Polar Substituent Effects in Gas-Phase Lewis Acid-Base Equilibria. I. Intrinsic Basicity of Amines;Peter Love;《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》;19680508;第90卷(第10期);第2455-2458页 *

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