CN104030928A - 2,2-二氟乙胺的制备方法 - Google Patents
2,2-二氟乙胺的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104030928A CN104030928A CN201410243294.0A CN201410243294A CN104030928A CN 104030928 A CN104030928 A CN 104030928A CN 201410243294 A CN201410243294 A CN 201410243294A CN 104030928 A CN104030928 A CN 104030928A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- difluoroethanol
- difluoroethylamine
- preparation
- catalyzer
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2,2-二氟乙胺的制备方法，包括如下步骤：在催化剂的作用下，在氢气气氛中，2,2-二氟乙醇与氨反应，获得2,2-二氟乙胺。本发明的方法的有益效果是：反应在压力较低的管式固定床反应器中进行，反应条件温和、安全；反应转化率和收率都比较高，少有副产，容易实现连续化生产，催化剂能长时间使用并且能够再生。
Description
技术领域
本发明涉及2,2-二氟乙胺的方法。
背景技术
2,2-二氟乙醇，是一种重要的农业化学和医药活性物质的合成中的一种重要的中间体，尤其可用于制备4-[(6-氯-3-吡啶基甲基)(2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新型杀虫剂。
目前，已经有不少的专利和文献报道了各自的技术，用于制备所述的2,2-二氟乙醇，如中国专利申请号：201080033368.8公开的技术，包括如下步骤：
在最大含水量为15％体积的溶剂中、在加快与氨反应的催化剂的存在下，使具有通式为CHF2-CH2Hal的化合物，其中Hal为Cl、Br或I的2，2-二氟-1-卤代乙烷与氨反应，获得所述的2,2-二氟乙胺；
上述专利公开的技术，存在一些明显的缺陷，如高温高压、收率不高、釜式反应不易实现连续化生产、昂贵的催化剂难以回收套用等，因此，工业化生产有一定的困难。
发明内容
本发明的目的是提供一种2,2-二氟乙胺的制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。
本发明的方法，包括如下步骤：
在催化剂的作用下，在氢气气氛中，2,2-二氟乙醇与氨反应，生成2,2-二氟乙胺；
优选的，在氢气气氛中，将2,2-二氟乙醇与液氨混合物，通入固定床反应器进行反应，生成2,2-二氟乙胺；
所述的催化剂为：以氧化铝或氧化硅作为载体，包括如下重量百分比的组分：
优选的，包括如下重量百分比的组分：
所述催化剂的制备方法如下：
载体采用沉淀法制备或商业化产品，如氧化铝载体以市售的氢氧化铝为原料，用40％氢氧化钠溶液制成偏铝酸钠溶液，用硝酸中和沉淀，经老化、洗涤、过滤、挤出成形、干燥、焙烧得条形氧化铝载体。
将活性组分的硝酸盐溶于水中，在一定的温度下，置载体于混合溶液中浸渍8-10小时，120℃烘干、600℃焙烧，得到催化剂。
2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶0.1-1∶20；
固定床中：
2,2-二氟乙醇的液相空速为0.01-2.0h-1；较佳液相空速为0.4-0.8h-1；
2,2-二氟乙醇的停留时间为11～2200s；较佳的停留时间为37-45s；
所述液相空速的定义如下：
指单位时间内通过单位质量催化剂的反应物的质量，时间一般以小时为单位；
停留时间的定义如下：
反应物通过催化剂床层所需的时间；
反应温度为50-250℃，压力为0-2.0Mpa；
较佳的反应温度范围170～180℃，较佳的压力为0.5～0.8Mpa。
2,2-二氟乙醇与氨的摩尔比为1∶0.1-1∶20，较佳的范围1∶1-1∶8。
本发明的方法的有益效果是：反应在压力较低的管式固定床反应器中进行，反应条件温和、安全；反应转化率和收率都比较高，少有副产；容易实现连续化生产；催化剂能长时间使用并且能够再生。
具体实施方式
实施例1
在直径为20mm的单管反应器中，加入200ml氧化铝作为载体的催化剂，在压力为0.5Mpa、温度为180℃的条件下，氢气氛下，通入2,2-二氟乙醇与液氨混合物，2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶5，液相空速为0.5h-1，2,2-二氟乙醇的停留时间为44s，反应收率为82％。
收率的定义如下：
以主原料转化为目标产物的摩尔百分数作为产率的定义
所述催化剂包括如下重量百分比的组分：
制备方法，如下：
以市售的氢氧化铝为原料，用40％氢氧化钠溶液制成偏铝酸钠溶液，用硝酸中和沉淀，经老化、洗涤、过滤、挤出成形、干燥、焙烧得条形氧化铝载体。
将活性组分的硝酸盐按一定的比例溶于水中，在一定的温度下，置载体于混合溶液中浸渍8-10小时，120℃烘干、600℃焙烧，得到催化剂。
实施例2
在直径为20mm的单管反应器中，加入200ml氧化硅作为载体的催化剂，在压力为0.8Mpa、温度为175℃的条件下，氢气氛下，通入2,2-二氟乙醇与液氨混合物，2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶8，液相空速为0.6h-1，2,2-二氟乙醇的停留时间为37s，反应收率为79％。
所述催化剂包括如下重量百分比的组分：
制备方法同实施例1，载体采用市售的氧化硅。
比较例1
在直径为20mm的单管反应器中，加入200ml氧化铝，在压力为0.5Mpa、温度为180℃的条件下，氢气氛中，通入2,2-二氟乙醇与液氨混合物，2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶5，液相空速为0.5h-1，2,2-二氟乙醇的停留时间为44s，反应收率为12％。
Claims (9)
1.2,2-二氟乙胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在催化剂的作用下，在氢气气氛中，2,2-二氟乙醇与氨反应，获得2,2-二氟乙胺。
2.2,2-二氟乙胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在催化剂的作用下，在氢气气氛中，将2,2-二氟乙醇与液氨混合物，通入固定床反应器进行反应，获得2,2-二氟乙胺。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的催化剂包括如下重量百分比的组分：
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的较佳的催化剂包括如下重量百分比的组分：
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，2,2-二氟乙醇与液氨的摩尔比为1∶0.1-1∶20，较佳的范围1∶1-1∶8。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，固定床中：2,2-二氟乙醇的液相空速为0.01-2.0h-1,较佳液相空速为0.4-0.8h-1。
7.据权利要求6所述的方法，其特征在于，2,2-二氟乙醇的停留时间为11～2200s，较佳的停留时间为37-45s。
8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于，反应温度为50-250℃，较佳的反应温度范围170～180℃。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，压力为0-2.0Mpa，较佳的压力为0.5～0.8Mpa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410243294.0A CN104030928B (zh) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | 2,2-二氟乙胺的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410243294.0A CN104030928B (zh) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | 2,2-二氟乙胺的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104030928A true CN104030928A (zh) | 2014-09-10 |
| CN104030928B CN104030928B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=51461953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410243294.0A Active CN104030928B (zh) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | 2,2-二氟乙胺的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104030928B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400483A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-03-01 | 南通宝凯化工有限公司 | 一种2，2-二氟乙胺的生产工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011012243A1 (de) * | 2009-07-28 | 2011-02-03 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin |
| WO2012101044A1 (de) * | 2011-01-24 | 2012-08-02 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin ausgehend von 2,2-difluor-1-chlorethan |
| WO2013075974A1 (de) * | 2011-11-21 | 2013-05-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylaminen und mono-iso-propylamin (mipa) |
-
2014
- 2014-06-04 CN CN201410243294.0A patent/CN104030928B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011012243A1 (de) * | 2009-07-28 | 2011-02-03 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin |
| WO2012101044A1 (de) * | 2011-01-24 | 2012-08-02 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin ausgehend von 2,2-difluor-1-chlorethan |
| WO2013075974A1 (de) * | 2011-11-21 | 2013-05-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylaminen und mono-iso-propylamin (mipa) |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| PETER LOVE: "Polar Substituent Effects in Gas-Phase Lewis Acid-Base Equilibria. I. Intrinsic Basicity of Amines", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》, vol. 90, no. 10, 8 May 1968 (1968-05-08), pages 2455 - 2458, XP000982168, DOI: 10.1021/ja01012a001 * |
| RESEARCH LABORAFORIES等: "Fluorinated Aminoanthraquinone Dyes", 《PRODUCT AND PROCESS DEVELOPMENT》, 28 February 1956 (1956-02-28), pages 209 - 213 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400483A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-03-01 | 南通宝凯化工有限公司 | 一种2，2-二氟乙胺的生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104030928B (zh) | 2016-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108043403B (zh) | 一种合成高级醇类催化剂及制备方法和应用 | |
| CN110368933B (zh) | 一种以Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂及其制备方法 | |
| CN107721821B (zh) | 一种制备1,3-丙二醇的方法 | |
| CN103483200A (zh) | 一种酯交换合成碳酸甲乙酯的方法 | |
| CN104387340B (zh) | 一种制备n‑甲基哌嗪及其催化剂的方法 | |
| CN103521256A (zh) | 一种用于催化甘油脱水制备丙烯醛的分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN104030928B (zh) | 2,2-二氟乙胺的制备方法 | |
| CN105566162A (zh) | 利匹韦林中间体的制备工艺 | |
| CN109369366B (zh) | 一种丙三醇催化脱氢制备乳酸的方法 | |
| CN111036268B (zh) | 氧化铝复合材料及其制备方法、应用和正戊腈的合成方法 | |
| CN105597842B (zh) | 乙苯催化剂的再生方法 | |
| CN106866583B (zh) | 一种二(2-羟乙基)哌嗪的制备方法 | |
| CN109305898B (zh) | 甘油脱水制丙烯醛的方法 | |
| CN114247449B (zh) | 一种羟乙基乙二胺合成哌嗪的催化剂及其制备方法、应用 | |
| CN114515600B (zh) | 一种金属杂元素修饰的氮化钛-聚苯胺催化剂、制备方法及其在合成对羟基苯甲醚中的应用 | |
| CN104557611A (zh) | 一种腈乙酸的制备方法 | |
| CN104649874A (zh) | 3,3-二甲基-1-丁醇脱氢制3,3-二甲基-1-丁醛的方法 | |
| CN102911061A (zh) | 用环氧乙烷和氨直接合成乙二胺的合成方法 | |
| CN110586168B (zh) | 制备一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 | |
| CN114085154B (zh) | 一种基于高活性骨架镍合成对氟苯胺的方法 | |
| CN110639601B (zh) | 用于合成一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 | |
| CN109304193B (zh) | 用于甘油制丙烯醛的催化剂 | |
| CN109305899B (zh) | 甘油脱水生产丙烯醛的方法 | |
| CN110586175B (zh) | 增产一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 | |
| CN110586171B (zh) | 生产一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |