CN104010828B - 轮胎着色部 - Google Patents

轮胎着色部 Download PDF

Info

Publication number
CN104010828B
CN104010828B CN201280063942.3A CN201280063942A CN104010828B CN 104010828 B CN104010828 B CN 104010828B CN 201280063942 A CN201280063942 A CN 201280063942A CN 104010828 B CN104010828 B CN 104010828B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tire
colored portion
dyestuff
portion according
barrier layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201280063942.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104010828A (zh
Inventor
P·菲奥伦扎
G·福瑞迪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47747699&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN104010828(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Publication of CN104010828A publication Critical patent/CN104010828A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104010828B publication Critical patent/CN104010828B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C13/00—Tyre sidewalls; Protecting, decorating, marking, or the like, thereof
    • B60C13/04—Tyre sidewalls; Protecting, decorating, marking, or the like, thereof having annular inlays or covers, e.g. white sidewalls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C13/00—Tyre sidewalls; Protecting, decorating, marking, or the like, thereof
    • B60C13/001—Decorating, marking or the like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

一种轮胎着色部，其具有含有为了产生所需颜色而添加的颜料的聚合物基料，和添加的光学增白剂。可选择地，将所述光学增白剂添加至沉积在高不渗透性阻隔层上的染料中，转而沉积在轮胎的部分上以着色。

Description

轮胎着色部
技术领域
本发明涉及轮胎着色部。
在下文中，术语“光学增白剂”是指一种物质，该物质吸收部分在不可见的紫外光区的入射辐射线，并在可见光谱的上部的较长波长区反射它，因此使反射的光谱更蓝，因此看起来更白。
背景技术
近年来，由于各方面的，尤其是审美的原因，对着色的轮胎部特别是着色的侧壁的需求日益增加。
现在的技术是基于使用通过使用合适的颜料而生产的着色橡胶配混物。
在轮胎成型阶段，将着色橡胶连接至轮胎的黑色橡胶。
这种技术的缺点在于着色部的快速褪色，这主要是由于化学试剂，如防老剂，从轮胎内层向着色配混物迁移。
另外一种最近采用的解决方案是在胎肩与着色层间插入阻隔层，该阻隔层由为了将化学试剂的迁移最小化而设计的组合物来制备。
申请人设计了一种轮胎着色部的生产方法，其中将通过干燥水性分散液而形成的聚合物阻隔层沉积在轮胎的部分上以着色。所述方法已在专利申请TO2009A000964和TO2010A000850中进行了描述，包括在本申请中作为参考。
但是，即使有阻隔层，在高温的操作条件下或长时间使用后，化学试剂依然设法迁移通过阻隔层到达着色层，因此导致褪色。
通常在轮胎侧壁上的白色着色部，形成最严重的褪色问题。
因此，觉得需要一种轮胎着色部的形成方法，其能保证色牢度，而不管轮胎的操作条件和工作寿命如何。
申请人发现着色部的褪色主要是由于来自下层部分的化学试剂与照射到其上的UV辐射线相互作用。
发明内容
本发明的一个目的为一种轮胎着色部，其包括在用于着色的轮胎的部分上的高不渗透性阻隔层；和在所述阻隔层上的染料；所述着色部的特征在于所述染料包括光学增白剂。
优选地，所述光学增白剂是在选自由三嗪反式二苯乙烯类、香豆素类、咪唑啉类、二唑类、三唑类、苯并噁唑类(benzoxazolines)、联苯反式二苯乙烯类组成的组的类型中。
优选地，所述染料是水系染料、聚氨酯染料、或当进行UV辐射时可光交联的染料。
优选地，所述阻隔层通过将水性分散液干燥而形成。
优选地，所述阻隔层的水性分散液包括至少一种可交联聚合物基料和分子式(I)的表面活性剂：
(R1CONR2CHR3COO-)n Xn+ (I)
其中：
R1为C6-C23的脂族基，
R2为H或C1-C8的脂族基，
R3为H或者C1-C8的脂族基或芳族基，
X为金属阳离子，优选地碱性阳离子，和
n为1至3的整数。
优选地，所述脂族基R1包括双键。
优选地，所述阻隔层的水性分散液包括至少一种可交联聚合物基料和分子式(II)的表面活性剂：
([R4R5R6NR8(NR7R9R10)n](n+1)+)y(n+1)Xy- (II)
其中：
X是原子或者阴离子基团，
R4、R5和R6相同或不同，各自为CmH2m+1，其中m为1至3，或者为CH2CHCH2或CHCHCH3，
R7、R9和R10相同或不同，各自为CH2CHCH2或CHCHCH3，
n为0或1，
n为1时，y为1；n为0时，y为1或2，
当n为0时，R8是C15-C22的脂族基；当n为1时，R8是C8-C16的脂族基，
当n为0时，R4、R5、R6和R8中至少一个包括双键。
优选地，R7、R8和R9为CH2CHCH2，更优选地，n为1和R8为饱和脂族基。
优选地，R8包括双键，和n为0。
本发明的另一个目的是一种包括根据本发明的着色部的轮胎。
本发明的另一个目的是一种光学增白剂在染料中的用途，所述染料可以施涂至轮胎部分。
具体实施方式
以下为非限制性实施例以给出本发明更清楚的理解。
实施例
下面，描述两个实施例(实施例A)来表明光学增白剂在包括防老剂和受到UV辐射的着色橡胶层上的效果。
实施例B涉及着色部。
实施例C涉及根据本发明的解决方案的着色部，和相关的对照例。
实施例A
两种着色橡胶层由具有表I所示的以phr计的组成的各配混物形成。
表I
A1 A2
NR 40 40
Cl-IIR 40 40
EPDM 20 20
TiO2 60 60
硫磺 0.75 0.75
MBTS 1.0 1.0
ZnO 7.0 7.0
硬脂酸 1.0 1.0
6PPD 0.5 0.5
羟基香豆素 30 --
ΔE 81.6 100
NR代表了天然橡胶；Cl-IIR代表了氯化丁基橡胶；EPDM代表了三元乙丙橡胶。
如表I中组成所示，配混物A1和配混物A2唯一的不同在于存在或不存在光学增白剂(羟基香豆素)，也就是，只有配混物A1的特征是根据本发明的技术方案。
将由两种配混物制备的橡胶层暴露在UV辐射(366nm)下连续7天，随后，褪色用在1976国际照明委员会制定的褪色指数来确定。褪色指数ΔE通过下式来定义：
ΔE＝[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2
其中：
L是光度(luminosity)；a是红绿光感光(light sensation)；b是黄蓝光感光。更具体地说，褪色用Minolta CM2002分光光度计来测量。
在表I最后一行中的褪色指数以对照配混物A2层的结果为指标。
结果显示，当暴露在UV辐射下时，在着色橡胶中化合物如防老剂(6PPD)的存在如何导致褪色，和褪色如何通过光学增白剂的同时存在被视觉上抵消。
实施例B
三种着色橡胶层由具有表II所示的以phr计的组成的各配混物形成。
表II
B1 B2 B3
NR 40 40 40
Cl-IIR 40 40 40
EPDM 20 20 20
TiO2 60 60 60
硫磺 0.75 0.75 0.75
MBTS 1.0 1.0 1.0
ZnO 7.0 7.0 7.0
硬脂酸 1 1 1
香豆素 30 -- --
羟基香豆素 -- 30 --
ΔE 84.0 65.0 100
包括光学增白剂(羟基香豆素或香豆素)的组合物B1和B2代表了根据本发明的第一解决方案的配混物，和配混物B3代表了特定的对照配混物。
三种着色部由配混物B1-B3制备并被连接至用于形成轮胎侧壁并包括1.5phr防老剂6PPD的常规黑色配混物。
将各自通过将各着色配混物B1-B3连接至常规轮胎侧壁配混物而制备的着色部B1-B3热老化以造成防老剂在着色配混物部分中的迁移。更具体地说，着色部B1-B3在70℃的温度下保持6天。
经过老化的部分随后暴露在UV辐射(366nm)下7天。
在暴露之后，褪色指数根据上文所述来确定。
在表II的最后一行中的褪色指数以对照配混物B3层的褪色指数为指标。
如清楚示出的，与根据本发明形成的着色层相比，由对照配混物B3制备的层表现出大得多的褪色。更具体地说，由包含羟基香豆素的配混物制备的层比对照配混物层表现出少得多的褪色。
实施例C
阻隔层Ca和Cb的制备
轮胎着色部使用根据本发明的方法形成。
所用的阻隔层通过将各水性分散液干燥而形成。通过实施例的方式，所述分散液是通过将全部表I成分同时分散于1升水中而制备的。将所得水性分散液机械搅拌30分钟，接着超声处理15分钟。
通过干燥各水性分散液而形成的两种阻隔层的以phr计的组成示于表III中。
表III
Ca Cb
Cl-IIR 100 100
炭黑 50 50
树脂 10 10
ZnO 1.5 1.5
硫磺 2.8 2.8
促进剂 1.5 1.5
表面活性剂(a) 2.0 --
表面活性剂(b) -- 2.0
表面活性剂(a)的分子式为CH3(CH2)7CHCH(CH2)7CONHCH2COO-Na+；和表面活性剂(b)的分子式为[(CH3)3N(CH2)8CHCH(CH2)7CH3]+I-。
水性分散液沉积在肩部以着色，并且干燥以形成阻隔层。
着色部Ca1、Cb1、Ca2和Cb2的制备
将水系白色染料施涂至如上所述形成的各个阻隔层。更具体地说，该水系染料是由SIVAM VERNICI SPA生产和销售的被称为‘VERNICI IMC IDRO’的一组涂料中的一种。
为了形成着色部Ca1和Cb1，将30干重量％浓度的羟基香豆素添加到水系染料中作为光学增白剂，然而，为了形成着色部Ca2和Cb2，水系染料被原样使用，也就是，未添加光学增白剂。着色部Ca2和Cb2因此构成两个对照例。
如关于部分B1-B3的描述，将着色部Ca1、Cb1、Ca2和Cb2热老化以造成防老剂在着色配混物部分中的迁移，接着暴露在UV辐射(366nm)下7天。
在暴露之后，褪色指数根据上文所述来确定。
在表IV中，着色部Ca1和Cb1的褪色指数以各对照例Ca2和Cb2的褪色指数作为指标。
表IV
Ca1 Ca2 Cb1 Cb2
ΔE 74 100 78 100
如在表IV中清楚显示的，与各对照例Ca2和Cb2相比，着色部Ca1和Cb1表现出少得多的可见的褪色。

Claims (11)

1.一种轮胎着色部，其包括在用于着色的轮胎的部分上的高不渗透性阻隔层；和施涂在所述阻隔层上的染料；所述着色部的特征在于所述染料包括光学增白剂，
所述光学增白剂为羟基香豆素。
2.根据权利要求1所述的轮胎着色部，其特征在于，所述染料是水系染料、聚氨酯染料、或当进行UV辐射时可光交联的染料。
3.根据权利要求2所述的轮胎着色部，其特征在于，所述阻隔层通过将水性分散液干燥而形成。
4.根据权利要求3所述的轮胎着色部，其特征在于，所述阻隔层的水性分散液包括至少一种可交联聚合物基料和分子式(I)的表面活性剂：
(R1CONR2CHR3COO-)n Xn+ (I)
其中：
R1为C6-C23的脂族基，
R2为H或C1-C8的脂族基，
R3为H或者C1-C8的脂族基或芳族基，
X为金属阳离子，和
n为1至3的整数。
5.根据权利要求4所述的轮胎着色部，其特征在于，所述金属阳离子X为碱性阳离子。
6.根据权利要求4所述的轮胎着色部，其特征在于，所述脂族基R1包括双键。
7.根据权利要求3所述的轮胎着色部，其特征在于，所述阻隔层的水性分散液包括至少一种可交联聚合物基料和分子式(II)的表面活性剂：
([R4R5R6NR8(NR7R9R10)n](n+1)+)y(n+1)Xy- (II)
其中：
X是原子或者阴离子基团，
R4、R5和R6相同或不同，各自为CmH2m+1，其中m为1至3，或者为CH2CHCH2或CHCHCH3，
R7、R9和R10相同或不同，各自为CH2CHCH2或CHCHCH3，
n为0或1，
n为1时，y为1；n为0时，y为1或2，
当n为0时，R8是C15-C22的脂族基；当n为1时，R8是C8-C16的脂族基，
当n为0时，R4、R5、R6和R8中至少一个包括双键。
8.根据权利要求7所述的轮胎着色部，其特征在于，R7、R8和R9为CH2CHCH2。
9.根据权利要求7所述的轮胎着色部，其特征在于，n为1和R8为饱和脂族基。
10.一种轮胎，其包括根据权利要求1所述的轮胎着色部。
11.一种光学增白剂在染料中的用途，所述染料可以施涂至轮胎部分，其特征在于所述光学增白剂为羟基香豆素。
CN201280063942.3A 2011-12-23 2012-12-24 轮胎着色部 Expired - Fee Related CN104010828B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITTO2011A001207 2011-12-23
ITTO20111207 2011-12-23
PCT/IB2012/057692 WO2013093896A1 (en) 2011-12-23 2012-12-24 Coloured tyre portions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104010828A CN104010828A (zh) 2014-08-27
CN104010828B true CN104010828B (zh) 2017-12-05

Family

ID=47747699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280063942.3A Expired - Fee Related CN104010828B (zh) 2011-12-23 2012-12-24 轮胎着色部

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20150005418A1 (zh)
EP (1) EP2794288B2 (zh)
JP (1) JP6177795B2 (zh)
CN (1) CN104010828B (zh)
WO (1) WO2013093896A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103998223A (zh) * 2011-12-23 2014-08-20 株式会社普利司通 轮胎的着色部的形成方法
JP6068949B2 (ja) * 2012-09-05 2017-01-25 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物、空気入りタイヤ及びタイヤ変色防止方法
JP6068950B2 (ja) * 2012-09-05 2017-01-25 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物、空気入りタイヤ及びタイヤ変色防止方法
JP6068951B2 (ja) * 2012-09-05 2017-01-25 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物、空気入りタイヤ及びタイヤ変色防止方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1313096A (en) 1969-05-26 1973-04-11 Gen Mills Fun Group Inc Ornamental article
US4444713A (en) 1982-08-09 1984-04-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Decorative ornamentation for a rubber article and method of making same
JPH0776358B2 (ja) * 1987-04-06 1995-08-16 タイホ−工業株式会社 タイヤの白色部分用洗浄剤組成物
GB9215003D0 (en) 1992-07-15 1992-08-26 Courtaulds Plc Coloured film
DE19613801A1 (de) * 1996-04-04 1997-10-09 Peter Rogal Reifen für Kraftfahrzeuge
JP4282138B2 (ja) * 1998-10-12 2009-06-17 横浜ゴム株式会社 タイヤ
US6207077B1 (en) * 2000-02-18 2001-03-27 Orion 21 A.D. Pty Ltd Luminescent gel coats and moldable resins
US6221453B1 (en) 1999-03-02 2001-04-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Harmonic label for marking of tires
EP1114092B1 (fr) * 1999-05-28 2003-08-06 Société de Technologie Michelin Composition de caoutchouc pour pneumatique, a base d'elastomere dienique et d'un oxyde de titane renforcant
US6807995B1 (en) * 2000-03-21 2004-10-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Glow-in-the-dark tire sidewalls
DE60141536D1 (de) * 2000-12-29 2010-04-22 Michelin Soc Tech Reifen mit einer farbigen oberflächenzusammensetzung
JP2003119322A (ja) * 2001-10-05 2003-04-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用非黒色ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ
US7073550B2 (en) * 2004-03-17 2006-07-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having built-in colored sealant layer and preparation thereof
US7234498B2 (en) * 2004-04-06 2007-06-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Self-luminescent pneumatic tire
EP2181861B1 (en) * 2008-10-30 2011-10-19 Bridgestone Corporation Water-based cement for producing tyres
IT1396300B1 (it) * 2009-10-07 2012-11-16 Bridgestone Corp Agenti coadiuvanti di vulcanizzazione.
ITTO20090964A1 (it) * 2009-12-09 2011-06-10 Bridgestone Corp Metodo per la realizzazione di porzioni colorate su di un pneumatico

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013093896A1 (en) 2013-06-27
EP2794288A1 (en) 2014-10-29
EP2794288B2 (en) 2019-11-06
CN104010828A (zh) 2014-08-27
JP6177795B2 (ja) 2017-08-09
JP2015508429A (ja) 2015-03-19
US20150005418A1 (en) 2015-01-01
EP2794288B1 (en) 2016-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104010828B (zh) 轮胎着色部
Little et al. Textile applications of photochromic dyes. Part 2: factors affecting the photocoloration of textiles screen‐printed with commercial photochromic dyes
CA3003972A1 (en) Optical article cutting blue light
KR101615315B1 (ko) 난염성 섬유사의 박막 컬러 코팅방법
US20040055680A1 (en) Tire having a metallic colored surface composition
Parhizkar et al. Photostability and durability properties of photochromic organosilica coating on fabric
CN105709672A (zh) 一种光致可逆变色微胶囊及其制备方法和应用
CN109267448A (zh) 一种可逆光敏变色人造草坪及其制备方法
CN104212107B (zh) 一种具有低吸热效果的高耐候型asa基彩色共挤料及其制备方法
CN104059440B (zh) 一种耐候性高的水性涂料
US20070246692A1 (en) Photochromic h-annellated benzo[f]chromene compounds
CN107739035A (zh) 一种着色稳定的彩色二氧化硅粒子及其制备方法
CN106832174A (zh) 一种自荧光增白丙烯酸改性聚氨酯乳液及其制备方法
JP2006257165A (ja) ホトクロミックインク組成物、これの製造方法及びこれを利用した原反の印刷方法。
WO2018101016A1 (ja) 染色された皮革様シート及び繊維構造体
JP2006307149A5 (zh)
US20040185281A1 (en) Polyester color film
CN104890327B (zh) 迷彩印刷复合材料
Gao et al. Role of titanium dioxide pigments in outdoor weathering of rigid PVC
CN108003368B (zh) 一种变色片
CN106566015B (zh) 一种轮胎胎面的橡胶组合物及其应用
KR20100064590A (ko) 타이어 트레드용 고무 조성물
CN103614006A (zh) 一种用于pu美式涂装的格丽斯及其制备方法
CN106087384A (zh) 一种织物用耐水型荧光增白剂
KR100548146B1 (ko) 감광성 색소를 포함한 타이어 사이드월 고무조성물 및 그제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20171205

Termination date: 20211224

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee