CN104007226B

CN104007226B - 一种热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法

Info

Publication number: CN104007226B
Application number: CN201410184714.2A
Authority: CN
Inventors: 车淳山; 黄清; 孔纲; 卢锦堂; 王丽平
Original assignee: South China University of Technology SCUT
Current assignee: Shanghai Yongfeng Hot-Dip Galvanizing Co., Ltd.
Priority date: 2014-05-04
Filing date: 2014-05-04
Publication date: 2016-10-05
Anticipated expiration: 2034-05-04
Also published as: CN104007226A

Abstract

本发明公开了一种热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法。该方法先将阴离子树脂预处理，然后在待测的热镀锌用六价铬钝化液中加入经过预处理的阴离子树脂，搅拌，使阴离子树脂与钝化液进行交换至少20min，得钝化液处理液；在钝化液处理液5～50ml中加入5～20ml的缓冲液以及指示剂；用0.005～0.1mol/L EDTA二钠溶液进行滴定；确定钝化液中锌含量的数量级；用分析纯EDTA二钠配置0.005～0.1mol/L EDTA二钠标液，对已知锌含量的锌标准溶液进行标定，则标定系数。本发明采用离子交换树脂除铬后滴定钝化液中锌含量的测试方法简便易行，准确度高，相对误差在5％以内，非常适合工厂检测分析。

Description

一种热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法

技术领域

本发明涉及一种锌含量的测试方法，特别是涉及一种热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法；该方法为更换钝化液或处理钝化液提供依据；适用于六价铬钝化液中锌含量10mg/L以上的测定。

背景技术

六价铬钝化是目前热镀锌行业最广泛应用的一种后处理工艺。六价铬钝化液一般是直接用重铬酸盐(如Na₂Cr₂O₇，K₂Cr₂O₇)、铬酸(H₂CrO₃)或铬酐(CrO₃)配制而成，并通过后续添加铬酸盐、铬酸或铬酐来维持钝化液所需Cr(Ⅵ)浓度。但是在实际生产中发现，钝化液在使用1年左右并保持合理的Cr(Ⅵ)含量的情况下钝化效果变差，部分产品的钝化膜的局部区域有粉化现象。在热镀锌生产过程中，热镀锌件钝化时会有部分锌溶解到钝化液中，导致钝化液中的锌离子浓度升高，经试验表明，当钝化液中的锌离子浓度超过300mg/L时，则已对镀件钝化效果产生明显影响。因而需要找到一种操作简便，准确度高的工业测试方法，以便为更换钝化液或处理钝化液提供依据。

常用的锌含量测试方法有，双硫腙分光光度法，原子吸收分光光度法，EDTA滴定法等。前两种方法主要用于测试样品锌含量很低(一般小于几个ppm)的情况(如废水、食品中)，操作繁琐、所需仪器设备较昂贵，影响因素多，实验成本高，所用试剂对操作者和环境都有较大危害。EDTA滴定法是目前工业上常用的测定锌的方法，能测试溶液中较高含量的锌，准确度高、重现性好、简便易操作、设备便宜，成本低。

由于溶液中含有Cr(Ⅵ)，用EDTA滴定法测量溶液中的锌含量时，因Cr(Ⅵ)有颜色，对滴定终点的判断产生很大干扰，所测得的结果偏差很大。采用化学还原法，还原沉淀法，沉淀法，掩蔽剂法等来消除或减少钝化液中Cr(Ⅵ)对EDTA滴定分析的影响均不理想。EDTA具有络合能力强，能与大多数金属离子形成稳定、易溶于水的螯合物，采用还原剂将六价铬还原为三价铬，则会因为溶液中三价铬的存在，导致锌检测结果偏高。采用还原后再沉淀的方法，则会由于沉淀物将锌离子吸附而导致锌检测结果偏低。采用钡盐沉淀铬酸根后，再用硫酸盐沉淀多余钡离子的方法会使沉淀吸附部分锌，同时还会因为钡离子不能被完全除去而与EDTA络合，对滴定结果造成影响。此外，采用还原或不还原溶液中的Cr(Ⅵ)，然后再加入掩蔽剂的方法，测试结果误差也均较大。

发明内容

本发明的目的在于克服上述方法的不足之处，提供一种滴定结果相对误差能控制在5％以内，满足工厂分析要求的热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法。

本发明通过阴离子交换树脂的化学吸附，将溶液中以阴离子(CrO₄ ^2‐，Cr₂O₇ ^2‐，HCrO₄ ^‐)形式存在的Cr(Ⅵ)吸附除去，大大降低处理液中Cr(Ⅵ)的含量，使EDTA滴定法测量锌的滴定终点易于判断，且不引入其他干扰因素。滴定结果相对误差能控制在5％以内，满足工厂分析要求。

本发明是一种操作简便，准确度高的工业测试方法，用于测量热镀锌生产中六价铬钝化液中锌含量，为更换钝化液或处理钝化液提供依据。本法适用于六价铬钝化液中锌含量10mg/L以上的测定。

本发明通过以下步骤实现：

一种热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法，包括如下步骤：

A、阴离子树脂预处理：将阴离子树脂用NaCl溶液淋洗后，再用NaCl溶液浸泡8～12h，用蒸馏水反复淋洗干净；用NaOH溶液和HCl溶液交替淋洗多次，最后一次用HCl溶液浸泡；在50～60℃的温度烘干30min-3h，得到预处理好的阴离子树脂，备用；

B、阴离子树脂除钝化液中的铬酸根离子：在待测的热镀锌用六价铬钝化液中加入经过预处理的阴离子树脂，搅拌，使阴离子树脂与钝化液进行交换至少20min，得钝化液处理液；每克阴离子树脂加入的待测的热镀锌用六价铬钝化液为10ml～200ml；

C、除铬六价铬钝化液中锌含量的测量：取经与阴离子树脂充分交换后的透明的六价铬钝化液处理液5～50ml，加入5～20ml的缓冲液以及指示剂；当用铬黑T做指示剂时，选用pH＝9～10的氨水‐氯化铵缓冲液，滴定终点为紫色变为亮蓝色；当选用PAN做指示剂时，选用pH＝9～10的氨水‐氯化铵缓冲液或pH＝5～6的乙酸‐乙酸钠缓冲液，滴定终点为红色变为黄色；当选用二甲酚橙做指示剂时，选用pH＝5～6的乙酸‐乙酸钠缓冲液，滴定终点为红紫色变为纯黄色，最后用0.005～0.1mol/L EDTA二钠溶液进行滴定；确定钝化液中锌含量的数量级；以此来选用0.005～0.1mol/L的EDTA二钠溶液浓度进行滴定。

D、标定系数h：用分析纯EDTA二钠配置0.005～0.1mol/L EDTA二钠标液，对已知锌含量的锌标准溶液进行标定，则标定系数h＝锌标液的理论浓度/锌标液的滴定浓度，锌含量测定结果：Zn²⁺(g/L)＝h×(M×V₁×65)÷V₂＝65hMV₁/V₂；其中M、V₁为EDTA二钠标液的摩尔浓度和消耗体积，待测的热镀锌用六价铬钝化液体积，65表示锌的原子量；M的单位为mol/L；V₁和V₂为ml。

优选地，所述步骤A所述NaOH溶液的质量浓度为2～5％；HCl溶液的质量浓度为4～5％。所述步骤A所述NaOH溶液的用量为阴离子树脂体积的1～3倍；HCl溶液的的用量为阴离子树脂体积的1～3倍。所述用NaOH溶液和HCl溶液交替淋洗多次的次数为2‐5次。所述用NaOH溶液和HCl溶液交替淋洗为用NaOH浸泡4～8h，用蒸馏水冲洗至出水呈中性；再用1～3倍树脂体积的HCl溶液浸泡4～8h，用蒸馏水冲洗至出水的pH为5～6，酸碱交替淋洗2‐5次，最后一次用HCl溶液浸泡，以保证树脂转型为Cl型，避免后续离子交换处理交换出OH‐离子，与产生Zn(OH)₂沉淀将Zn²⁺除去。步骤A所述NaCl溶液的质量浓度为5～10％。

所述用0.005～0.1mol/L EDTA二钠溶液进行滴定是用酸式滴定管，滴定量在1～20ml范围。所述锌标准溶液过将纯锌溶解在HCl溶液中获得；纯锌的纯度≥99.995％；锌标准溶液中锌含量为100～1000mg/L。

相对于现有技术，本发明的优点是：

1)本发明为了排除钝化液中六价铬Cr(Ⅵ)的干扰，先用阴离子交换树脂将钝化液中以阴离子形式存在的Cr(Ⅵ)吸附除去，测量的准确度高、重现性好，相对误差在5％以内。

2)本发明先对阴离子树脂预处理，然后利用阴离子树脂除钝化液中的铬酸根离子，取一定量的交换后的溶液，加入适量缓冲液，若干滴指示剂，最后用EDTA滴定锌含量，方法简便易操作、设备便宜，成本低，对操作员以及环境无危害，非常适宜工厂检测。

具体实施方式

为进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实例表述的范围。

实施例1

将717强碱性阴离子交换树脂用质量浓度为10％的NaCl溶液淋洗后，在10％的NaCl溶液中浸泡10h，然后用蒸馏水反复淋洗至出水清澈、无气味、无杂质、无细碎树脂为止。然后，用2倍该强碱性阴离子交换树脂体积的质量浓度为4％的NaOH溶液浸泡4h，用蒸馏水冲洗至出水呈中性(pH≈7)。再用2倍该强碱性阴离子交换树脂体积的HCl溶液浸泡4h(该HCl溶液按浓盐酸/水的体积比为1:9配置而成，即质量浓度约为4.6％)，用蒸馏水冲洗至出水呈弱酸性(pH＝5～6)，在干燥箱内用60℃干燥1h后，得预处理后的树脂，备用。

将3.720gEDTA二钠溶解在蒸馏水中，然后倒入1L容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，配置成0.01mol/L EDTA二钠标液。将200.0mg纯锌(纯度≥99.99％)溶解在10mlHCl溶液中，溶解完全后倒入1L容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，配制成200mg/L的锌标准液。取10ml锌标准液到250ml锥形瓶中，加入30ml蒸馏水，10ml pH＝10的氨水‐氯化铵缓冲液，5滴铬黑T指示剂，用25ml酸式滴定管，0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为紫色变为亮蓝色。重复进行6次滴定，结果取平均值V＝2.98ml。

根据Zn²⁺(g/L)＝(M×V₁×65)÷V₂＝65MV₁/V₂，

即Zn²⁺(mg/L)＝1000×(M×V₁×65)÷V₂＝65000MV₁/V₂，

其中，M＝0.01mol/L，V₁＝V＝2.98ml，V₂＝10ml，计算得到锌标液的滴定浓度为193.7mg/L。而锌标准液的理论浓度200mg/L，为则标定系数h＝锌标液的理论浓度/锌标液的滴定浓度＝200/193.7≈1.033。

分别称取200.0，500.0，800.0，1100.0mg的纯锌(纯度≥99.99％)，用10ml1:1盐酸溶解后加入1L的容量瓶中，然后再分别用100ml的蒸馏水溶解1.5g K₂Cr₂O₇，倒入上述1L的容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度线，配制成含K₂Cr₂O₇1.5g/L、含锌分别为200，500，800，1100mg/L的铬酸盐钝化液。称取1000.0mg纯锌(纯度≥99.995％)，用10ml1:1盐酸溶解后加入1L的容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，配制成1000mg/L标准溶液。然后用10ml移液管从1000mg/L标准溶液中移取30ml到1L的容量瓶中，然后用100ml的蒸馏水溶解1.5g K₂Cr₂O₇，倒入上述1L的容量瓶中，最后用蒸馏水稀释至刻度线。从而配制得到含K₂Cr₂O₇1.5g/L、含锌30mg/L的铬酸盐钝化液。

将50ml的含K₂Cr₂O₇1.5g/L、含锌分别为200，500，800，1100mg/L的铬酸盐钝化液加入到250ml的锥形瓶中，加入1.0g预处理后的树脂，用磁力搅拌器搅拌，以使所有离子交换树脂均悬浮于溶液的标准来调节搅拌速度，并让各组搅拌速度相同。搅拌30min后，静置待树脂沉淀后，从含锌分别为200，500mg/L的铬酸盐钝化液加移取10ml交换处理后的溶液到100ml的锥形瓶中，加入30ml蒸馏水，10ml pH＝10的氨水‐氯化铵缓冲液，5滴铬黑T指示剂，用25ml酸式滴定管，0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为紫色变为亮蓝色，每组进行三次滴定，结果取平均值。对含锌量为800，1100mg/L的铬酸盐钝化液，移取5ml交换处理后的溶液，加入35ml蒸馏水，10ml pH＝10的氨水‐氯化铵缓冲液，5滴铬黑T指示剂，用25ml酸式滴定管，0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为紫色变为亮蓝色，每组进行三次滴定，结果取平均值V。

将150ml的含K₂Cr₂O₇1.5g/L、含锌30mg/L的铬酸盐钝化液加入到300ml的锥形瓶中，加入3.0g预处理后的树脂进行交换处理，处理条件与上述相同。待树脂沉淀后，用20ml移液管移取40ml交换处理后的溶液到100ml的锥形瓶中，加入10ml pH＝10的氨水‐氯化铵缓冲液，5滴铬黑T指示剂，用25ml酸式滴定管，0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为紫色变为亮蓝色，每组进行三次滴定，结果取平均值V。

同上述步骤取样后，加入10ml pH＝5.5乙酸‐乙酸钠缓冲液，15ml乙醇(分析纯)，加入3滴0.2％PAN作为指示剂，用0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为红色变为亮黄色，每组进行三组滴定，取平均值。

同上述步骤取样后，加入10ml pH＝5.5乙酸‐乙酸钠缓冲液，加入5滴0.2％二甲酚橙作为指示剂，用0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为红紫色变为纯黄色，每组进行三组滴定，取平均值。

则铬酸盐钝化液中锌含量按下式计算得到：

Zn²⁺(mg/L)＝1000×h×(M×V₁×65)÷V₂＝65000hMV₁/V₂

其中M＝0.01mol/L，V₁为消耗EDTA二钠标液的平均体积(ml)，V₂为所取铬酸盐钝化液体积(ml)，h为标定系数1.033，65为锌原子量。

实验结果表明，铬黑T、PAN、二甲酚橙作为指示剂时，滴定终点变色明显，终点容易判断。下列各表可见，含锌为30～1100mg/L的各组钝化液的测试结果与理论值相对误差均低于5％，该误差在工业应用的滴定测试结果允许误差范围之内。

表1‐1以铬黑T做指示剂的锌含量测定结果

表1‐2以PAN做指示剂的锌含量测定结果

实施例2

本实例使用的树脂为717强碱性阴离子交换树脂，处理方法同实施例1。滴定用0.01mol/L EDTA二钠标准溶液、标定系数同实施例1。

分别称取100.0，1000.0mg的纯锌(纯度≥99.99％)，用10ml1:1盐酸溶解后加入1L的容量瓶中，然后再分别用200ml的蒸馏水溶解1.0g CrO₃，倒入上述1L的容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度线，配制成含CrO₃1g/L、含锌分别为100，1000mg/L的铬酐钝化液。从实施例1中配制成的1000mg/L标准溶液中，用20ml和10ml移液管移取50ml到1L的容量瓶中，然后用200ml的蒸馏水溶解1.0g CrO₃，倒入上述1L的容量瓶中，最后用蒸馏水稀释至刻度线。从而配置得到含CrO₃1g/L、含锌50mg/L的铬酐钝化液。

将100ml的含CrO₃1g/L、含锌分别为50，100，1000mg/L的铬酐钝化液加入到250ml的锥形瓶中，加入预处理后的树脂1g，用磁力搅拌器搅拌，以使所有离子交换树脂均悬浮于溶液的标准来调节搅拌速度，并让各组搅拌实验的搅拌速度相同。搅拌25min后，静置待树脂沉淀后。分别从含锌为50、100mg/L的铬酐钝化液，用20ml移液管移取20ml交换处理后的溶液到100ml的锥形瓶中，加入20ml蒸馏水，10ml pH＝10的氨水‐氯化铵缓冲液，5滴铬黑T指示剂，用25ml酸式滴定管，0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为紫色变为亮蓝色，每组进行三次滴定，结果取平均值。从含锌为1000mg/L的铬酐钝化液中，用5ml移液管移取5ml交换处理后的溶液到100ml的锥形瓶中，加入35ml蒸馏水，10ml pH＝10的氨水‐氯化铵缓冲液，5滴铬黑T指示剂，用25ml酸式滴定管，0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为紫色变为亮蓝色，每组进行三次滴定，结果取平均值。

同上述步骤取样后，加入10ml pH＝10的氨水‐氯化铵缓冲液，10ml乙醇(分析纯)，加入3滴0.2％PAN作为指示剂，用0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为红色变为亮黄色，每组进行三组滴定，取平均值。

则铬酐钝化液中锌含量按下式计算得到：

Zn²⁺(mg/L)＝1000×h×(M×V₁×65)÷V₂＝65000hMV₁/V₂

其中M＝0.01mol/L，V₁为消耗EDTA二钠标液的平均体积(ml)，V₂为所取铬酸盐钝化液体积(ml)，标定系数h＝1.033，65为锌原子量。

则测试结果见下列各表。由表可见，各组测试结果相近，且测试结果与理论结果相对误差低于5％。

表2‐1以铬黑T做指示剂的锌含量测定结果

表2‐2以PAN做指示剂的锌含量测定结果

表2‐3以二甲酚橙做指示剂的锌含量测定结果

实施例3

称取500.0mg纯锌(纯度≥99.99％)，用10ml1:1盐酸溶解后加入1L的容量瓶中，然后再用100ml的蒸馏水溶解0.2g CrO₃，倒入上述1L的容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度线，配置成含CrO₃0.2g/L、含锌500mg/L的铬酐钝化液。从实施例1中配制成的1000mg/L标准溶液中，用20ml和10ml移液管从中移取50ml到1L的容量瓶中，然后用100ml的蒸馏水溶解0.2gCrO₃，倒入上述1L的容量瓶中，最后用蒸馏水稀释至刻度线。从而配置得到含CrO₃0.2g/L、含锌50mg/L的铬酐钝化液。

将100ml的含CrO₃1g/L、含锌分别为50，500mg/L的铬酐钝化液加入到250ml的锥形瓶中，加入预处理后的树脂0.5g，用磁力搅拌器搅拌，以使所有离子交换树脂均悬浮于溶液的标准来调节搅拌速度，并让两组实验的搅拌速度相同。搅拌20min后，静置待树脂沉淀。然后分别从含锌为50mg/L的铬酐钝化液，用20ml移液管移取20ml交换处理后的溶液到100ml的锥形瓶中，加入20ml蒸馏水，10ml pH＝10的氨水‐氯化铵缓冲液，5滴铬黑T指示剂，用25ml酸式滴定管，0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为紫色变为亮蓝色，每组进行三次滴定，结果取平均值。从含锌为500mg/L的铬酐钝化液，用10ml移液管移取10ml交换处理后的溶液到100ml的锥形瓶中，加入30ml蒸馏水，10ml pH＝10的氨水‐氯化铵缓冲液，5滴铬黑T指示剂，用25ml酸式滴定管，0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为紫色变为亮蓝色，每组进行三次滴定，结果取平均值。

同上述步骤取样后，加入10ml pH＝5.5乙酸‐乙酸钠缓冲液，10ml乙醇(分析纯)，加入4滴0.2％PAN作为指示剂，用25ml酸式滴定管，用0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为红色变为亮黄色，每组进行三组滴定，取平均值。

同上述步骤取样后，加入10ml pH＝5.5乙酸‐乙酸钠缓冲液，加入3滴0.2％二甲酚橙作为指示剂，用0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，用25ml酸式滴定管，滴定终点为红紫色变为纯黄色，每组进行三组滴定，取平均值。

则铬酐钝化液中锌含量按下式计算得到：

Zn²⁺(mg/L)＝1000×h×(M×V₁×65)÷V₂＝65000hMV₁/V₂

测试结果见下列各表。由表可见，测试结果均高于理论结果，但相对误差低于5％。

表3‐1以铬黑T做指示剂的锌含量测定结果

表3‐2以PAN做指示剂的锌含量测定结果

表3‐3以二甲酚橙做指示剂的锌含量测定结果

实施例4

按照实例1的方法，对717强碱性阴离子交换树脂进行预处理。滴定用0.01mol/LEDTA二钠标准溶液、标定系数同实施例1。

从实施例1中配置好的含K₂Cr₂O₇1.5g/L、含锌800mg/L的铬酸盐钝化液中量取75ml钝化液，加入到250ml的锥形瓶中，加入2g预处理后的树脂，用磁力搅拌器搅拌，以使所有离子交换树脂均悬浮于溶液的标准来调节搅拌速度。搅拌30min后，静置待树脂沉淀后。用10ml移液管移取10ml交换处理后的溶液到100ml的锥形瓶中，加入30ml蒸馏水，10mlpH＝10氨水‐氯化铵缓冲液，15ml乙醇(分析纯)，加入3滴0.2％PAN作为指示剂，用0.01mol/LEDTA二钠进行滴定，滴定终点为红色变为黄色，每组进行三组滴定，取平均值。

从实施例1中配置好的含K₂Cr₂O₇1.5g/L、含锌30mg/L的铬酸盐钝化液中量取150ml钝化液，加入到250ml的锥形瓶中，加入4g预处理后的树脂，用磁力搅拌器搅拌，搅拌速度同上。搅拌30min后，静置待树脂沉淀后。用20ml移液管移取40ml交换处理后的溶液到100ml的锥形瓶中，加入10ml pH＝10氨水‐氯化铵缓冲液，加入5滴铬黑T作为指示剂，用0.01mol/LEDTA二钠进行滴定，滴定终点为紫色变为蓝色，每组进行三组滴定，取平均值。

同上述步骤取样后，加入10ml pH＝10氨水‐氯化铵缓冲液，10ml乙醇(分析纯)，加入4滴0.2％PAN作为指示剂，用25ml酸式滴定管，用0.01mol/L EDTA二钠进行滴定，滴定终点为红色变为亮黄色，每组进行三组滴定，取平均值。

则铬酸盐钝化液中锌含量按下式计算得到：

Zn²⁺(mg/L)＝1000×h×(M×V₁×65)÷V₂＝65000hMV₁/V₂

测试结果见下列各表。由表可见，测试结果与理论值相对误差均低于5％。

表4‐1以铬黑T做指示剂的锌含量测定结果

表4‐2以PAN做指示剂的锌含量测定结果

表4‐3以二甲酚橙做指示剂的锌含量测定结果

Claims

1.一种热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法，其特征在于包括如下步骤：

A、阴离子树脂预处理：将阴离子树脂用NaCl溶液淋洗后，再用NaCl溶液浸泡8～12h，用蒸馏水反复淋洗干净；用NaOH溶液和HCl溶液交替淋洗多次，最后一次用HCl溶液浸泡；在50～60℃的温度烘干30min-3h，得到预处理好的阴离子树脂，备用；所述NaOH溶液的质量浓度为2～5％；HCl溶液的质量浓度为4～5％；所述用NaOH溶液和HCl溶液交替淋洗为用NaOH浸泡4～8h，用蒸馏水冲洗至出水呈中性；再用1～3倍树脂体积的HCl溶液浸泡4～8h，用蒸馏水冲洗至出水的pH为5～6，酸碱交替淋洗2‐5次，最后一次用HCl溶液浸泡，以保证树脂转型为Cl型，避免后续离子交换处理交换出OH^‐离子，与产生Zn(OH)₂沉淀将Zn²⁺除去；

C、除铬六价铬钝化液中锌含量的测量：取经与阴离子树脂充分交换后的透明的六价铬钝化液处理液5～50ml，加入5～20ml的缓冲液以及指示剂；当用铬黑T做指示剂时，选用pH＝9～10的氨水‐氯化铵缓冲液，滴定终点为紫色变为亮蓝色；当选用PAN做指示剂时，选用pH＝9～10的氨水‐氯化铵缓冲液或pH＝5～6的乙酸‐乙酸钠缓冲液，滴定终点为红色变为黄色；当选用二甲酚橙做指示剂时，选用pH＝5～6的乙酸‐乙酸钠缓冲液，滴定终点为红紫色变为纯黄色，最后用0.005～0.1mol/L EDTA二钠溶液进行滴定；确定钝化液中锌含量的数量级；

D、标定系数h：用分析纯EDTA二钠配置0.005～0.1mol/L EDTA二钠标液，对已知锌含量的锌标准溶液进行标定，则标定系数h＝锌标液的理论浓度/锌标液的滴定浓度，锌含量测定结果：Zn²⁺＝h×(M×V₁×65)÷V₂＝65hMV₁/V₂；其中M、V₁为EDTA二钠标液的摩尔浓度和消耗体积，V₂为待测的热镀锌用六价铬钝化液体积，65表示锌的原子量；Zn²⁺的单位为g/L，M的单位为mol/L；V₁和V₂为ml。

2.根据权利要求1所述的热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法，其特征在于，所述步骤A所述NaOH溶液的用量为阴离子树脂体积的1～3倍；HCl溶液的用量为阴离子树脂体积的1～3倍。

3.根据权利要求1所述的热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法，其特征在于，所述用0.005～0.1mol/L EDTA二钠溶液进行滴定是用酸式滴定管，滴定量在1～20ml范围。

4.根据权利要求1所述的热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法，其特征在于，所述锌标准溶液通过将纯锌溶解在HCl溶液中获得；纯锌的纯度≥99.995％；锌标准溶液中锌含量为100～1000mg/L。

5.根据权利要求1所述的热镀锌用六价铬钝化液中锌含量的测试方法，其特征在于，所述NaCl溶液的质量浓度为5～10％。