CN104003831B - 一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法 - Google Patents

一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104003831B
CN104003831B CN201410183712.1A CN201410183712A CN104003831B CN 104003831 B CN104003831 B CN 104003831B CN 201410183712 A CN201410183712 A CN 201410183712A CN 104003831 B CN104003831 B CN 104003831B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rhcl
pinene
solution
pph
pinane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201410183712.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104003831A (zh
Inventor
蒋丽红
王亚明
李丹丹
贾庆明
陕绍云
韩欢
杨晨
刘坤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kunming University of Science and Technology
Original Assignee
Kunming University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kunming University of Science and Technology filed Critical Kunming University of Science and Technology
Priority to CN201410183712.1A priority Critical patent/CN104003831B/zh
Publication of CN104003831A publication Critical patent/CN104003831A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104003831B publication Critical patent/CN104003831B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法,属于化工领域。该方法的工艺步骤包括:在氮气氛围中,将RhCl3·3H2O加热溶解在乙醇溶液中形成溶液A;将新重结晶的PPh3溶解在脱氧的乙醇中形成溶液B;把溶液B加到溶液A中,回流一定时间后,趁热减压过滤,用脱氧乙醚洗涤,真空干燥得到铑膦配合物RhCl(PPh3)3;将制得的铑膦配合物RhCl(PPh3)3、离子液体和α-蒎烯按一定比例加入高压反应釜中,上盖密封,分别用氮气、氢气置换后,保压检漏,在一定条件下反应制备顺式蒎烷;该方法反应条件温和,α-蒎烯转化率高,顺式蒎烷对映选择性高,且离子液体催化剂体系与产物分离容易,可循环使用,工艺流程简单,能耗低。

Description

一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法
技术领域
本发明涉及一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法,属于化工领域。
背景技术
α-蒎烯是松节油的主要成分,α-蒎烯经催化加氢可制得蒎烷,蒎烷是香料及医药工业的重要原料,是制备芳樟醇、香茅醇、玫瑰醚和二氢月桂烯醇等香料的重要中间体。蒎烷存在顺式和反式异构体,因为顺式蒎烷的反应活性远高于反式蒎烷,所以香料工业上所用的蒎烷要求以顺式蒎烷为主。
目前使用的α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法中,催化剂多为镍催化剂,虽然其生产成本较低,但反应温度、压力都较高,对反应设备要求高,操作条件苛刻,安全隐患大,且产物中顺式蒎烷的含量较低,对映选择性较差。而钯、铂、铑等贵金属催化剂具有较高的催化活性,反应条件较温和,尤其贵金属均相催化剂在选择性加氢方面具有优越的性能,但产物分离、催化剂回收比较困难。离子液体具有不挥发、不易燃、高极性、可溶解金属有机化合物、用于两相催化兼有均相催化效率高和多相催化易分离等优点,是一种“理想的绿色高效”溶剂和催化剂的“载体”,已在加氢、氧化、氢甲酰化、氢羧化等反应中得到应用,为解决均相过渡金属催化剂的分离、回收问题开创了一条新途径。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法,以离子液体及铑膦配合物RhCl(PPh3)3体系为催化剂催化α-蒎烯加氢反应;该方法具有反应温度低、反应压力小、反应催化剂用量少,α-蒎烯转化率高,顺式蒎烷对映选择性好,且离子液体催化剂体系与产物易分离、可循环使用的特点。
本发明所述由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法具体包括以下步骤:
(1)催化剂的制备:
①在氮气氛围中,按0.013~0.029g/mL将RhCl3·3H2O缓缓加热溶解在乙醇中得到RhCl3·3H2O的混合溶液,将溶液加热到65-85℃形成溶液A;
②按RhCl3·3H2O与PPh3摩尔比为1:4~1:8的比例将新重结晶的PPh3溶解在热脱氧的乙醇中形成溶液B;
③按溶液A与溶液B体积比为0.2:1~0.65:1的比例将溶液B加到溶液A中生成橙棕色沉淀,进一步回流,0.1~1h后沉淀变成紫红色,继续回流1~5h;
④将③中所得产物趁热减压过滤,并用脱氧乙醚洗涤3~5次;
⑤将④中所得晶体置于25~35℃的真空条件下干燥8~16h,得到铑膦配合物RhCl(PPh3)3
⑥按铑膦配合物RhCl(PPh3)3质量为离子液体质量的0.8%~7.5%的比例将铑膦配合物RhCl(PPh3)3和离子液体混合后得到催化剂;
(2)α-蒎烯催化加氢反应:
①按催化剂和α-蒎烯质量比为0.3:1~1.6:1的比例将催化剂和α-蒎烯加入高压反应釜中,上盖密封;
②用氮气在0.5~1MPa下置换2~3次,再用氢气在0.5~1MPa下置换2~3次,将反应釜内氢气压力调至反应压力,保压检漏;
③调节反应压力为0.5~3MPa,于60~140℃下,反应1~5h得到顺式蒎烷。
本发明所述离子液体为分析纯[BMIM]PF6、工业级[BMIM]PF6、分析纯[BMIM]BF4、工业级[BMIM]BF4中的一种。
在连续通氢反应的情况下,步骤(2)中反应压力为0.2~3MPa。。
本发明的原理:采用铑膦配合物RhCl(PPh3)3和离子液体混合物为催化剂催化α-蒎烯加氢制顺式蒎烷,铑膦配合物RhCl(PPh3)3是均相高活性加氢还原催化剂,其催化加氢过程包括以下步骤:氢的活化,分子氢配位加成到铑络合物上形成包含Rh-H键的配位体;烯烃的活化,烯烃首先与金属铑的空穴配位,形成σ-π络合物;氢转移-插入反应,氢经过一个四中心过渡态可逆地迁移到烯烃上,形成烷基金属络合物;产物的生成-还原消除反应,当形成烷基金属络合物后,氢很快转移到邻位的烷基上,得到原来的铑膦络合催化剂和产物烷烃;铑膦配合物RhCl(PPh3)3催化剂的突出问题是与产物难以分离;铑膦配合物RhCl(PPh3)3与离子液体混合作为催化剂体系用于催化α-蒎烯加氢,一方面离子液体在反应中与过渡金属相互作用,生成活性中间体,更利于反应的进行,另一方面离子液体的应用解决了产物与催化剂难分离的问题。
本发明和现有技术相比具有的优点:
(1)反应条件温和,α-蒎烯转化率高,顺式蒎烷对映选择性高;
(2)离子液体催化剂体系与产物分离容易,可循环使用;
(3)工艺流程简单,能耗低。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明,但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1
本实施例所述催化剂的制备,具体包括如下方法:
①在氮气氛围中,按0.013g/mL将RhCl3·3H2O缓缓加热溶解在乙醇中得到RhCl3·3H2O的混合溶液,将溶液加热到75℃形成溶液A;
②按RhCl3·3H2O与PPh3摩尔比为1:4的比例将新重结晶的PPh3溶解在热脱氧的乙醇(95%)中形成溶液B;
③按溶液A与溶液B体积比为0.65:1的比例将溶液B加到溶液A中生成橙棕色沉淀,进一步回流,0.1h后沉淀变成紫红色,继续回流4h;
④将③中所得产物趁热减压过滤,并用脱氧乙醚洗涤3次;
⑤将④中所得晶体置于35℃的真空条件下干燥8h,得到铑膦配合物RhCl(PPh3)3
⑥按铑膦配合物RhCl(PPh3)3质量为离子液体质量的4.2%的比例将铑膦配合物RhCl(PPh3)3和离子液体混合后得到催化剂;
本实施例制备得到的催化体剂用于催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎,具体包括下列工艺步骤:
①按催化剂和α-蒎烯质量比为0.3:1的比例将催化剂和α-蒎烯加入高压反应釜中,上盖密封;
②用氮气在0.5MPa下置换3次,再用氢气在0.5MPa下置换3次,将反应釜内氢气压力调至反应压力,保压检漏;
③调节反应压力为1MPa,于120℃下,反应2h。
④当反应结束后,先停止加热再停止搅拌,卸压后开反应釜,将催化剂与反应产物静置分离,产物GC分析,催化剂可循环使用。
分析结果如下:α-蒎烯的转化率为99.07%,顺式蒎烷的对映选择性97.10%。
实施例2
本实施例所述催化剂的制备,具体包括如下方法:
①在氮气氛围中,按0.029g/mL将RhCl3·3H2O缓缓加热溶解在乙醇中得到RhCl3·3H2O的混合溶液,将溶液加热到85℃形成溶液A;
②按RhCl3·3H2O与PPh3摩尔比为1:8的比例将新重结晶的PPh3溶解在热脱氧的乙醇(95%)中形成溶液B;
③按溶液A与溶液B体积比为0.33:1的比例将溶液B加到溶液A中生成橙棕色沉淀,进一步回流,0.5h后沉淀变成紫红色,继续回流1h;
④将③中所得产物趁热减压过滤,并用脱氧乙醚洗涤5次;
⑤将④中所得晶体置于25℃的真空条件下干燥16h,得到铑膦配合物RhCl(PPh3)3
⑥按铑膦配合物RhCl(PPh3)3质量为离子液体质量的7.5%的比例将铑膦配合物RhCl(PPh3)3和离子液体混合后得到催化剂;
本实施例制备得到的催化体剂用于催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎,具体包括下列工艺步骤:
①按催化剂和α-蒎烯质量比为1.3:1的比例将催化剂和α-蒎烯加入高压反应釜中,上盖密封;
②用氮气在1MPa下置换2次,再用氢气在1MPa下置换2次,将反应釜内氢气压力调至反应压力,保压检漏;
③调节反应压力为0.5MPa,于140℃下,反应5h。
④当反应结束后,先停止加热再停止搅拌,卸压后开反应釜,将催化剂与反应产物静置分离,产物GC分析,催化剂可循环使用。
分析结果如下:α-蒎烯的转化率为99.11%,顺式蒎烷的对映选择性96.89%。
实施例3
本实施例所述催化剂的制备,具体包括如下方法:
①在氮气氛围中,按0.021g/mL将RhCl3·3H2O缓缓加热溶解在乙醇中得到RhCl3·3H2O的混合溶液,将溶液加热到65℃形成溶液A;
②按RhCl3·3H2O与PPh3摩尔比为1:6的比例将新重结晶的PPh3溶解在热脱氧的乙醇(95%)中形成溶液B;
③按溶液A与溶液B体积比为0.2:1的比例将溶液B加到溶液A中生成橙棕色沉淀,进一步回流,1h后沉淀变成紫红色,继续回流5h;
④将③中所得产物趁热减压过滤,并用脱氧乙醚洗涤5次;
⑤将④中所得晶体置于35℃的真空条件下干燥8h,得到铑膦配合物RhCl(PPh3)3
⑥按铑膦配合物RhCl(PPh3)3质量为离子液体质量的4.2%的比例将铑膦配合物RhCl(PPh3)3和离子液体混合后得到催化剂;
本实施例制备得到的催化体剂用于催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎,具体包括下列工艺步骤:
①按催化剂和α-蒎烯质量比为0.95:1的比例将催化剂和α-蒎烯加入高压反应釜中,上盖密封;
②用氮气在0.5MPa下置换3次,再用氢气在1MPa下置换2次,将反应釜内氢气压力调至反应压力,保压检漏;
③调节反应压力为3MPa,于60℃下,反应5h。
④当反应结束后,先停止加热再停止搅拌,卸压后开反应釜,将催化剂与反应产物静置分离,产物GC分析,催化剂可循环使用。
分析结果如下:α-蒎烯的转化率为90.73%,顺式蒎烷的对映选择性97.04%。
实施例4
本实施例所述催化剂的制备,具体包括如下方法:
①在氮气氛围中,按0.025g/mL将RhCl3·3H2O缓缓加热溶解在乙醇中得到RhCl3·3H2O的混合溶液,将溶液加热到70℃形成溶液A;
②按RhCl3·3H2O与PPh3摩尔比为1:5的比例将新重结晶的PPh3溶解在热脱氧的乙醇(95%)中形成溶液B;
③按溶液A与溶液B体积比为0.51:1的比例将溶液B加到溶液A中生成橙棕色沉淀,进一步回流,0.3h后沉淀变成紫红色,继续回流2h;
④将③中所得产物趁热减压过滤,并用脱氧乙醚洗涤5次;
⑤将④中所得晶体置于30℃的真空条件下干燥12h,得到铑膦配合物RhCl(PPh3)3
⑥按铑膦配合物RhCl(PPh3)3质量为离子液体质量的0.8%的比例将铑膦配合物RhCl(PPh3)3和离子液体混合后得到催化剂;
本实施例制备得到的催化体剂用于催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎,具体包括下列工艺步骤:
①按催化剂和α-蒎烯质量比为1.22:1的比例将催化剂和α-蒎烯加入高压反应釜中,上盖密封;
②用氮气在0.7MPa下置换3次,再用氢气在1MPa下置换2次,将反应釜内氢气压力调至反应压力,保压检漏;
③调节反应压力为2.5MPa,于100℃下,反应4h。
④当反应结束后,先停止加热再停止搅拌,卸压后开反应釜,将催化剂与反应产物静置分离,产物GC分析,催化剂可循环使用。
分析结果如下:α-蒎烯的转化率为99.30%,顺式蒎烷的对映选择性96.73%。
实施例5
本实施例所述催化剂的制备,具体包括如下方法:
①在氮气氛围中,按0.015g/mL将RhCl3·3H2O缓缓加热溶解在乙醇中得到RhCl3·3H2O的混合溶液,将溶液加热到80℃形成溶液A;
②按RhCl3·3H2O与PPh3摩尔比为1:7的比例将新重结晶的PPh3溶解在热脱氧的乙醇(95%)中形成溶液B;
③按溶液A与溶液B体积比为0.37:1的比例将溶液B加到溶液A中生成橙棕色沉淀,进一步回流,0.8h后沉淀变成紫红色,继续回流3h;
④将③中所得产物趁热减压过滤,并用脱氧乙醚洗涤4次;
⑤将④中所得晶体置于25℃的真空条件下干燥16h,得到铑膦配合物RhCl(PPh3)3
⑥按铑膦配合物RhCl(PPh3)3质量为离子液体质量的6.6%的比例将铑膦配合物RhCl(PPh3)3和离子液体混合后得到催化剂;
本实施例制备得到的催化体剂用于催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎,具体包括下列工艺步骤:
①按催化剂和α-蒎烯质量比为1.30:1的比例将催化剂和α-蒎烯加入高压反应釜中,上盖密封;
②用氮气在0.7MPa下置换3次,再用氢气在0.7MPa下置换3次,将反应釜内氢气压力调至反应压力,保压检漏;
③调节反应压力为2MPa,于140℃下,反应1h。
④当反应结束后,先停止加热再停止搅拌,卸压后开反应釜,将催化剂与反应产物静置分离,产物GC分析,催化剂可循环使用。
分析结果如下:α-蒎烯的转化率为99.64%,顺式蒎烷的对映选择性97.35%。
实施例6
本实施例所述催化剂的制备,具体包括如下方法:
①在氮气氛围中,按0.013g/mL将RhCl3·3H2O缓缓加热溶解在乙醇中得到RhCl3·3H2O的混合溶液,将溶液加热到75℃形成溶液A;
②按RhCl3·3H2O与PPh3摩尔比为1:6的比例将新重结晶的PPh3溶解在热脱氧的乙醇(95%)中形成溶液B;
③按溶液A与溶液B体积比为0.43:1的比例将溶液B加到溶液A中生成橙棕色沉淀,进一步回流,0.6h后沉淀变成紫红色,继续回流2h;
④将③中所得产物趁热减压过滤,并用脱氧乙醚洗涤5次;
⑤将④中所得晶体置于30℃的真空条件下干燥12h,得到铑膦配合物RhCl(PPh3)3
⑥按铑膦配合物RhCl(PPh3)3质量为离子液体质量的7.5%的比例将铑膦配合物RhCl(PPh3)3和离子液体混合后得到催化剂;
本实施例制备得到的催化体剂用于催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎,具体包括下列工艺步骤:
①按催化剂和α-蒎烯质量比为1.6:1的比例将催化剂和α-蒎烯加入高压反应釜中,上盖密封;
②用氮气在0.7MPa下置换3次,再用氢气在0.7MPa下置换3次,将反应釜内氢气压力调至反应压力,保压检漏;
③调节反应压力为0.2MPa,连续通氢,于140℃下,反应5h。
④当反应结束后,先停止加热再停止搅拌,卸压后开反应釜,将催化剂与反应产物静置分离,产物GC分析,催化剂可循环使用。
分析结果如下:α-蒎烯的转化率为99.44%,顺式蒎烷的对映选择性97.23%。
实施例7
本实施例为对比例,铑膦配合物RhCl(PPh3)3制备条件同实施例6,催化剂为铑膦配合物RhCl(PPh3),不加离子液体。
α-蒎烯催化加氢过程中,根据文献,以无水乙醇和苯体积比为1:1的混合物为溶剂,溶剂用量为α-蒎烯的10倍(体积),催化剂用量为α-蒎烯质量的5%,其它条件同实施例6。
反应结束后,减压蒸馏分离产物并进行GC分析。
分析结果如下:α-蒎烯的转化率为83.42%,顺式蒎烷的对映选择性90.57%。

Claims (2)

1.一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法,其特征在于制备方法包括下列的步骤:
(1)催化剂的制备:
①在氮气氛围中,按0.013~0.029g/mL将RhCl3·3H2O缓缓加热溶解在乙醇中得到RhCl3·3H2O的混合溶液,将溶液加热到65-85℃形成溶液A;
②按RhCl3·3H2O与PPh3摩尔比为1:4~1:8的比例将新重结晶的PPh3溶解在热脱氧的乙醇中形成溶液B;
③按溶液A与溶液B体积比为0.2:1~0.65:1的比例将溶液B加到溶液A中生成橙棕色沉淀,进一步回流,0.1~1h后沉淀变成紫红色,继续回流1~5h;
④将③中所得产物趁热减压过滤,并用脱氧乙醚洗涤3~5次;
⑤将④中所得晶体置于25~35℃的真空条件下干燥8~16h,得到铑膦配合物RhCl(PPh3)3
⑥按铑膦配合物RhCl(PPh3)3质量为离子液体质量的0.8%~7.5%的比例将铑膦配合物RhCl(PPh3)3和离子液体混合后得到催化剂;
(2)α-蒎烯催化加氢反应:
①按催化剂和α-蒎烯质量比为0.3:1~1.6:1的比例将催化剂和α-蒎烯加入高压反应釜中,上盖密封;
②用氮气在0.5~1MPa下置换2~3次,再用氢气在0.5~1MPa下置换2~3次,将反应釜内氢气压力调至反应压力,保压检漏;
③调节反应压力为0.5~3MPa,于60~140℃下,反应1~5h得到顺式蒎烷。
2.根据权利要求1中所述的由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法,其特征在于:所述离子液体为分析纯[BMIM]PF6、工业级[BMIM]PF6、分析纯[BMIM]BF4、工业级[BMIM]BF4中的一种。
CN201410183712.1A 2014-05-04 2014-05-04 一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法 Expired - Fee Related CN104003831B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410183712.1A CN104003831B (zh) 2014-05-04 2014-05-04 一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410183712.1A CN104003831B (zh) 2014-05-04 2014-05-04 一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104003831A CN104003831A (zh) 2014-08-27
CN104003831B true CN104003831B (zh) 2016-01-20

Family

ID=51364769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410183712.1A Expired - Fee Related CN104003831B (zh) 2014-05-04 2014-05-04 一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104003831B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105330505A (zh) * 2015-09-28 2016-02-17 昆明理工大学 一种高选择性蒎烷的制备方法
CN105198689B (zh) * 2015-10-30 2018-01-19 青岛科技大学 一种α‑蒎烯选择性加氢制备顺式蒎烷的方法
CN105418355A (zh) * 2015-11-21 2016-03-23 青岛科技大学 一种水介质中催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法
CN105566027B (zh) * 2016-02-22 2018-07-17 青岛科技大学 一种常温常压下催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法
CN106083510B (zh) * 2016-06-15 2018-08-10 昆明理工大学 一种β-蒎烯催化加氢制备蒎烷的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1262263A (zh) * 1999-12-07 2000-08-09 中国科学院广州化学研究所 蒎烯催化加氢制顺式蒎烷改良法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1262263A (zh) * 1999-12-07 2000-08-09 中国科学院广州化学研究所 蒎烯催化加氢制顺式蒎烷改良法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
室温离子液体中双环戊二烯加氢以及金刚烷的合成;顾彦龙;《石油化工》;20020520;第31卷(第5期);第345页右栏-第346页右栏2.1,表1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104003831A (zh) 2014-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104003831B (zh) 一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法
CN103949286B (zh) 一种用于选择性加氢反应的MOFs贵金属MOFs催化剂、制备方法及其用途
CN101549292B (zh) 一种苯环加氢合成环己烯催化剂及其制备方法
Farrar-Tobar et al. E-selective manganese-catalyzed semihydrogenation of alkynes with H2 directly employed or in situ-generated
CN106179421A (zh) 硫化物催化剂的制备及其在木质素转化中的应用
CN104998659A (zh) 一种用于催化糠醛或糠醇重排加氢制备环戊醇的催化剂及其制备方法和应用方法
CN104667913B (zh) 大孔氧化铝组装纳米金属催化剂、制备及用于甲醇液相催化反应
CN104262120B (zh) 一种香兰素催化加氢脱氧制备4-甲基愈创木酚的方法
CN103962153B (zh) 苯选择加氢制环己烯Ru-Y@Ni催化剂、其制备方法及其应用
CN101445427A (zh) 肉桂醛多相催化选择性加氢反应的方法
CN103864549B (zh) 一种制备二苯甲酮类化合物的方法
CN110479349A (zh) 一种制备钯单原子双活性位点的全水解催化剂的方法
CN105859610A (zh) 采用负载型双金属纳米催化剂的2,2’-联吡啶的合成方法
CN103145545B (zh) 一种用于丙三醇催化氧化制备丙醇二酸的方法
CN103254038B (zh) 一种由苯生产环己醇的方法
CN109622050A (zh) 催化剂和利用该催化剂制备橙花醇和香叶醇的方法
CN108067304A (zh) 一种介孔功能杂化材料及其制备方法与应用
CN106944050B (zh) 一种合成1,3-丙二醇的催化剂及其制备方法和应用
CN102389800B (zh) 一种用于生物甘油低温低压加氢制备1,2-丙二醇的催化剂及其制备方法
CN106588819B (zh) 一种高选择性环氧蒎烷的制备方法
CN103055854A (zh) 烯烃氢甲酰化铑炭催化剂的制备方法
CN102836711B (zh) 一种用于苯选择加氢制环己烯的催化剂及其制备方法
CN102389832B (zh) 一种高活性山梨醇水相加氢制取c5、c6烷烃的催化剂及其制备方法
CN104399537B (zh) 一种具有高活性催化性能的反应构件
CN102807481B (zh) 一种正丁烷氧化制备甲乙酮的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160120

Termination date: 20210504