CN103980536B - 一种橡胶防老剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型橡胶防老剂及其制备方法，具体为：常温条件下，将0.1%‑10%含芳香基团的有机羧酸与20%～80%对苯二甲酸金属盐混合，在2000rpm～3500rpm的转速下搅拌5min～10min，制成初品。将20%～80%橡胶防老剂RD熔融，加入之前混合好的初品，在1000rpm～2000rpm的转速下搅拌5min～15min，冷却，出料即可。与现有技术相比，本发明所得的橡胶防老化剂其防老化性能优良，稳定性好，不与油类发生反应，是油封类制品中理想的防老剂。
Description
【技术领域】
本发明涉及一种新型橡胶用防老剂及其制备方法。
【背景技术】
橡胶在加工、贮存和使用过程中，由于受到内外因素的综合影响，会出现变软、发粘、发硬、龟裂、发脆、斑点、发霉、失光、颜色改变等老化现象，橡胶防老剂是一种能防止或延缓橡胶老化的物质。防老剂RD是橡胶加工过程中的一种常用助剂，而防老剂RD尤其对热和氧有极佳的防护效果，对金属的催化氧化也有较高的抑制作用，适用于天然橡胶和各种合成橡胶。
丁腈橡胶是由丁二烯和丙烯腈共聚制得的合成橡胶，耐油性极好，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强。丁腈橡胶主要用于制造耐油橡胶制品，譬如用于油浸式变压器。
油浸式变压器是一种应用十分广泛的变压器。油浸式变压器是一种密封结构的变压器，其内部填充变压器油，达到密封绝缘效果，从而保证变压器的安全运行。橡胶密封圈是用于油浸式变压器上，起到密封作用的。它与变压器油相互接触的过程中，容易出现龟裂、弹性降低等现象，从而影响了橡胶的使用寿命。
孙默冉指出，在油浸式变压器的橡胶密封圈中加入橡胶防老剂RD后，会与油发生反应，生成CH4气体，导致变压器油发生老化，从而引发各种隐患。
本发明的目的就是要提供一种能够有效解决橡胶防老剂RD与密封油发生反应的问题，又能使得橡胶防老化性能优化的改进型橡胶防老剂。
【发明内容】
本发明的目的是解决橡胶防老剂RD与密封油发生反应的缺点，并提高橡胶的防老化性能。
实现本发明目的的技术方案是：
一种新型橡胶防老剂，各组分质量百分比为：30％～50％的对苯二甲酸金属盐、47％～69％的防老剂RD、1％～10％的含芳香基团的有机羧酸。
作为优选，所述的对苯二甲酸金属盐为对苯二甲酸钙、对苯二甲酸镁、对苯二甲酸锌、对苯二甲酸钾、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钡、对苯二甲酸铝中的一种或几种。
作为优选，所述的含芳香基团的有机羧酸为苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸中的一种或几种。
一种新型橡胶防老剂的制备方法：常温条件下，将含芳香基团的有机羧酸与对苯二甲酸金属盐混合，在2000rpm～3500rpm的转速下搅拌5min～10min，制成初品。
将橡胶防老剂RD熔融，加入之前混合好的初品，在1000rpm～2000rpm的转速下搅拌5min～15min，冷却，出料即可。
本发明所得的橡胶防老化剂与传统的防老剂RD相比，其防老化性能相近，但是其稳定性好，不会与油类发生反应，加速油的老化。且其制备工艺简单，价格也相对便宜，可降低成本，提高产品质量和经济效益。本发明高效、低成本、非重金属型产品，是油封类制品中理想的防老剂。
【具体实施方式】
实施例1
常温条件下，将1％苯甲酸与30％对苯二甲酸钙混合，在2000rpm的转速下搅拌5min，加入熔融后的防老剂RD69％，在2000rpm的转速下搅拌15min，冷却，即得1号防老剂。
实施例2
常温条件下，将2％邻苯二甲酸与40％对苯二甲酸锌混合，在3000rpm的转速下搅拌10min，加入熔融后的防老剂RD58％，在1000rpm的转速下搅拌10min，冷却，即得2号防老剂。
实施例3
常温条件下，将3％对苯二甲酸与50％对苯二甲酸镁混合，在3500rpm的转速下搅拌10min，加入熔融后的防老剂RD47％，在1000rpm的转速下搅拌5min，冷却，即得3号防老剂。
实施例4
常温条件下，将1％间苯二甲酸与30％对苯二甲酸铝混合，在2000rpm的转速下搅拌5min，加入熔融后的防老剂RD69％，在2000rpm的转速下搅拌15min，冷却，即得4号防老剂。
实施例5
常温条件下，将2％1,2,3-苯三甲酸与40％对苯二甲酸钡混合，在3000rpm的转速下搅拌10min，加入熔融后的防老剂RD58％，在2000rpm的转速下搅拌15min，冷却，即得5号防老剂。
实施例6
常温条件下，将3％1,2,4-苯三甲酸与50％对苯二甲酸钠混合，在2000rpm的转速下搅拌10min，加入熔融后的防老剂RD47％，在2000rpm的转速下搅拌10min，冷却，即得6号防老剂。
实施例7
常温条件下，将1％1,3,5-苯三甲酸与30％对苯二甲酸钾混合，在3500rpm的转速下搅拌10min，加入熔融后的防老剂RD69％，在1000rpm的转速下搅拌5min，冷却，即得7号防老剂。
实施例8
常温条件下，将40％对苯二甲酸钙，加入熔融后的防老剂RD60％，在2000rpm的转速下搅拌10min，冷却，即得8号防老剂。
实施例9
常温条件下，将2％领苯二甲酸加入熔融后的防老剂RD98％，在2000rpm的转速下搅拌10min，冷却，即得9号防老剂。
实施例10
NR50份、NBR50份、炭黑N33040份、氧化锌3份、硬脂酸2份、填充油23份、防老剂2.5份、石蜡4份、促进剂CZ0.7份、硫黄2份
将NR与NBR在双辊开炼机上共混均匀，辊温100℃，混炼时间15min，加入除炭黑外的其余配合剂，混合均匀后加入炭黑，得到的混炼胶在硫化机155℃下压片、剪片，测试性能。
本发明所得防老剂在抗老化方面与传统防老剂RD相媲美，但是在浸油的情况下，可以缓解胶料与被油的老化。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (3)
1.一种橡胶防老剂，其特征在于，各组分质量百分比为：30％～50％的对苯二甲酸金属盐、47％～69％的防老剂RD、1％～10％的含芳香基团的有机羧酸；
所述的对苯二甲酸金属盐为对苯二甲酸钙、对苯二甲酸镁、对苯二甲酸锌、对苯二甲酸钾、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钡、对苯二甲酸铝中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的橡胶防老剂，其特征在于：所述的含芳香基团的有机羧酸为苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸中的一种或几种。
3.一种制备权利要求1所述的橡胶防老剂的方法，其特征在于：常温条件下，将含芳香基团的有机羧酸与对苯二甲酸金属盐混合，在2000～3500rpm的转速下搅拌5～10min，制成初品；将橡胶防老剂RD熔融，加入之前混合好的初品，在1000～2000rpm的转速下搅拌5～15min，冷却，出料即可。
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