CN103958429A - 用于金属穿孔卷绕硅太阳能电池的导电银浆 - Google Patents

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Abstract

一种导电银通路浆料，其包含粒状导电银、铅-碲-锂-钛-氧化物、树脂酸钛和有机载体，其尤其适用于提供MWT太阳能电池硅片中的空穴金属化。结果是介于太阳能电池正面上的收集器线和背面上的发射器电极之间的金属导电通路。还可将所述浆料用于形成太阳能电池正面上的收集器线和太阳能电池背面上的发射器电极。本发明还公开了金属穿孔卷绕硅太阳能电池，其包含经焙烧的导电银浆。

Description

用于金属穿孔卷绕硅太阳能电池的导电银浆
技术领域
本发明涉及用于金属穿孔卷绕(MWT)硅太阳能电池中的导电银浆以及用所述导电银浆制成的相应的MWT硅太阳能电池。
背景技术
具有p型(p掺杂)硅基板的常规太阳能电池在其正面上具有n型扩散层形式的n型(n掺杂)发射器。该常规硅太阳能电池结构使用负极来接触电池的正面即光照面、以及背面上的正极。熟知的是，落在半导体的p-n结上的适当波长的辐射充当生成电子-空穴对的外部能源。存在于p-n结处的电势差引起空穴和电子以相对的方向横跨该结移动，从而生成能够向外部电路递送电力的电流。大部分太阳能电池为已金属化的硅片形式，即设有导电的金属电极。通常，正面金属化为所谓的H图案的形式，即为网格阴极的形式，其包含细的平行指状线(收集器线)以及使指状线成直角相交的汇流条，而背面金属化是与银或银/铝汇流条或插片电连接的铝阳极。借助于这两种电极收集光电电流。
作为另外一种选择，具有n型硅基板的反向太阳能电池结构也是已知的。该电池在正面上具有带正极的正面p型硅表面(正面p型发射器)，并且具有负极以接触电池的背面。由于n掺杂硅中的电子重组速度降低，因此与具有p型硅基板的太阳能电池相比，具有n型硅基板的太阳能电池(n型硅太阳能电池)理论上能够产生更高的效率增益。
如在常规硅太阳能电池的情况下，MWT硅太阳能电池可被制备为具有p型硅基板的MWT硅太阳能电池，或者作为另外一种选择，制备为具有n型硅基板的MWT硅太阳能电池。如在常规的太阳能电池中，MWT太阳能电池的发射器通常由充当抗反射涂层(ARC)的介电钝化层覆盖。然而，MWT硅太阳能电池具有不同于常规太阳能电池的电池设计。常规太阳能电池的正面电极减少了可在太阳能电池的正面上获得的有效感光面积，并且从而降低了太阳能电池的性能。MWT太阳能电池具有在太阳能电池背面上的两个电极。这可通过例如用激光钻孔小空穴来完成，所述小空穴在电池的正面和背面之间形成通路。
MWT硅太阳能电池的正面设有细的导电金属收集器线形式的正面金属化，所述收集器线按典型用于MWT硅太阳能电池的图案来布置，例如按网格状或网状图案或者作为细平行指状线。收集器线由具有烧透能力的导电金属浆料来施用。在干燥之后，将所述收集器线穿过正面介电钝化层烧透，从而与硅基板的正面产生接触。术语“具有烧透能力的金属浆料”表示以下金属浆料，其在焙烧期间蚀刻并且穿透(烧透)钝化层或ARC层，从而与硅基板的表面产生电接触。
空穴的内侧和(如果存在)围绕空穴前边缘的窄边，即未覆盖有介电钝化层的扩散层，设有金属化，所述金属化为在空穴侧面上的导电金属层的形式或为完全用导电金属填充空穴的导电金属塞的形式。收集器线的端子与空穴的金属化重叠并且因此与其电连接。收集器线由具有烧透能力的导电金属浆料来施用。所述空穴的金属化通常由导电金属浆料施用，并且然后焙烧。所述空穴的金属化充当发射器触点并形成连接至发射器的背面电极或电接触充当连接至发射器的背面电极的其它金属沉积物。
MWT硅太阳能电池的背面还具有直接连接至硅基板的电极。这些电极与空穴的金属化和发射器电极电绝缘。MWT硅太阳能电池的光电电流流过这两种不同的背面电极，即连接至发射器的那些和连接至基板的那些。
通常在带式炉中进行焙烧几分钟至几十分钟的时间，其中硅片达到550℃-900℃范围内的峰值温度。
由于发射器电极位于背面上，并且从而减少了对可在太阳能电池的正面上获得的感光区域的遮蔽，因此改善了MWT太阳能电池的效率。此外，所述发射器电极可为较大的尺寸，并且从而降低了欧姆损失并且所有电连接均在背面上进行。
当制备MWT太阳能电池时，需要导致金属化空穴的以下导电浆料：(1)在收集器线和发射器电极之间具有足够低的串联电阻，(2)对空穴的侧面和太阳能电池背面上的硅具有良好的粘附性以及(3)具有足够高的分流电阻以抑制电池的部分(即发射器和基板)之间的有害电连接。
发明内容
本发明涉及导电银浆，其包含：
(a)银；
(b)铅-碲-锂-钛-氧化物；
(c)树脂酸钛；和
(d)有机载体，其中银、铅-碲-锂-钛-氧化物和树脂酸钛分散在所述有
机载体中。
该导电银浆尤其可用于提供MWT太阳能电池硅片中空穴的金属化。该金属化导致介于太阳能电池正面上的收集器线和背面上的发射器电极之间的金属导电通路。
本发明还提供了金属穿孔卷绕硅太阳能电池，其包含本发明的经焙烧的导电银浆。
具体实施方式
本发明的导电银通路浆料允许制备具有改善性能的MWT硅太阳能电池。所述导电银浆具有良好的空穴填充能力。所述经焙烧的导电银浆很好地粘附到硅片的空穴内侧和太阳能电池背面的硅并提供足够高的分流电阻和足够低的串联电阻。结果是介于太阳能电池正面上的收集器线和背面上的发射器电极之间的金属导电通路。还可将所述浆料用于形成太阳能电池正面上的收集器线和太阳能电池背面上的发射器电极。
导电银浆包含银、铅-碲-锂-钛-氧化物、树脂酸钛和有机载体。
下文详细讨论了本发明的导电银浆的每种组分。
银
在本发明中，浆料的导电相为银(Ag)。银可为银金属、银的合金或它们的混合物的形式。通常，在银粉中，银颗粒为薄片形式、球形形式、颗粒形式、结晶形式、其它不规则形式、以及它们的混合物。银能够以胶态悬浮液提供。银也可为氧化银(Ag2O)、银盐例如AgCl、AgNO3、AgOOCCH3(乙酸银)、AgOOCF3(三氟乙酸银)、正磷酸银(Ag3PO4)、或它们的混合物的形式。也可使用与其它厚膜浆料组分相容的其它形式的银。
在一个实施例中，所述银为球形银颗粒的形式。所述球形银颗粒的粉末具有相对窄的粒度分布。在一个实施例中，球形银颗粒具有1.7至1.9μm的d50，其中中值粒径d50借助激光衍射来来确定。在一个此类实施例中，球形银颗粒具有d10≥1μm和d90≤3.8μm。在另一个实施例中，所述银为不规则(结节状)银颗粒的形式，所述不规则银颗粒具有5.4至11.0μm的d50。d10、d50和d90分别代表按体积测量时10百分率、中值或50百分率和90百分率的粒度分布。也就是说，d50(d10、d90)为使得颗粒的50％(10％、90％)具有该值或更小的体积时的分布值。
所述银可为未涂覆的或者所述表面至少部分地涂覆有表面活性剂。表面活性剂可选自但不限于：硬脂酸、棕榈酸、月桂酸、油酸、癸酸、肉豆蔻酸和亚油酸以及它们的盐，例如铵盐、钠盐或钾盐。在一个实施例中，表面活性剂为二甘醇，并且颗粒表面是基本上完全涂覆的。
在另一个实施例中，银为银薄片的形式。在一个实施例中，银薄片的平均粒度小于10微米。在另一个实施例中，平均粒度小于5微米。
基于导电银浆的总重量计，所述银以80至90重量％的比例存在于导电银浆中。在一个实施例中，基于导电银浆的总重量计，所述银以85至90重量％的比例存在于导电银浆中。
Pb-Te-Li-Ti-O
导电银浆也包含铅-碲-锂-钛-氧化物。在一个实施例中，铅-碲-锂-钛-氧化物为玻璃。在另一个实施例中，铅-碲-锂-钛-氧化物为结晶的、部分结晶的、非晶态的、部分非晶态的、或它们的组合。在一个实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O包括多于一种玻璃组合物。在另一个实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O包括玻璃组合物和附加组合物，诸如结晶组合物。本文将使用术语“玻璃”或“玻璃组合物”来表示上述非晶态材料和结晶材料的任何组合。
在一个实施例中，本文所述的玻璃组合物包含铅-碲-锂-钛-氧化物。所述玻璃组合物也可包含如下文所公开的附加组分。
铅-碲-锂-钛-氧化物(Pb-Te-Li-Ti-O)可通过使用本领域中普通技术人员所理解的技术将PbO、TeO2、Li2O和TiO2(或在加热时分解为所需氧化物的其它材料)混合而制备。此类制备技术可涉及在空气或含氧气氛中加热混合物以形成熔体，淬火熔体，以及碾磨、铣削和/或筛选经淬火的材料以提供具有期望粒度的粉末。铅、碲、锂和钛氧化物的混合物的熔融通常被传导至800至1200℃的峰值温度。熔融混合物可例如在不锈钢台板上或反转不锈钢辊之间淬火，以形成片状物。可研磨所得的片状物以形成粉末。通常，经研磨的粉末具有0.1至3.0微米的d50。制造玻璃料领域中的技术人员可采用可供选择的合成技术，例如但不限于水淬火、溶胶凝胶、喷雾热解、通过在金属台板上急冷进行淬火、或适用于制造玻璃的粉末形式的其它技术。
在一个实施例中，用于制备Pb-Te-Li-Ti-O的起始混合物由(基于Pb-Te-Li-Ti-O的总重量计)20至65重量％PbO、25至75重量％TeO2、0.1至4重量％Li2O和0.25至5重量％TiO2构成。在另一个实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O由(基于Pb-Te-Li-Ti-O的总重量计)30至50重量％PbO、40至65重量％TeO2、0.15至3重量％Li2O和0.25至4重量％TiO2构成。在另一个实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O由(基于Pb-Te-Li-Ti-O的总重量计)30至40重量％PbO、50至65重量％TeO2、0.5至2.5重量％Li2O和0.5至3重量％TiO2构成。
在一个包含较低量PbO的实施例中，用于制备Pb-Te-Li-Ti-O的起始混合物由(基于Pb-Te-Li-Ti-O的总重量计)20至29重量％PbO、50至75重量％TeO2、0.1至4重量％Li2O和0.25至5重量％TiO2构成。在另一个此类实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O由20至25重量％PbO、50至75重量％TeO2、0.5至2.5重量％Li2O和0.5至3重量％TiO2构成。
在一个实施例中，PbO、TeO2、Li2O3和TiO2可为Pb-Te-Li-Ti-O组合物的80-100重量％。在另一个实施例中，PbO、TeO2、Li2O3和TiO2可为Pb-Te-Li-Ti-O组合物的85-100重量％或90-100重量％。在另一个实施例中，除了上述PbO、TeO2、Li2O和TiO2以外，用于制备Pb-Te-Li-Ti-O的起始混合物还可包含SiO2、SnO2、B2O3和Ag2O中的一种或多种。在该实施例的方面(基于总起始混合物的总重量计)：
SiO2可为0.1至10重量％、0.1至9重量％、或2至9重量％；
SnO2可为0.1至5重量％、0.1至4重量％、或0.5至1.5重量％；
B2O3可为0.1至10重量％、0.1至5重量％、或1至5重量％；并且
Ag2O可为0.1至30重量％、0.1至20重量％、或3至15重量％。
在一个包含较低量PbO的实施例中，除了上述PbO、TeO2、Li2O和TiO2以外，用于制备Pb-Te-Li-Ti-O的起始混合物还包含P2O5和V2O5中的一种或多种。在一个实施例中，用于制备Pb-Te-Li-Ti-O的起始混合物由(基于Pb-Te-Li-Ti-O的总重量计)20至29重量％PbO、50至75重量％TeO2、0.1至4重量％Li2O、0.25至5重量％TiO2和3至12重量％P2O5构成。在另一个实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O由20至25重量％PbO、60至75重量％TeO2、0.5至2.5重量％Li2O、0.5至3重量％TiO2和4至8重量％P2O5构成。在一个包含V2O5的实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O由20至29重量％PbO、45至65重量％TeO2、0.1至4重量％Li2O、0.25至5重量％TiO2和10至25重量％V2O5构成。在一个包含V2O5的实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O由20至25重量％PbO、50至60重量％TeO2、0.5至2.5重量％Li2O、0.5至3重量％TiO2和15至25重量％V2O5构成。
在一个实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O可为均一粉末。在另一个实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O可为多于一种粉末的组合，其中每种粉末可单独地为均一群体。两种粉末的总体组合的组成在如上所述的范围内。例如，Pb-Te-Li-Ti-O可包含两种或更多种不同粉末的组合。单独地，这些粉末可具有不同的组成，并且可在或可不在如上所述的范围内；然而，这些粉末的组合在如上所述的范围内。
在一个实施例中，Pb-Te-Li-Ti-O组合物可包含一种粉末和第二粉末，一种粉末包括含有Pb、Te、Li、Ti和O组元素中的一些但不是全部的均一粉末，第二粉末包含Pb、Te、Li、Ti和O组元素中的一种或多种。例如，Pb-Te-Li-Ti-O组合物可包含含有Pb、Te、Li和O的第一粉末以及含有TiO2的第二粉末。在该实施例的一个方面，粉末可被熔融在一起以形成均匀的组合物。在该实施例的另一个方面，可将粉末单独添加到导电银浆组合物中。
在一个实施例中，Li2O中的一些或全部可被Na2O、K2O、Cs2O、或Rb2O代替，从而得到具有类似于上文所列组合物的特性的玻璃组合物。在该实施例中，总碱金属氧化物的含量可为0.1至4重量％、0.15至3重量％、或0.5至2.5重量％。
在另一个实施例中，本文的一种或多种玻璃料组合物可包含第三组组分中的一种或多种：GeO2、Ga2O3、In2O3、NiO、ZnO、CaO、MgO、SrO、BaO、SeO2、MoO3、WO3、Y2O3、As2O3、La2O3、Nd2O3、Bi2O3、Ta2O5、V2O5、FeO、HfO2、Cr2O3、CdO、Sb2O3、PbF2、ZrO2、Mn2O3、P2O5、CuO、CeO2、Nb2O5、Al2O3、Rb2O、Na2O、K2O、Cs2O、Lu2O3、以及金属卤化物(例如，NaCl、KBr、NaI、LiF、ZnF2)。
因此，如本文所用，术语“Pb-Te-Li-Ti-O”也可包括金属氧化物，所述金属氧化物包含一种或多种元素的氧化物，所述元素选自Si、Sn、B、Ag、Na、K、Rb、Cs、Ge、Ga、In、Ni、Zn、Ca、Mg、Sr、Ba、Se、Mo、W、Y、As、La、Nd、Bi、Ta、V、Fe、Hf、Cr、Cd、Sb、F、Zr、Mn、P、Cu、Ce、Nb和Al。
表1列出包含PbO、TeO2、Li2O、TiO2以及能够用于制备铅-碲-锂-钛-氧化物的其它任选化合物的粉末混合物的一些例子。该列表旨在为例证性而非限制性的。在表1中，化合物的量显示为基于总玻璃组合物的重量计的重量百分比。
本文所述的玻璃组合物，也称为玻璃料，包含某些组分的百分比。具体地，该百分比指的是起始原料内所使用的组分的百分比，所述起始原料随后将如本文所述那样加工成玻璃组合物。此类命名对于本领域的技术人员为常规的。换句话说，组合物包含某些组分，并且这些组分的百分比采用对应的氧化物形式的百分比来表示。如玻璃化学领域的普通技术人员所知，在制备玻璃期间可能释放某一部分的挥发性物质。挥发性物质的一个例子就是氧气。
如果以焙烧的玻璃起始，那么本领域的普通技术人员可使用本领域技术人员已知的方法来计算本文所述的起始组分的百分比，所述方法包括但不限于：电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)、电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)等。此外，可使用以下示例性技术：X射线荧光光谱法(XRF)、核磁共振光谱法(NMR)、电子顺磁共振波谱法(EPR)、穆斯堡尔光谱法；电子微探针能量分散光谱法(EDS)、电子微探针波长分散光谱法(WDS)、阴极发光法(CL)。
本领域的普通技术人员应认识到，原材料的选择可能无意地包含杂质，所述杂质在加工期间可能被掺入玻璃中。例如，杂质可在数百至数千ppm的范围内存在。
杂质的存在不改变玻璃、厚膜组合物或焙烧而成的装置的特性。例如，即使厚膜组合物含有杂质，包含该厚膜组合物的太阳能电池也可具有本文所述的效率。
基于导电银浆的总重量计，Pb-Te-Li-Ti-O以0.2至2.0重量％的比例存在于导电银浆中。在一个实施例中，基于导电银浆的总重量计，Pb-Te-Li-Ti-O以0.2至1.0重量％的比例存在于导电银浆中。
通过混合和共混Pb3O4、TeO2、Li2CO3和TiO2粉末、以及任选地如表1中所示的SiO2、B2O3、Ag2O、SnO2、P2O5和/或V2O5来制备表1的铅-碲-锂-钛-氧化物(Pb-Te-Li-Ti-O)组合物。将共混的粉末批料加载到铂合金坩埚中，并且然后插入使用含空气或O2气氛的900-1000℃下的加热炉中。热处理的持续时间为在获得组分的完全溶液以后20分钟。然后，由组分的融合造成的所得低粘度液体通过金属辊淬灭。然后研磨淬灭的玻璃，并筛选以提供具有0.1至3.0微米的d50的粉末。
表1
以重量百分比计的Pb-Te-Li-Ti-O组合物，基于Pb-Te-Li-Ti-O的总重 量计
SiO2 PbO B2O3 Li2O TiO2 Ag2O SnO2 TeO2 P2O5 V2O5
1 8.40 60.90 1.47 0.93 0.70 27.60
2 46.04 0.40 4.16 49.38
3 46.78 0.83 2.22 50.17
4 47.43 0.85 0.84 50.88
5 33.77 2.39 2.13 61.71
6 45.35 0.48 0.43 53.74
7 36.19 1.99 1.77 60.05
8 37.35 2.39 2.13 58.13
9 36.19 1.82 3.06 58.94
10 40.81 2.39 2.13 54.67
11 44.28 0.16 0.42 12.29 42.84
12 40.81 0.59 1.57 9.08 47.95
13 40.81 1.90 1.12 56.16
14 45.77 1.09 0.80 0.71 51.64
15 41.20 0.34 2.30 56.16
16 44.31 0.52 0.46 0.96 3.57 50.17
17 42.92 0.54 0.78 1.31 54.44
18 42.22 0.91 1.53 55.35
19 23.23 1.05 2.08 67.59 6.06
20 23.92 1.14 2.24 52.45 20.25
有机载体
导电银浆包含有机载体。有机载体为有机溶剂或有机溶剂混合物；或者在另一个实施例中，有机载体为有机聚合物在有机溶剂中的溶液。
可将多种惰性的粘稠材料用作有机载体。有机载体为其它组分，即粒状导电银、Pb-Te-Li-Ti-O和树脂酸钛可按足够的稳定度分散在其中的载体。有机载体的特性，具体地流变学特性，必须使得它们向导电银浆组合物提供良好的施用特性，包括：不溶性固体的稳定分散、用于施用的适当粘度和触变性、浆料固体的适当可润湿性、良好的干燥速率、以及良好的焙烧特性。
有机载体通常为一种或多种聚合物在一种或多种溶剂中的溶液。最常用于该目的的聚合物为乙基纤维素。聚合物的其它例子为乙基羟乙基纤维素、木松香、乙基纤维素和酚醛树脂的混合物、低级醇的聚甲基丙烯酸酯、以及乙二醇单乙酸酯的单丁基醚。存在于厚膜组合物中的最广泛使用的溶剂为酯醇和萜烯，例如α-或β-萜品醇或它们与其它溶剂例如煤油、邻苯二甲酸二丁酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、己二醇和高沸点醇以及醇酯的混合物。此外，在载体中可包含挥发性液体，用于促进载体在施用在基底上之后的快速硬化。配制这些和其它溶剂的各种组合，以获得所需的粘度和挥发性要求。
导电银浆中的有机载体含量取决于施用浆料的方法和所用有机载体的种类。在一个实施例中，基于导电银浆组合物的总重量计，其为5至20重量％。在另一个实施例中，基于导电银浆组合物的总重量计，其为9至15重量％。这些重量％包括有机溶剂、任何有机聚合物以及任何其它有机添加剂。
导电银浆可包含一种或多种其它有机添加剂，例如表面活性剂、增稠剂、流变改性剂和稳定剂。有机添加剂可为有机载体的一部分。然而，也可能在制备导电银浆时单独加入有机添加剂。
树脂酸钛
导电银浆还包含烧结抑制剂。所述烧结抑制剂减慢烧结并据信由此减少分流。所述烧结抑制剂为树脂酸钛或在550℃至900℃的温度下分解成树脂酸钛的任何化合物以及它们的混合物。基于导电银浆的总重量计，树脂酸钛以0.1至1.0重量％的比例存在于导电银浆中。在一个实施例中，基于导电银浆的总重量计，树脂酸钛以0.1至0.7重量％的比例存在于导电银浆中。
导电银浆可包含一种或多种其它无机添加剂。
导电银浆
当将其通过使用Brookfield HBT粘度计和#14锭子的效用杯以10rpm的锭子速度和25℃测量时，导电银浆的施用粘度在150至300Pa·s的范围内。
将导电银浆施用于硅片的空穴以提供金属化以及从金属穿孔卷绕太阳能电池的正面到背面或从背面到正面的导电通路。所述导电银浆以用导电银完全填充空穴的方式施用，或者以层的形式施用以使至少空穴的内侧覆盖有金属化，即形成至少空穴内侧的金属化。
导电银浆施用的方法可为印刷，例如丝网印刷。可从太阳能电池的正面和/或背面执行施用。
在施用之后，使导电银浆干燥例如1至10分钟的时间，其中硅片达到100℃至300℃范围内的峰值温度。可利用例如带式、旋转式或静止式干燥机，并且具体地IR(红外线)带式干燥机进行干燥。
将干燥的导电银浆焙烧以形成完成的空穴金属化。这些金属化用作MWT硅太阳能电池的发射器触点和背面触点。焙烧执行1至5分钟的时间，其中硅片达到550℃至900℃范围内的峰值温度。焙烧可利用单区或多区带式炉，具体地多区IR带式炉进行。可在惰性气氛中或在氧气的存在下，例如在空气的存在下发生焙烧。在焙烧期间，可除去包括非挥发性有机材料的有机物质和在干燥期间未蒸发的有机部分。在焙烧期间除去的有机物质包括有机溶剂、有机聚合物和任何存在的有机添加剂。
导电银浆焙烧过程可为共焙烧过程，其中正面金属化为细的导电金属收集器线的形式，所述收集器线按典型用于MWT硅太阳能电池的图案来布置并由导电金属浆料施用，和/或同时焙烧由背面银浆施用的银背面收集器触点。
导电银浆可施用于在所述通路内具有发射器的MWT硅太阳能电池以及在所述通路内不具有发射器的MWT硅太阳能电池。导电银浆也可施用于在所述通路内具有抗反射涂层的MWT硅太阳能电池以及在所述通路内不具有抗反射涂层的MWT硅太阳能电池。导电银浆可施用于具有n型或p型硅基板的MWT硅太阳能电池。
本发明还提供了金属穿孔卷绕硅太阳能电池，其包含本发明的经焙烧的导电银浆。
实例
比较实验
进行该比较实验以使用以下所示的基于浆料的总重量计的重量份(即重量％)的组分制备不包含Pb-Te-Li-Ti-o且不包含树脂酸钛的浆料：
6.95份有机载体(溶于溶剂中的乙基纤维素)，其中乙基纤维素为所述溶液的总重量的约10重量％；
5.05份Eastman TEXANOLTM酯醇(可购自Eastman Chemical Co.(Kingsport，TN))；
0.50份用于浆料流变特性的thixotrol(可购自Rheox，Inc.(Hightstown，N.J.))；
87.50份银粉(球形银颗粒)，所述球形银颗粒具有1.8μm的d50，d10＝1.1μm且d90＝3.5μm。
将除银粉之外的所有组分在混合罐中混合几分钟。然后加入银粉并继续再混合15分钟。由于银粉是固体的绝大部分，因此递增添加以确保更好的润湿。当完成混合时，使所得的浆料在从0至400psi逐渐增加的压力下重复通过三辊研磨机。将研磨机的间隙调节至1密耳(25.4μm)。通过研磨细度(FOG)测量分散程度以确保FOG小于或等于20/10。
当使用来自比较实验的浆料来填充太阳能电池通路并且然后焙烧时，其表现出低分流电阻和不令人满意的粘附性。
实例1
进行该实例以使用以下所示的基于浆料的总重量计的重量份(即重量％)的组分来制备本发明的导电银浆：
6.50份有机载体(溶于溶剂中的乙基纤维素)，其中乙基纤维素为所述溶液的总重量的约10重量％；
5.05份Eastman TEXANOLTM酯醇(可购自Eastman ChemicalCo.(Kingsport，TN))；
0.50份用于浆料流变特性的thixotrol(可购自Rheox，Inc.(Hightstown，N.J.))；
0.20份钛酸辛二醇酯、树脂酸钛烧结抑制剂(可购自TioxideSpecialities Ltd.，London)；
0.25份表1的Pb-Te-Li-Ti-O组合物#5；
87.50份银粉(球形银颗粒)，所述球形银颗粒具有1.8μm的d50，d10＝1.1μm且d90＝3.5μm。
在混合罐中将除了Pb-Te-Li-Ti-O和银粉之外的所有组分混合几分钟。然后加入Pb-Te-Li-Ti-O和银粉并继续再混合15分钟。由于银粉是固体的绝大部分，因此递增添加以确保更好的润湿。当完成混合时，使所得的浆料在从0至400psi逐渐增加的压力下重复通过三辊研磨机。将研磨机的间隙调节至1密耳(25.4μm)。通过研磨细度(FOG)测量分散程度以确保FOG小于或等于20/10。
当使用来自实例1的浆料来填充太阳能电池通路并且然后焙烧时，所述浆料表现出与比较例显示的相比良好的分流电阻和改善的粘附性。
实例2
进行该实例以使用以下所示的基于浆料的总重量计的重量份(即重量％)的组分来制备本发明的导电银浆：
6.50份有机载体(溶于溶剂中的乙基纤维素)，其中乙基纤维素为所述溶液的总重量的约10重量％；
5.05份Eastman TEXANOLTM酯醇(可购自Eastman ChemicalCo.(Kingsport，TN))；
0.50份用于浆料流变特性的thixotrol(可购自Rheox，Inc.(Hightstown，N.J.))；
0.20份钛酸辛二醇酯、树脂酸钛烧结抑制剂(可购自TioxideSpecialities Ltd.，London)；
0.50份表1的Pb-Te-Li-Ti-O组合物#5；
87.25份银粉(球形银颗粒)，所述球形银颗粒具有1.8μm的d50，d10＝1.1μm且d90＝3.5μm。
在混合罐中将除了Pb-Te-Li-Ti-O和银粉之外的所有组分混合几分钟。然后加入Pb-Te-Li-Ti-O和银粉并继续再混合15分钟。由于银粉是固体的绝大部分，因此递增添加以确保更好的润湿。当完成混合时，使所得的浆料在从0至400psi逐渐增加的压力下重复通过三辊研磨机。将研磨机的间隙调节至1密耳(25.4μm)。通过研磨细度(FOG)测量分散程度以确保FOG小于或等于20/10。
当使用来自实例2的浆料来填充太阳能电池通路并且然后焙烧时，所述浆料表现出良好的分流电阻和非常好的粘附性。
实例3
可进行该实例以使用以下所示的基于浆料的总重量计的重量份(即重量％)的组分来制备本发明的具有较低量PbO的导电银浆：
10.3份有机载体(溶于溶剂中的乙基纤维素)，其中乙基纤维素为所述溶液的总重量的约10重量％；
0.50份用于浆料流变特性的thixotrol(可购自Rheox，Inc.(Hightstown，N.J.))；
1.00份表面活性剂–TDO(可购自AKZO Nobel Chemicals，Inc.(Chicago，IL.))；
0.20份钛酸辛二醇酯、树脂酸钛烧结抑制剂(可购自TioxideSpecialities Ltd.，London)；
0.75份表1的Pb-Te-Li-Ti-O组合物#19；
87.25份银粉(球形银颗粒)，所述球形银颗粒具有1.8μm的d50，d10＝1.1μm且d90＝3.5μm。
在混合罐中将除了Pb-Te-Li-Ti-O和银粉之外的所有组分混合几分钟。然后加入Pb-Te-Li-Ti-O和银粉并继续再混合15分钟。由于银粉是固体的绝大部分，因此递增添加以确保更好的润湿。当完成混合时，使所得的浆料在从0至400psi逐渐增加的压力下重复通过三辊研磨机。将研磨机的间隙调节至1密耳(25.4μm)。通过研磨细度(FOG)测量分散程度以确保FOG小于或等于20/10。
然后使用所述浆料来填充太阳能电池通路，并且然后焙烧。
实例4
可进行该实例以使用以下所示的基于浆料的总重量计的重量份(即重量％)的组分来制备本发明的具有较低量PbO的导电银浆：
10.3份有机载体(溶于溶剂中的乙基纤维素)，其中乙基纤维素为所述溶液的总重量的约10重量％；
0.50份用于浆料流变特性的thixotrol(可购自Rheox，Inc.(Hightstown，N.J.))；
1.00份表面活性剂–TDO(可购自AKZO Nobel Chemicals，Inc.(Chicago，IL.))；
0.20份钛酸辛二醇酯、树脂酸钛烧结抑制剂(可购自TioxideSpecialities Ltd.，London)；
0.75份表1的Pb-Te-Li-Ti-O组合物#20；
87.25份银粉(球形银颗粒)，所述球形银颗粒具有1.8μm的d50，d10＝1.1μm且d90＝3.5μm。
在混合罐中将除了Pb-Te-Li-Ti-O和银粉之外的所有组分混合几分钟。然后加入Pb-Te-Li-Ti-O和银粉并继续再混合15分钟。由于银粉是固体的绝大部分，因此递增添加以确保更好的润湿。当完成混合时，使所得的浆料在从0至400psi逐渐增加的压力下重复通过三辊研磨机。将研磨机的间隙调节至1密耳(25.4μm)。通过研磨细度(FOG)测量分散程度以确保FOG小于或等于20/10。
然后使用所述浆料来填充太阳能电池通路，并且然后焙烧。

Claims (9)

1.导电银浆，包含：
(a)银；
(b)铅-碲-锂-钛-氧化物；
(c)树脂酸钛；和
(d)有机载体，其中所述银、所述铅-碲-锂-钛-氧化物和所述树脂酸钛分散在所述有机载体中。
2.根据权利要求1所述的导电银浆，其中所述银为球形银颗粒的形式，所述球形银颗粒具有1.7至1.9μm的d50，并且d10≥1μm且d90≤3.8μm。
3.根据权利要求2所述的导电银浆，其中所述球形银颗粒具有二甘醇表面活性剂表面涂层。
4.根据权利要求1所述的导电银浆，其中所述银为不规则颗粒的形式，所述不规则颗粒具有5.4至11.0μm的d50。
5.根据权利要求1所述的导电银浆，基于所述铅-碲-锂-钛-氧化物的总重量计，所述铅-碲-锂-钛-氧化物包含20-65重量％PbO、25-75重量％TeO2、0.1-4重量％Li2O和0.25-5重量％TiO2。
6.根据权利要求1所述的导电银浆，基于所述铅-碲-锂-钛-氧化物的总重量计，所述铅-碲-锂-钛-氧化物包含20-29重量％PbO、50-75重量％TeO2、0.1-4重量％Li2O、0.25-5重量％TiO2和3-12重量％P2O5。
7.根据权利要求1所述的导电银浆，基于所述铅-碲-锂-钛-氧化物的总重量计，所述铅-碲-锂-钛-氧化物包含20-29重量％PbO、45-65重量％TeO2、0.1-4重量％Li2O、0.25-5重量％TiO2和10-25重量％V2O5。
8.根据权利要求1所述的导电银浆，基于所述导电银浆的总重量计，所述导电银浆包含80-90重量％银、0.2至2.0重量％铅-碲-锂-钛-氧化物和0.1至1.0重量％树脂酸钛。
9.一种具有n型或p型硅基板的金属穿孔卷绕硅太阳能电池，包含权利要求1-8中任一项所述的经焙烧的导电银浆。
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Application publication date: 20140730