CN103951808A - 水溶性苯并噁嗪树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种水溶性苯并噁嗪树脂及其制备方法。使用本方法制备的苯并噁嗪树脂具有很好的水溶性，同时能够在较低温度下快速固化。用三乙胺调节37wt%的甲醛水溶液至pH为8~9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温时间6~10min，加入苯酚；升温至90℃~100℃，保温时间0.5~2.5h，加入水性功能单体继续在90℃~100℃温度下保温时间0.5~2.5h；在压力P下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料；所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，水性功能单体物质的量的比例为6:1:(0~3):(1~3)。
Description
技术领域：
本发明涉及水溶性苯并噁嗪树脂及其制备方法。
背景技术：
苯并噁嗪树脂是一种新开发的新型酚醛树脂、是一类含杂环结构的中间体, 一般由酚类化合物、伯胺类化合物和甲醛经缩合反应制得。在加热的条件下发生开环聚合，生成含氮且类似于酚醛树脂的网状物，因此人们将这种新型树脂亦称为开环聚合酚醛树脂。该树脂具有阻燃、固化速度快、硬度高、耐热等级高、介电性能优良等诸多优点，作为其他树脂固化剂或复合材料树脂基体广泛应用于民用、航空、军工等领域。由于其噁嗪环结构的疏水性，苯并噁嗪树脂通常选用有机溶剂作为稀释剂。关于水溶性的苯并噁嗪树脂的制备方法，此前未见报道。
发明内容：
本发明的目的是提供一种水溶性苯并噁嗪树脂及其制备方法。使用本方法制备的苯并噁嗪树脂具有很好的水溶性，同时能够在较低温度下快速固化。
上述目的通过以下技术方案实现：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：用三乙胺调节37 wt%的甲醛水溶液至pH为8~9，加入三聚氰胺，升温至70 ℃，保温时间6~10 min，加入苯酚；升温至90 ℃~100 ℃，保温时间0.5~2.5 h，加入水性功能单体继续在90 ℃~100 ℃温度下保温时间0.5~2.5 h；在压力P下进行减压蒸馏时间1 h；降温，出料；所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，水性功能单体物质的量的比例为6:1:(0~3):(1~3)。
所述的水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法， 减压蒸馏真空度P为0.06~0.08 MPa。
所述的水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法， 水性功能单体为对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、对羟基苯甲酸丁酯钠、或对羟基苯磺酸钠中的一种。
一种水溶性苯并噁嗪树脂，由上述的方法制备得到。
本发明的有益效果：
1. 苯并噁嗪树脂，是一种新开发的新型酚醛树脂、是一类含杂环结构的中间体, 一般由酚类化合物、伯胺类化合物和甲醛经缩合反应制得。在加热的条件下发生开环聚合，生成含氮且类似于酚醛树脂的网状物，因此人们将这种新型树脂亦称为开环聚合酚醛树脂。
本发明方法制备过程中，是以水为分散介质，无有毒溶剂，所以具有很好的环保性，制备的苯并噁嗪树脂获得了很好的水溶性。
2.使用本方法制备的水溶性苯并噁嗪树脂具有很好的阻燃性，是一种氮系阻燃剂，没有卤素和磷系，所以环保性好，可以应用于水性体系。
3. 使用本方法制备的水溶性苯并噁嗪树脂，能够在较低温度快速固化，可以用于替代传统酚醛、苯并噁嗪树脂，作为其它树脂固化剂使用，因为其具有很好的水溶性，所以可以作为水性体系的固化剂使用，固化过程中又不产生任何低分子物质，具有很好的环保性。属于绿色环境友好材料。
4.使用本方法制备的苯并噁嗪树脂可作为单一组份材料使用或其它树脂的固化剂；在作为其它树脂固化剂使用时，可以增加该树脂的阻燃性。水溶性苯并噁嗪树脂为水溶性固化剂以及阻燃剂提供了新的选择。
5.本发明的水溶性苯并噁嗪树脂能够在较低温度下快速固化；可以用于替代传统酚醛树脂和苯并噁嗪树脂，水溶性苯并噁嗪树脂固化物具有良好的阻燃性，作为其它树脂固化剂使用时可显著提高树脂的交联密度，从而进一步提高其电绝缘性能、降低其热膨胀率。
具体实施方式：
实施例1：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：用三乙胺调节37 wt%的甲醛水溶液至pH为8~9，加入三聚氰胺，升温至70 ℃，保温时间6~10 min，加入苯酚；升温至90 ℃~100 ℃，保温时间0.5~2.5 h，加入水性功能单体继续在90 ℃~100 ℃温度下保温时间0.5~2.5 h；在压力P下进行减压蒸馏时间1 h；降温，出料；所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，水性功能单体物质的量的比例为6:1:(0~3):(1~3)。
实施例2：
实施例1所述的水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，减压蒸馏真空度P为0.06~0.08 MPa。
实施例3：
实施例1或2所述的水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，水性功能单体为对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、对羟基苯甲酸丁酯钠、或对羟基苯磺酸钠中的一种。
实施例4：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸甲酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯甲酸甲酯钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例5：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸甲酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8.5，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温8min，加入苯酚；升温至95℃，保温2h，加入对羟基苯甲酸甲酯钠继续在95℃下保温1h；在真空度为0.07MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例6：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸甲酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯甲酸甲酯钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例7：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸甲酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯甲酸甲酯钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例8：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸甲酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯甲酸甲酯钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例9：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸乙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯甲酸乙酯钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例10：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸乙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8.5，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温8min，加入苯酚；升温至95℃，保温2h，加入对羟基苯甲酸乙酯钠继续在95℃下保温1h；在真空度为0.07MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例11：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸乙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯甲酸乙酯钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例12：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸乙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯甲酸乙酯钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例13：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸乙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯甲酸乙酯钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例14：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯甲酸丙酯钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例15：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8.5，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温8min，加入苯酚；升温至95℃，保温2h，加入对羟基苯甲酸丙酯钠继续在95℃下保温1h；在真空度为0.07MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例16：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯甲酸丙酯钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例17：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯甲酸丙酯钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例18：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丙酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯甲酸丙酯钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例19：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丁酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯甲酸丁酯钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例20：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丁酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8.5，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温8min，加入苯酚；升温至95℃，保温2h，加入对羟基苯甲酸丁酯钠继续在95℃下保温1h；在真空度为0.07MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例21：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丁酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯甲酸丁酯钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例22：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丁酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯甲酸丁酯钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例23：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯甲酸丁酯钠物质的量的比例为6:1:3:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯甲酸丁酯钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例24：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:2:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例25：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:2:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8.5，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温8min，加入苯酚；升温至95℃，保温2h，加入对羟基苯磺酸钠继续在95℃下保温1h；在真空度为0.07MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例26：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:2:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例27：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:2:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例28：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:2:1。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例29：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1.5:1.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例30：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1.5:1.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8.5，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温8min，加入苯酚；升温至95℃，保温2h，加入对羟基苯磺酸钠继续在95℃下保温1h；在真空度为0.07MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例31：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1.5:1.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例32：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1.5:1.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例33：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1.5:1.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例34：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1.5:1.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温1.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例35：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1.5:1.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温2h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例36：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1:2。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例37：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1:2。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8.5，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温8min，加入苯酚；升温至95℃，保温2h，加入对羟基苯磺酸钠继续在95℃下保温1h；在真空度为0.07MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例38：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1:2。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例39：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1:2。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例40：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1:2。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例41：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1:2。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温0.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温2.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例42：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1:2。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温2h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例43：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:1:2。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温1.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例44：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0.5:2.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例45：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0.5:2.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8.5，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温8min，加入苯酚；升温至95℃，保温2h，加入对羟基苯磺酸钠继续在95℃下保温1h；在真空度为0.07MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例46：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0.5:2.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例47：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0.5:2.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，加入苯酚；升温至100℃，保温2.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例48：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0.5:2.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温0.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例49：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0.5:2.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温1.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例50：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0.5:2.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温1h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温2h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例51：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0.5:2.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温0.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温2h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例52：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0.5:2.5。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，加入苯酚；升温至90℃，保温0.5h，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温2.5h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例53：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0:3。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，升温至100℃，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例54：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0:3。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8.5，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温8min，升温至95℃，加入对羟基苯磺酸钠继续在95℃下保温1.5h；在真空度为0.07MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例55：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0:3。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，升温至90℃，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温2h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例56：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0:3。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为9，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温10min，升温至100℃，加入对羟基苯磺酸钠继续在100℃下保温1h；在真空度为0.08MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
实施例57：
水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，对羟基苯磺酸钠物质的量的比例为6:1:0:3。用三乙胺调节37%的甲醛水溶液至pH为8，加入三聚氰胺，升温至70℃，保温6min，升温至90℃，加入对羟基苯磺酸钠继续在90℃下保温2h；在真空度为0.06MPa下进行减压蒸馏时间1h；降温，出料。
Claims (3)
1.一种水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征是：该方法包括以下步骤：用三乙胺调节37 wt%的甲醛水溶液至pH为8~9，加入三聚氰胺，升温至70 ℃，保温时间6~10 min，加入苯酚；升温至90 ℃~100 ℃，保温时间0.5~2.5 h，加入水性功能单体继续在90 ℃~100 ℃温度下保温时间0.5~2.5 h；在压力P下进行减压蒸馏时间1 h；降温，出料；所用的甲醛，三聚氰胺，苯酚，水性功能单体物质的量的比例为6:1:(0~3):(1~3)。
2.根据权利要求1所述的水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征是：减压蒸馏真空度P为0.06~0.08 MPa。
3.根据权利要求1或2所述的水溶性苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征是：水性功能单体为对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、对羟基苯甲酸丁酯钠、或对羟基苯磺酸钠中的一种。
4.一种水溶性苯并噁嗪树脂，其特征是：由权利要求1或2或3的方法制备得到。
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