CN103949204A - 一种多级孔道复合分子筛吸附剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种多级孔道复合分子筛吸附剂的制备方法，是针对挥发性有机化合物污染环境的情况，采用硅溶胶、正硅酸乙酯、硫酸铝、氢氧化钠、盐酸、溴化六甲双铵、十六烷基三甲基溴化铵、去离子水为原料，先合成十元环微孔分子筛，然后合成微孔-介孔分子筛，经恒温箱加热、反应釜晶化反应、淬冷、真空干燥、高温焙烧，最终合成多级孔道复合分子筛吸附剂，此制备方法工艺先进、数据准确翔实，制备的多级孔道复合分子筛吸附剂晶粒直径≤1.5μm，孔道直径≤2.83nm，产物纯度达96%，可直接用于挥发性有机化合物的吸附剂，也可与多种化学物质匹配，作为吸附材料使用，是十分理想的多级孔道分子筛吸附剂的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种多级孔道复合分子筛吸附剂的制备方法，属吸附剂制备及应用的技术领域。
背景技术
挥发性有机化合物，简称VOCs，是指常压下沸点低于260℃的有机化合物，主要包括烷类、芳烃类、酯类、醛类，VOCs主要来自于石油化工、药物合成、涂料、印刷、制鞋、电子元件制造以及汽车尾气，是排放量较大的大气污染物，而且易燃易爆，会对生产、运输安全造成巨大的威胁；其中一些VOCs物质具有极强的致癌性和基因毒性，甚至会损害中枢神经系统和肝脏；VOCs还会与NOx在光照作用下发生光化学反应，形成光化学烟雾造成二次污染，故VOCs对环境和人类的危害十分严重。
如何治理和净化挥发性有机化合物VOCs已是当务之急，目前最常用的方法为吸附法，例如用微孔沸石和活性炭做吸附剂，但由于微孔沸石孔径较小、孔容较窄，对大分子VOCs的扩散吸附能力较弱并且难以脱附，易产生积碳现象堵塞孔道，造成吸附剂失活，起不到治理和净化的作用；介孔分子筛具有较大的孔容、孔径和比表面积，对于大分子的VOCs吸附十分有利，例如专利CN103495405A介绍了一种介孔分子筛吸附剂，但介孔分子筛的酸-碱性和稳定性都达不到微孔分子筛的水平；目前治理和净化VOCs的方法和吸附材料依旧存在较多弊端，还在不断的研究中。
发明内容
发明目的
本发明的目的是针对背景技术的状态和不足，制备一种具有高甲苯吸附性能的多级孔道复合分子筛吸附剂，先合成十元环微孔分子筛，然后合成微孔-介孔分子筛，即多级孔道复合分子筛吸附剂，以大幅度提高吸附剂的吸附功能，增强VOCs的治理效果。
技术方案
本发明使用的化学物质材料为：硅溶胶、正硅酸乙酯、硫酸铝、氢氧化钠、盐酸、溴化六甲双铵、十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、氮气，其准备用量如下：以克、毫升、厘米3为计量单位
硅溶胶：SiO2·H2O水溶液浓度30%9.8mL±0.001mL
正硅酸乙酯：Si(OC2H5)4水溶液浓度28%2.1mL±0.001mL
硫酸铝：Al2(SO4)3·18H2O0.54g±0.001g
氢氧化钠：NaOH0.65g±0.001g
盐酸：HCl水溶液浓度20%0.1mL±0.001mL
溴化六甲双铵：[(CH3)3N+(CH2)6N+(CH3)3]·2Br-2g±0.001g
十六烷基三甲基溴化铵：C16H33(CH3)3NBr0.42g±0.001g
去离子水：H2O5000mL±50mL
氮气：N2300000cm3±100cm3
制备方法如下：
(1)制备十元环微孔分子筛
十元环微孔分子筛的制备是在反应釜内进行的，是在恒温箱中定温加热、静态晶化过程中完成的；
①配制凝胶混合溶液
称取硫酸铝0.54g±0.001g，氢氧化钠0.4g±0.001g，溴化六甲双铵2g±0.001g；
量取硅溶胶9.8mL±0.001mL，去离子水8mL±0.001mL；
将以上称量好的物质混合于聚四氟乙烯容器内，用磁力搅拌器搅拌，搅拌时间30min，使添加物质充分溶解，形成凝胶混合溶液；
②将装有凝胶混合溶液的聚四氟乙烯容器放入反应釜中，并密闭；
③将反应釜放入恒温箱中，密闭加热至180℃±2℃恒定，在溴化六甲双铵模板剂的作用下，静态晶化60h；
凝胶混合溶液的晶化过程反应式如下：
式中：Na1.81[Al1.81Si110.19O224]·26H2O：十元环分子筛
Na2SO4：硫酸钠
④淬冷
晶化反应结束后，停止加热，打开恒温箱，取出反应釜；将反应釜垂直置于淬冷槽内，在10℃去离子水中快速冷却至20℃；
⑤固液分离
打开冷却后的反应釜，取出聚四氟乙烯容器，将聚四氟乙烯容器内的晶化凝胶溶液置于离心管中，进行离心分离，离心分离转数8000r/min，分离时间10min，离心分离后留存固体沉淀物，弃掉上清液；
⑥真空干燥
将固体沉淀物置于蒸发皿中，然后置于真空干燥箱中干燥，干燥温度100℃，真空度18Pa，干燥时间6h，干燥后得十元环微孔分子筛粉末；
(2)制备微孔-介孔复合分子筛
微孔-介孔复合分子筛的制备是在反应釜中进行的，是在定温加热、静态晶化过程中完成的；
①配制凝胶混合溶液
称取十元环微孔分子筛粉末2g±0.001g、正硅酸乙酯2.1mL±0.001mL、氢氧化钠0.25g±0.001g、十六烷基三甲基溴化铵0.42g±0.001g；
量取去离子水17.1mL±0.001mL；
将以上称量好的物质置于聚四氟乙烯容器中，用集热式恒温磁力搅拌器加热到80℃±2℃，恒温高速搅拌3h，搅拌转数800r/min，使溶解后的混合物所产生的挥发性物质快速挥发，形成凝胶混合溶液；
②将盛有凝胶混合溶液的聚四氟乙烯容器置于反应釜中，添加盐酸0.1mL±0.001mL，调节凝胶混合溶液的pH至10～11，并密闭；
③将反应釜放入恒温箱中，密闭加热至100℃±2℃，在十六烷基三甲基溴化铵模板剂的作用下，恒温、静态晶化反应48h；
凝胶混合溶液的晶化过程反应式如下：
式中：Na1.81[Al1.81Si110.19O224]·SiO2·26H2O：微孔-介孔复合分子筛
C2H5OH：乙醇
NaCl：氯化钠
④淬冷
晶化反应后，停止加热，打开恒温箱，取出反应釜，置于淬冷槽内，在10℃去离子水中冷却至20℃；
⑤稀释
冷却后打开反应釜，将聚四氟乙烯容器内的混合溶液倒入烧杯中，加入去离子水500mL，在磁力搅拌器上搅拌30min，成稀释混合溶液；
⑥固液分离
将稀释混合溶液置于离心机的离心管中，进行离心分离，离心分离转数8000r/min，离心分离时间20min，离心分离后，留存沉淀物，弃掉上清液；
(3)焙烧
沉淀物焙烧是在焙烧炉内进行的，是在加热、氮气保护下完成的；
①将离心分离后的沉淀物置于石英容器中，然后置于培烧炉中，并密闭；
②开启真空泵，抽取炉内空气，使炉内压强达0.004MPa；
③开启氮气瓶、氮气管，向焙烧炉内输入氮气，氮气输入速度80cm3/min，使炉内压强达0.1MPa；
④开启电阻加热工作台，加热焙烧，焙烧温度550℃±2℃，并恒定，恒温焙烧时间6h，以脱除模板剂十六烷基三甲基溴化铵和溴化六甲双铵；
焙烧后得微孔-介孔复合分子筛粉末，即多级孔道复合分子筛吸附剂；
(4)检测、分析、表征
对制备的多级孔道复合分子筛吸附剂的晶体结构、化学成分、晶粒形貌、吸附性能进行检测、分析、表征；
用扫描电子显微镜进行产物晶体形貌分析；
用透射电子显微镜进行产物晶体结构和颗粒大小分析；
用X射线衍射仪进行产物晶体物相和结晶度分析；
用物理吸附仪进行产物晶体的比表面、孔体积、孔分布分析；
用全自动物理吸附分析仪进行产物的甲苯吸附性能分析；
结论：多级孔道复合分子筛吸附剂为白色粉体，粉体颗粒直径≤1.5μm，颗粒内含有不规则的多级孔道，孔道直径≤2.83nm，产物纯度达96%；
(5)储存
将所制备的多级孔道复合分子筛白色粉体放入自封袋中封口，将自封袋储存于棕色透明的玻璃容器内，密封避光储存，需防潮、防晒、防酸碱盐类物质侵蚀，储存温度20℃，相对湿度≤10%。
有益效果
本发明与背景技术相比具有明显的先进性，是针对挥发性有机化合物质污染环境的情况，采用硅溶胶、硫酸铝、氢氧化钠、盐酸、溴化六甲双铵、十六烷基三甲基溴化铵、去离子水为原料，先合成十元环分子筛，然后合成微孔-介孔复合分子筛，经恒温箱加热、反应釜晶化反应、淬冷、真空干燥、高温焙烧，最终合成多级孔道复合分子筛吸附剂，此制备方法工艺先进，数据准确翔实，制备的多级孔道复合分子筛吸附剂晶粒直径≤1.5μm，颗粒内含有不规则的多级孔道，孔道直径≤2.83nm，产物纯度达96%，可直接用于挥发性有机化合物的吸附剂，也可与多种化学物质匹配，作为吸附材料使用，是十分理想的多级孔道分子筛吸附剂的制备方法。
附图说明
图1为多级孔道复合分子筛吸附剂静态晶化制备状态图
图2为多级孔道复合分子筛吸附剂焙烧状态图
图3为多级孔道复合分子筛吸附剂形貌图
图4为多级孔道复合分子筛吸附剂透射电镜谱图
图5为多级孔道复合分子筛吸附剂衍射强度谱图
图6为多级孔道复合分子筛吸附剂氮气吸附-脱附谱图
图7为多级孔道复合分子筛吸附剂甲苯吸附等温曲线图
图中所示，附图标记清单如下：
1、恒温箱，2、控制台，3、液晶显示屏，4、指示灯，5、电源开关，6、温度调控器，7、反应釜，8、聚四氟乙烯容器，9、凝胶混合溶液，10、焙烧炉，11、炉腔，12、焙烧炉电控台，13、焙烧炉显示屏，14、焙烧炉指示灯，15、焙烧炉电源开关，16、焙烧温度控制器，17、焙烧时间控制器，18、电阻加热工作台，19、石英容器，20、多级孔道复合分子筛吸附剂，21、真空泵，22、真空阀，23、真空管，24、氮气瓶，25、氮气阀，26、氮气管，27、氮气，28、真空泵控制器。
具体实施方式
以下结合附图对本发明做进一步说明：
图1所示，为多级孔道复合分子筛吸附剂静态晶化制备状态图，各部位置要正确，按量配比，按序操作。
制备使用的化学物质的量值，是按预先设置的范围确定的，以克、毫升、厘米3为计量单位。
多级孔道复合分子筛吸附剂的静态晶化制备是在反应釜内进行的，是在恒温箱中定温加热、静态晶化过程中完成的；
恒温箱1为矩形立式，恒温箱1内放置反应釜7，反应釜7内放置聚四氟乙烯容器8，聚四氟乙烯容器8内为凝胶混合溶液9；在恒温箱1的下部为控制台2，在控制台2上设置液晶显示屏3、指示灯4、电源开关5、温度调控器6。
图2所示，为多级孔道复合分子筛吸附剂焙烧状态图，各部位置要正确，按序操作。
多级孔道复合分子筛吸附剂的焙烧是在焙烧炉内进行的，是在加热、氮气保护下完成的；焙烧炉10为立式矩形，焙烧炉10内为炉腔11，在炉腔11内底部为电阻加热工作台18，在电阻加热工作台18上部置放石英容器19，在石英容器19内放置多级孔道复合分子筛吸附剂20；在焙烧炉10的下部为焙烧炉电控台12，在焙烧炉电控台12上设有焙烧炉显示屏13、焙烧炉指示灯14、焙烧炉电源开关15、焙烧温度控制器16、焙烧时间控制器17、真空泵控制器28；在焙烧炉10的右下部设有真空泵21，并通过真空阀22、真空管23与炉腔11连通；在焙烧炉10的左部设有氮气瓶24，并通过氮气阀25、氮气管26与炉腔11连通，炉腔11内由氮气27充填。
图3所示，为多级孔道复合分子筛吸附剂形貌图，由图可知：合成的多级孔道复合分子筛为表面粗糙且疏松的团聚体，表明合成的多级孔道复合分子筛吸附剂，是两种晶相相互作用的结果。
图4所示，为多级孔道复合分子筛吸附剂透射电镜谱图，由图可知：合成的多级孔道复合分子筛晶粒呈现一种包裹式结构，晶粒直径≤1.5μm，表明合成多级孔道复合分子筛吸附剂在两种晶相作用下表现出特殊的晶体结构。
图5所示，为多级孔道复合分子筛吸附剂为衍射强度谱图，由图可知：合成的多级孔道复合分子筛具有两种纯相分子筛的特征衍射峰，且无其他杂峰，衍射强度较高，表明合成的多级孔道复合分子筛吸附剂具有两种分子筛的晶体结构且纯度较高。
图6所示，为多级孔道复合分子筛吸附剂氮气吸附-脱附谱图，由图可知：合成的多级孔道复合分子筛同时具有两种纯相分子筛特有的吸附-脱附等温曲线形式，孔道直径为≤2.83nm，表明合成样品具有多级孔道结构，说明合成的是一种多级孔道复合分子筛。
图7所示，为多级孔道复合分子筛吸附剂甲苯吸附等温曲线图，由图可知：合成的多级孔道复合分子筛吸附、脱附曲线闭合较好，没有出现纯相介孔分子筛的迟滞环，吸附量较高，表明合成的多级孔道复合分子筛吸附剂具有良好的吸附性能，并且利于样品的脱附再生，循环利用。
Claims (3)
1.一种多级孔道复合分子筛吸附剂的制备方法，其特征在于：使用的化学物质材料为：硅溶胶、正硅酸乙酯、硫酸铝、氢氧化钠、盐酸、溴化六甲双铵、十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、氮气，其准备用量如下：以克、毫升、厘米3为计量单位
硅溶胶：SiO2·H2O水溶液浓度30%9.8mL±0.001mL
正硅酸乙酯：Si(OC2H5)4水溶液浓度28%2.1mL±0.001mL
硫酸铝：Al2(SO4)3·18H2O0.54g±0.001g
氢氧化钠：NaOH0.65g±0.001g
盐酸：HCl水溶液浓度20%0.1mL±0.001mL
溴化六甲双铵：[(CH3)3N+(CH2)6N+(CH3)3]·2Br-2g±0.001g
十六烷基三甲基溴化铵：C16H33(CH3)3NBr0.42g±0.001g
去离子水：H2O5000mL±50mL
氮气：N2300000cm3±100cm3
制备方法如下：
(1)制备十元环微孔分子筛
十元环微孔分子筛的制备是在反应釜内进行的，是在恒温箱中定温加热、静态晶化过程中完成的；
①配制凝胶混合溶液
称取硫酸铝0.54g±0.001g，氢氧化钠0.4g±0.001g，溴化六甲双铵2g±0.001g；
量取硅溶胶9.8mL±0.001mL，去离子水8mL±0.001mL；
将以上称量好的物质混合于聚四氟乙烯容器内，用磁力搅拌器搅拌，搅拌时间30min，使添加物质充分溶解，形成凝胶混合溶液；
②将装有凝胶混合溶液的聚四氟乙烯容器放入反应釜中，并密闭；
③将反应釜放入恒温箱中，密闭加热至180℃±2℃恒定，在溴化六甲双铵模板剂的作用下，静态晶化60h；
凝胶混合溶液的晶化过程反应式如下：
式中：Na1.81[Al1.81Si110.19O224]·26H2O：十元环分子筛
Na2SO4：硫酸钠
④淬冷
晶化反应结束后，停止加热，打开恒温箱，取出反应釜；将反应釜垂直置于淬冷槽内，在10℃去离子水中快速冷却至20℃；
⑤固液分离
打开冷却后的反应釜，取出聚四氟乙烯容器，将聚四氟乙烯容器内的晶化凝胶溶液置于离心管中，进行离心分离，离心分离转数8000r/min，分离时间10min，离心分离后留存固体沉淀物，弃掉上清液；
⑥真空干燥
将固体沉淀物置于蒸发皿中，然后置于真空干燥箱中干燥，干燥温度100℃，真空度18Pa，干燥时间6h，干燥后得十元环微孔分子筛粉末；
(2)制备微孔-介孔复合分子筛
微孔-介孔复合分子筛的制备是在反应釜中进行的，是在定温加热、静态晶化过程中完成的；
①配制凝胶混合溶液
称取十元环微孔分子筛粉末2g±0.001g、正硅酸乙酯2.1mL±0.001mL、氢氧化钠0.25g±0.001g、十六烷基三甲基溴化铵0.42g±0.001g；
量取去离子水17.1mL±0.001mL；
将以上称量好的物质置于聚四氟乙烯容器中，用集热式恒温磁力搅拌器加热到80℃±2℃，恒温高速搅拌3h，搅拌转数800r/min，使溶解后的混合物所产生的挥发性物质快速挥发，形成凝胶混合溶液；
②将盛有凝胶混合溶液的聚四氟乙烯容器置于反应釜中，添加盐酸0.1mL±0.001mL，调节凝胶混合溶液的pH至10～11，并密闭；
③将反应釜放入恒温箱中，密闭加热至100℃±2℃，在十六烷基三甲基溴化铵模板剂的作用下，恒温、静态晶化反应48h；
凝胶混合溶液的晶化过程反应式如下：
式中：Na1.81[Al1.81Si110.19O224]·SiO2·26H2O：微孔-介孔复合分子筛
C2H5OH：乙醇
NaCl：氯化钠
④淬冷
晶化反应后，停止加热，打开恒温箱，取出反应釜，置于淬冷槽内，在10℃去离子水中冷却至20℃；
⑤稀释
冷却后打开反应釜，将聚四氟乙烯容器内的混合溶液倒入烧杯中，加入去离子水500mL，在磁力搅拌器上搅拌30min，成稀释混合溶液；
⑥固液分离
将稀释混合溶液置于离心机的离心管中，进行离心分离，离心分离转数8000r/min，离心分离时间20min，离心分离后，留存沉淀物，弃掉上清液；
(3)焙烧
沉淀物焙烧是在焙烧炉内进行的，是在加热、氮气保护下完成的；
①将离心分离后的沉淀物置于石英容器中，然后置于培烧炉中，并密闭；
②开启真空泵，抽取炉内空气，使炉内压强达0.004MPa；
③开启氮气瓶、氮气管，向焙烧炉内输入氮气，氮气输入速度80cm3/min，使炉内压强达0.1MPa；
④开启电阻加热工作台，加热焙烧，焙烧温度550℃±2℃，并恒定，恒温焙烧时间6h，以脱除模板剂十六烷基三甲基溴化铵和溴化六甲双铵；
焙烧后得微孔-介孔复合分子筛粉末，即多级孔道复合分子筛吸附剂；
(4)检测、分析、表征
对制备的多级孔道复合分子筛吸附剂的晶体结构、化学成分、晶粒形貌、吸附性能进行检测、分析、表征；
用扫描电子显微镜进行产物晶体形貌分析；
用透射电子显微镜进行产物晶体结构和颗粒大小分析；
用X射线衍射仪进行产物晶体物相和结晶度分析；
用物理吸附仪进行产物晶体的比表面、孔体积、孔分布分析；
用全自动物理吸附分析仪进行产物的甲苯吸附性能分析；
结论：多级孔道复合分子筛吸附剂为白色粉体，粉体颗粒直径≤1.5μm，颗粒内含有不规则的多级孔道，孔道直径≤2.83nm，产物纯度达96%；
(5)储存
将所制备的多级孔道复合分子筛白色粉体放入自封袋中封口，将自封袋储存于棕色透明的玻璃容器内，密封避光储存，需防潮、防晒、防酸碱盐类物质侵蚀，储存温度20℃，相对湿度≤10%。
2.根据权利要求1所述的一种多级孔道复合分子筛吸附剂的制备方法，其特征在于：多级孔道复合分子筛吸附剂的静态晶化制备是在反应釜内进行的，是在恒温箱中定温加热、静态晶化过程中完成的；
恒温箱（1）为矩形立式，恒温箱（1）内放置反应釜（7），反应釜（7）内放置聚四氟乙烯容器（8），聚四氟乙烯容器（8）内为凝胶混合溶液（9）；在恒温箱（1）的下部为控制台（2），在控制台（2）上设置液晶显示屏（3）、指示灯（4）、电源开关（5）、温度调控器（6）。
3.根据权利要求1所述的一种多级孔道复合分子筛吸附剂的制备方法，其特征在于：多级孔道复合分子筛吸附剂的焙烧是在焙烧炉内进行的，是在加热、氮气保护下完成的；焙烧炉（10）为立式矩形，焙烧炉（10）内为炉腔（11），在炉腔（11）内底部为电阻加热工作台（18），在电阻加热工作台（18）上部置放石英容器（19），在石英容器（19）内放置多级孔道复合分子筛吸附剂（20）；在焙烧炉（10）的下部为焙烧炉电控台（12），在焙烧炉电控台（12）上设有焙烧炉显示屏（13）、焙烧炉指示灯（14）、焙烧炉电源开关（15）、焙烧温度控制器（16）、焙烧时间控制器（17）、真空泵控制器（28）；在焙烧炉（10）的右下部设有真空泵（21），并通过真空阀（22）、真空管（23）与炉腔（11）连通；在焙烧炉（10）的左部设有氮气瓶（24），并通过氮气阀（25）、氮气管（26）与炉腔（11）连通，炉腔（11）内由氮气（27）充填。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105251441A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-01-20 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 一种高性能介微双孔可控分子筛吸附剂及其制备和应用 |
| CN109159229A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-08 | 阜南佳利工艺品有限公司 | 一种黄杨木制品的开裂补强剂 |
| CN109896073A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-06-18 | 张家港富瑞特种装备股份有限公司 | 一种分子筛包的制造工艺 |
| CN109896134A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-06-18 | 张家港富瑞特种装备股份有限公司 | 分子筛包 |
| CN115770548A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-03-10 | 中昊光明化工研究设计院有限公司 | 全硅分子筛吸附剂在特种气体存储中的应用 |
| CN117732199A (zh) * | 2023-12-21 | 2024-03-22 | 华北电力大学 | 一种co2捕集封存系统及方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1393404A (zh) * | 2001-06-29 | 2003-01-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种中微孔复合分子筛组合物的合成方法 |
| CN102774850A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-11-14 | 太原理工大学 | 一种含铁微孔复合分子筛的快速制备方法 |
-
2014
- 2014-04-16 CN CN201410151088.7A patent/CN103949204B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1393404A (zh) * | 2001-06-29 | 2003-01-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种中微孔复合分子筛组合物的合成方法 |
| CN102774850A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-11-14 | 太原理工大学 | 一种含铁微孔复合分子筛的快速制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| P. PROKESOVA ET AL.: "Preparation of nanosized micro/mesoporous composites via simultaneous synthesis of Beta/MCM-48 phases", 《MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS》 * |
| QIANG TANG ET AL.: "Catalytic dehydration of methanol to dimethyl ether over micro–mesoporous ZSM-5/MCM-41 composite molecular sieves", 《APPLIED CATALYSIS A: GENERAL》 * |
| 马燕辉等: "微孔/介孔复合分子筛的合成及其对CO2的吸附性能", 《物理化学学报》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105251441A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-01-20 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 一种高性能介微双孔可控分子筛吸附剂及其制备和应用 |
| CN109159229A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-08 | 阜南佳利工艺品有限公司 | 一种黄杨木制品的开裂补强剂 |
| CN109896073A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-06-18 | 张家港富瑞特种装备股份有限公司 | 一种分子筛包的制造工艺 |
| CN109896134A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-06-18 | 张家港富瑞特种装备股份有限公司 | 分子筛包 |
| CN109896073B (zh) * | 2019-04-03 | 2021-05-14 | 张家港富瑞特种装备股份有限公司 | 一种分子筛包的制造工艺 |
| CN115770548A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-03-10 | 中昊光明化工研究设计院有限公司 | 全硅分子筛吸附剂在特种气体存储中的应用 |
| CN115770548B (zh) * | 2022-12-22 | 2024-04-16 | 中昊光明化工研究设计院有限公司 | 全硅分子筛吸附剂在特种气体存储中的应用 |
| CN117732199A (zh) * | 2023-12-21 | 2024-03-22 | 华北电力大学 | 一种co2捕集封存系统及方法 |
| CN117732199B (zh) * | 2023-12-21 | 2024-05-17 | 华北电力大学 | 一种co2捕集封存系统及方法 |
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