CN103946356B - 液体硬表面抗微生物清洁组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种液体硬表面清洁和消毒组合物，其提供快速抗微生物作用。提供了一种pH在9至12范围内的水性组合物，其包含选择量的苯扎氯铵、二羧酸或三羧酸的盐和三聚磷酸钠。
Description
技术领域
本发明涉及一种液体硬表面清洁和消毒组合物。本发明更特别地涉及一种提供协同抗菌功效的硬表面消毒组合物。
发明背景
用于消毒和清洁各种室内和室外场所中的硬表面如地板、墙壁、窗、门、家具和桌面的液体组合物是已知的。卫生间和盥洗室是其中细菌增殖的其它地方，并且液体形式的消毒和清洁组合物得到广泛地使用。通过这样的组合物清洁的其它类型的硬表面包括在家庭、办公室及其它公共场所出现的器具和其它物品。
消毒/灭菌活性成分的两种常见类型为(i)漂白剂和(ii)酚醛物质。卤素和活性氧是两种最有效的漂白剂。漂白剂是释放氧化剂如氯、溴、氟、原子态氧或破坏微生物如细菌和病毒的细胞壁的其它氧化剂从而消毒如此处理的表面的化合物。酚醛物质是通常来源于从天然来源提取的精油的另一类抗微生物剂，其以乳化形式配制且作为地板和卫生间清洁剂销售。
这些化合物有时被认为过于刺激(harsh)或需要花费长时间来发生抗微生物作用。这些组合物往往包含用于乳化其中存在的油性组分或使得能够经由去污作用清洁的表面活性剂。为了除去残余表面活性剂，此后立即清洗或擦拭正处理或清洁的表面，以使其基本上不含消毒/清洁组合物。这要求进行消毒作用的时间非常短。
因此，需要提供一种组合物，当清洁周期相对小时，通常约5分钟或以下、优选少于2分钟，且在许多情况下少于一分钟或有时少于15秒或更少时，该组合物能够显示出相对更有效的抗微生物作用。本发明人令人惊奇地发现包括所选成分的组合物，即包含在苯扎氯铵(BAC)中的二羧酸或三羧酸的所选盐和三聚磷酸钠(STPP)的组合物在少于15秒的非常短的时间内，提供了这些试剂中每种单独的试剂或其任意二元组合不能提供的协同抗微生物功效。进一步，精油试剂如萜品醇和/或百里酚的加入提供了进一步增强的抗菌功效。
本发明人进一步发现包含苯扎氯铵和二羧酸或三羧酸的所选盐的组合物的使用提供了增强的抗微生物功效，该作用也是迄今未知的。
包含阳离子表面活性剂如苯扎氯铵(BAC)且pH为9至12的液体硬表面清洁组合物是已知的。还已知在这样的组合物中包含碱性试剂如STPP。
WO09128012(Ecolab)公开了能够从表面去除新的、油脂污物和聚合污物的清洁剂浓缩物、相关清洁剂和相关方法，其包含一种或多种碱源、一种或多种螯合剂、一种或多种表面活性剂和余量的水。
GB1395839(Hoechst & Benckiser，1975)公开了具有减少的磷酸盐含量的清洁剂组合物，其包含(a)2至40重量份的比例为99∶1至54∶55的三聚磷酸钠和柠檬酸三钠的掺合物，和(b)1重量份的至少一种非离子表面活性剂，所述组合物为pH至多10的1％水溶液。
US2009176887(Stepan)公开了一种杀生物组合物，其包含有效量的杀虫剂比如季铵化合物或季铵化合物和有效量的细胞膜破坏物(disruptor)的掺合物。杀虫剂和细胞膜破坏物的协同指数小于1。
上述引用的专利出版物中都没有解决抗微生物组合物作用慢(slow-acting)的问题，也没有公开在本发明中所公开和要求保护的活性成分的协同组合用于提供在消毒硬表面中的快速作用的抗微生物作用。
本发明的一个目的是克服或改善现有技术的至少一个缺点或提供有用的替代品。
本发明的另一个目的是提供一种液体硬表面清洁和消毒组合物，其具有相对快的抗微生物作用。
发明简述
本发明的第一个方面提供一种pH在9至12范围内的液体硬表面抗微生物清洁组合物，其包含：
(a)0.5％至4％重量的苯扎氯铵；
(b)0.25％至3％重量的二羧酸或三羧酸的盐；
(c)0.25％至3％重量的三聚磷酸钠；和
(d)87％至97％重量的水。
本发明的另一个方面提供一种清洁和消毒硬表面的方法，其包括向所述硬表面施用以1∶20至1∶200的重量比用水稀释的第一个方面的组合物。
发明详述
对本领域普通技术人员而言，通过阅读下述详细说明和随附的权利要求书，这些及其它方面、特征和优点将是显而易见的。为了避免产生疑义，本发明一方面的任何特征可用于本发明的其它任何方面。术语“包括”旨在表示“包含”，但未必是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不必是详尽的。应当注意，在下文说明书中给出的实施例旨在阐明本发明，并非意在将本发明限制于这些实施例本身。类似地，除非另有说明，所有的百分数都是重量/重量百分数。
除了在操作实施例和比较实施例中或另外明确指出的地方之外，在本说明书中表示物质的量或反应条件，物质的物理特性和/或用途的全部数值都应当理解为由措词“约”修饰。除非另有说明，以“从x至y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定的特征，以“从x至y”的形式描述了多个优选的范围时，应理解为还设想了组合不同端点的所有范围。
本发明的第一个方面提供一种pH范围为9至12的液体硬表面抗微生物清洁组合物。所述组合物包含0.5％至4％重量的苯扎氯铵、0.25％至3％重量的二羧酸或三羧酸的盐、0.25％至3％重量的三聚磷酸钠和87％至97％重量的水。
所述组合物包含0.5％至4％重量、更优选1％至2％重量、进一步更优选1.25％至1.75％重量的阳离子表面活性剂苯扎氯铵。
所述组合物包含占组合物的0.25％至3％重量，优选0.5％至2％重量，更优选0.5％至1.5％重量的二羧酸或三羧酸的盐。所述二羧酸或三羧酸的盐优选选自草酸盐、富马酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐或柠檬酸盐。所述二羧酸或三羧酸的盐最优选为邻苯二甲酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐或柠檬酸盐。优选碱金属或碱土金属盐，更优选碱金属盐，其中钠盐是最优选的。一些羧酸盐的结构如下：
观察到在本发明的组合物中包含二羧酸盐或三羧酸盐可以提供期望的抗微生物功效，而单羧酸盐不显示同样好的功效。
所述组合物包含占组合物的0.25％至3％重量、优选0.5％至2％重量、更优选1.25％至1.75％重量的三聚磷酸钠。
本发明的组合物包含作为优选的载体的水。水的存在量为组合物的87％至97％重量，优选90％至95％重量。
所述组合物任选地包含选自精油活性成分的抗微生物活性成分。当存在时，精油抗微生物活性成分的存在量为组合物的0.01％至2％重量。优选的精油活性成分为百里酚、萜品醇、丁子香酚或其混合物。最优选的精油活性成分为百里酚和萜品醇的混合物。
当其存在时，百里酚和萜品醇的存在量为该组合物的0.05％至1％重量、更优选0.08％至0.3％重量。
最有效的本发明的抗微生物组合物优选具有高于组合物的0.05％重量且少于0.3％重量的百里酚。百里酚可以以提纯的形式加入到抗微生物组合物中。或者，可以将包含百里酚的百里香油或百里香提取物加入到抗微生物组合物中，同时确保百里酚以期望的浓度存在于本发明的组合物中。百里香油或百里香提取物是从百里香植物获得的。百里香植物指属于百里香属的植物，包括但不限于下述种类：银斑百里香(Thymus vulgaris)、洋百里香(Thymus zygis)、龙脑(Thymus satureoides)、乳香色百里香(Thymusmastichina)、Thymus broussonetti、Thymus maroccanus、Thymus pallidus、Thymusalgeriensis、红花百里香(Thymus serpyllum)、宽叶百里香(Thymus pulegoide)和柠檬百里香(Thymus citriodorus)。
大部分本发明的有效的快速作用抗微生物组合物优选具有高于组合物的0.05％重量且小于1％重量的萜品醇。萜品醇优选选自α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇或其混合物。特别优选地，该萜品醇为α-萜品醇。萜品醇可以以提纯的形式加入到抗微生物组合物中。或者，可以将包含萜品醇的松油加入到抗微生物组合物中。
观察到，除了苯扎氯铵、二羧酸或三羧酸的盐和三聚磷酸钠的协同抗微生物相互作用之外，包含精油活性成分进一步增强了抗微生物功效。
本发明的组合物任选地包含表面活性剂。优选的表面活性剂为非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的存在量优选地为组合物的2％至10％重量。特别优选的非离子表面活性剂为包含1至8个环氧乙烷基团的脂肪醇乙氧化物，优选C8-C22、更优选C8-C16脂肪醇乙氧化物。在硬表面清洁应用的液体形式中的合适表面活性剂浓度优选为组合物的1％至5％重量。
本发明的组合物的pH在9至12的范围内，优选在10.5至11.5的范围内。这可以通过加入选择量的本发明的基本成分来实现，或者可以通过加入碱性试剂来实现。碱性试剂优选为碳酸钠或氢氧化钠。碱性试剂的存在量优选为组合物的0.1％至1％重量。
本发明人已经确定，本发明的组合物的高度有效的抗微生物作用可以在不存在常规消毒剂如漂白剂例如卤素、卤代化合物和活性氧基漂白剂的情况下实现。不过，所述组合物中可以存在少量的这种漂白剂，例如小于1％重量、优选小于0.5％重量、更优选小于0.1％重量，并且即使组合物中不存在漂白剂也可获得该组合物的功效。
所述组合物可以进一步包含本领域技术人员已知的各种其它成分。该其它成分包括，但不限于：香料、颜料、防腐剂、软化剂、防晒剂、乳化剂、胶凝剂或增稠剂。
抗微生物组合物可以为液体形式，但是液体组合物可以进一步增稠为凝胶或糊剂。本发明的抗微生物组合物可用于清洁和护理硬表面，比如玻璃、金属、塑料、木材、陶瓷等。
本发明的另一个方面提供一种清洁和消毒硬表面的方法，其包括向所述硬表面施用以1∶20至1∶200、优选1∶40至1∶80的重量比用水稀释的本发明的组合物。
该方法优选包括用合适的溶剂(优选水)漂洗表面，或者可以用合适的擦拭物擦拭表面的步骤。
本发明人已经确定本发明的组合物能够其中抗微生物活性成分与表面的接触时间很短的情况下提供抗微生物作用，即大约少于5分钟、优选少于2分钟、进一步更优选少于1分钟，并且在许多情况下，少于15秒。
本发明的又一个方面提供包含苯扎氯铵和二羧酸或三羧酸的盐的组合物用于提供抗微生物益处的用途。所述抗微生物用途优选为非治疗用途。在消毒的位置，用于抗微生物活动的组合物优选具有浓度在0.001％至4％重量范围内的苯扎氯铵和浓度在0.001％至3％重量范围内的二羧酸或三羧酸的盐。
下面，本发明将利用下述非限制性实施例来说明。
实施例
实施例1至3：本发明的组合物的抗菌功效
制备如表-1所示的用于硬表面清洁的抗菌组合物。使用如下简述的EuropeanSuspension Test BS EN1276测定组合物的抗菌功效：
将测试的细菌悬浮液(1ml)与特定污物(1ml)一起在特定稀释条件(8ml)下加入到产品的样品中。将该混合物在20℃下保持5分钟。在该接触时间之后，收集等分试样，并立即用已证实的方法平衡。通过在TSA琼脂中铺板(plating)测定每个样品中的细菌数量，并且在培养48小时之后计算活菌计数的减少。
在下表1中，使用的生物为细菌铜绿假单胞菌(P.aeruginosa)ATCC15442(浓度为107cfu/ml)；产品(地板清洁剂)在硬水中的稀释度为1∶70。样品的pH为11.0。使用的污物为0.03％的牛血清白蛋白(BSA)。
将上述测定中细菌的log减少汇总于表-1中。
表-1
| 成分 | 实施例1(wt％) | 实施例2(wt％) | 实施例3(wt％) |
| Neodol(C12EO9) | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 苯扎氯铵 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| STPP | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 碳酸钠 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 二/三羧酸盐 | - | 丙二酸钠1.0 | 柠檬酸钠1.0 |
| 细菌的Log减少 | 3.8 | 7.3 | 7.3 |
表1中的数据表明与本发明之外的组合物(实施例-1)相比，本发明的组合物(实施例2和3)提供了显著改善的抗菌功效。
实施例4至6：短接触时间的实施例
进行与实施例1至3类似的试验，区别在于稀释度为1∶40，并且产品与细菌的接触时间为30秒而不是5分钟。将数据汇总于表-2中。
表-2：
| 成分 | 实施例4(wt％) | 实施例5(wt％) | 实施例6(wt％) |
| Neodol(C12EO9) | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 苯扎氯铵 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| STPP | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 碳酸钠 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 二/三羧酸盐 | - | 丙二酸钠1.0 | 柠檬酸钠1.0 |
| 细菌的Log减少 | 2.5 | 6.2 | 7.2 |
表2中的数据表明本发明的抗菌组合物(实施例5和6)甚至在约30秒的短接触时间下也是有效的。
实施例7至15：本发明的组合物对于各种其它细菌的功效
制备类似于实施例1至3的组合物，并针对如表-3所示的各种其它类型细菌进行测试。接触时间为5分钟，产品用水稀释的程度为1∶200。使用的污物为0.3％重量的牛血清白蛋白(BSA)。
将组合物和各种细菌的log减少显示在表-3中。
表-3
| 实施例 | 产品样品 | 细菌 | Log减少 |
| 7 | 实施例1 | 大肠杆菌ATCC10536 | 2.5 |
| 8 | 实施例1 | 金黄色葡萄球菌ATCC6538 | 3.5 |
| 9 | 实施例1 | 希拉肠球菌ATCC10541 | 2.8 |
| 10 | 实施例2 | 大肠杆菌ATCC10536 | 5.8 |
| 11 | 实施例2 | 金黄色葡萄球菌ATCC6538 | 6.5 |
| 12 | 实施例2 | 希拉肠球菌ATCC10541 | 6.0 |
| 13 | 实施例3 | 大肠杆菌ATCC10536 | 7.2 |
| 14 | 实施例3 | 金黄色葡萄球菌ATCC6538 | 7.2 |
| 15 | 实施例3 | 希拉肠球菌ATCC10541 | 7.2 |
表-3中的数据表明在对各种类型的细菌的抗菌功效方面，本发明的样品(实施例10至15)极大地优于本发明之外的样品(实施例7至9)。
实施例16至21：额外包含精油活性成分的本发明的组合物的抗菌功效
使用如实施例9至15中所用的污物，在5分钟的接触时间下，测定用硬水以1∶60稀释度下如表-4所示的组合物的抗菌功效，使用的细菌为铜绿假单胞菌ATCC15442(菌密度为107cfu/ml)。组合物的pH为11。数据显示在表-4中。
表-4
表4中的数据表明在精油活性成分的存在下，各种其它二/三羧酸盐都可以用于本发明的组合物中，并且与本发明之外的样品(实施例16)相比，这些样品(实施例17至21)显示出好得多的抗菌功效。
实施例22至24：苯扎氯铵和二/三羧酸盐之间的协同相互作用
制备如表-5中所示的多种组合物，并且使用如实施例-1所用的步骤测量抗微生物功效(区别在于在此处的情形中，使用的稀释度为1∶60)。将关于细菌的log减少的数据显示在表-5中。
表-5
| 成分 | 实施例22(wt％) | 实施例24(wt％) | 实施例24(wt％) |
| Neodol(C12EO9) | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 苯扎氯铵 | 1.5 | - | 1.5 |
| 碳酸钠 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 二/三羧酸盐 | - | 柠檬酸钠1.0 | 柠檬酸钠1.0 |
| 细菌的Log减少 | 3.2 | 没有减少 | 7.3 |
表-5中的数据表明苯扎氯铵和柠檬酸对于抗微生物功效具有协同相互作用。
因此，本发明提供用于硬表面消毒的组合物，其协同相互作用以使得能够快速(fast times)产生抗菌功效。
Claims (12)
1.一种pH在9至12范围内的液体硬表面抗微生物清洁组合物，其包含：
(a) 0.5%至4%重量的苯扎氯铵；
(b) 0.25%至3%重量的二羧酸或三羧酸的盐；
(c) 0.25%至3%重量的三聚磷酸钠；和
(d) 87%至97%重量的水。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述二羧酸或三羧酸的盐选自草酸盐、富马酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐或柠檬酸盐。
3.如权利要求2所述的组合物，其中所述二羧酸或三羧酸的盐选自邻苯二甲酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐或柠檬酸盐。
4.如权利要求1所述的组合物，其包含选自百里酚或萜品醇的精油抗微生物活性成分。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述抗微生物活性成分的存在量为组合物的0.01%至2%重量。
6.如权利要求1所述的组合物，其包含百里酚和萜品醇。
7.如权利要求1所述的组合物，其包含非离子表面活性剂。
8.如权利要求7所述的组合物，其中所述非离子表面活性剂的存在量为组合物的2%至10%重量。
9.如权利要求7或8所述的组合物，其中所述非离子表面活性剂包括脂肪醇乙氧化物。
10.如权利要求1所述的组合物，其包含选自碳酸钠或氢氧化钠的碱性试剂。
11.如权利要求10所述的组合物，其中所述碱性试剂的存在量为组合物的0.1%至1%重量。
12.一种清洁和消毒硬表面的方法，其包括向所述硬表面施用以1∶20至1∶200的重量比用水稀释的如前述权利要求中任一项所述的组合物。
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