CN103890160B - 一种液体硬表面抗菌清洁组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种液体硬表面清洁和消毒组合物。本发明人已发现当与百里香酚或松油醇结合时，苯扎氯铵和挑选的二或三羧酸盐的加入以快速方式提供了协同的抗菌作用，并且该功效于非常低的百里香酚和/或松油醇浓度下获得。

Description

一种液体硬表面抗菌清洁组合物

技术领域

本发明涉及一种液体硬表面清洁和消毒组合物。本发明更具体地涉及一种提供协同抗细菌功效的硬表面消毒组合物。

发明背景

用于在多种室内和室外场所消毒和清洁硬表面如地板、墙壁、窗户、门、家具、和桌顶面的液体组合物是已知的。卫生间和浴室是微生物激增和广泛使用液体形式消毒和清洁组合物的其它场所。通过该组合物清洁的其它类型硬表面包括器具和其它家庭、办公室和其它公共场所中存在的物品。

两类流行的消毒/卫生处理活性物为（i）漂白剂和（ii）酚类物质。卤素和活性氧是两种最有效的漂白剂。漂白剂为释放氧化剂如氯、溴、氟、初生态氧或其它破坏微生物如细菌和病毒细胞壁、从而消毒由此处理的表面的氧化剂的化合物。酚类物质是另一类抗菌剂，其往往衍生自提取自天然来源的精油，其配制成乳化形式并作为地板和卫生间清洁剂销售。

这些化合物有时被认为是刺激性的或者消耗大量时间才发挥抗菌作用。很多时候，这些组合物包含表面活性剂以或者乳化存在于其中的油性组分或者能够经由去垢作用来清洁或者两者皆有。为了移除残留的表面活性剂，之后立即冲洗或擦拭处理过或清洁过的表面以充分脱除消毒/清洁组合物。这导致非常少的时间用于发挥消毒作用。

因此，存在提供以下组合物的需要，当清洁时间相对短，通常约5分钟或更少，优选少于2分钟和在许多情况下少于1分钟或有时短至15秒或更短时，所述组合物能提供相对更有效的抗菌作用。本申请人已在之前的专利申请（公开为WO2010046238）中公开了一种百里香酚和松油醇的新型组合，它们协同作用以实现在少于约15秒内快速抗菌。本发明人已发现当与百里香酚或松油醇结合时，苯扎氯铵（benzalkoniuim chloride）和挑选的二或三羧酸盐的加入以快速的方式提供了类似的协同抗菌作用并且该功效在低得多的百里香酚和/或松油醇浓度下获得。本发明具有以下优点：精油活性物如松油醇和百里香酚具有强烈的药味，这是某些消费者所不喜欢的并且其不利于以较低浓度包含百里香酚和松油醇而同时确保相同的有效抗菌作用。此外，本发明已发现加入螯合剂三聚磷酸钠，提供了进一步增强的抗细菌功效。

具有9-12的pH、包含阳离子表面活性剂的液体硬表面清洁组合物是已知的。

US6048836（1998，P&G）公开了螯合剂、表面活性剂、和精油或其活性物的组合在组合物中的用途，以提供消毒性质。

以上所引用的专利公开未解决作用迟缓的抗菌组合物问题，并且也没有公开本发明所公开的和要求保护的用于在消毒硬表面上快速发挥抗菌作用的活性物协同结合。

本发明的一个目的是克服或改进至少一种现有技术缺陷，或提供有用的替代物。

本发明的另一个目的是提供一种具有相对快速抗菌作用的液体硬表面清洁和消毒组合物。

发明概述

根据本发明的第一方面，提供了一种pH为9-12的液体硬表面抗菌清洁组合物，包含

（a）0.5-4wt%的苯扎氯铵；

（b）0.25-3wt%的二或三羧酸盐；

（c）0.01-2wt%的选自百里香酚或松油醇的精油抗菌活性物；和

（d）87-97wt%的水。

根据本发明的另一方面，提供了一种清洁和消毒硬表面的方法，包含向所述硬表面施加用水以1:20-1:200的重量比稀释的第一方面的组合物。

发明详述

通过阅读以下详述和所附权利要求书，这些和其它方面、特征和优点对于本领域技术人员而言将变得显而易见。为了避免质疑，本发明一个方面的任意特征可用于本发明的任意其它方面。词语“包含”意欲指“包括”但不一定“由……构成”或“由……组成”。换句话说，所列步骤或选项不需要是穷举的。应该注意的是以下说明书中给出的实施例意欲阐明本发明而不意欲限制本发明至那些实施例本身。类似地，除非另有说明，所有百分数为重量/重量百分数。

除了在操作和对比实施例中，或另外明确说明处，本说明书中表示物质的量或反应条件、物质的物理性质和/或用途的全部数字应被理解为用词语“约”修饰。除非另有说明，以x-y格式表达的数值范围应被理解为包括x和y。当对于特定特征以“x-y”格式描述多个优选范围时，应理解也预期了结合不同端点的全部范围。

本发明的第一方面提供了一种pH为9-12的液体硬表面抗菌清洁组合物。该组合物包含0.5-4wt%的苯扎氯铵；0.25-3wt%的二或三羧酸盐；0.01-2wt%的选自百里香酚或松油醇的精油活性物；和87-97wt%的水。

该组合物包含0.5-4%，更优选1-2%，更进一步优选1.25-1.75%的阳离子表面活性剂苯扎氯铵。

该组合物包含占该组合物0.25-3wt%，优选0.5-2wt%，更优选0.5-1.5wt%的二或三羧酸盐。该二或三羧酸盐优选选自草酸盐、富马酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐（malonte）或柠檬酸盐。该二或三羧酸盐最优选为邻苯二甲酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐、或柠檬酸盐。优选碱金属或碱土金属盐，更优选碱金属盐，最优选钠盐。某些羧酸的盐的结构如下：

草酸钠　　　　　　　　　　 富马酸钠

　　　　　　　

邻苯二甲酸钠　　　　　　　 马来酸钠

　　　　　　　　

苹果酸钠　　　　　　　　　　丙二酸钠

　　　

柠檬酸盐

。

据观察，在本发明组合物中加入二或三羧酸盐提供了所需的抗菌功效，而单羧酸盐没有表现出同样好的功效。

该组合物包含占组合物0.01-2wt%的选自百里香酚或松油醇的精油抗菌活性物。

本发明优选的抗菌组合物具有高于0.05wt%而低于0.3wt%的百里香酚。百里香酚可以以纯化的形式加入抗菌组合物。或者，可向抗菌组合物中加入包含百里香酚的百里香油或百里香提取物，同时确保百里香酚以所需的浓度存在于本发明组合物中。百里香油或百里香提取物获自百里香植物。百里香植物指属于麝香草（Thymus）属的植物并包括但不限于以下物种：百里香（Thymus vulgaris）、洋百里香（Thymus zygis）、龙脑百里香(Thymus satureoides)、马郁兰（Thymus mastichina）、Thymus broussonetti、Thymus maroccanus、Thymus pallidus、Thymus algeriensis、野地百里香（Thymus serpyllum）、宽叶百里香(Thymus pulegoide)和柠檬百里香（Thymus citriodorus）。

百里香酚和其异构体香芹酚的结构如下：

。

本发明的优选的抗菌组合物具有高于0.05wt%而低于1wt%的松油醇。松油醇优选选自α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇或其混合物。特别优选的松油醇为α-松油醇。松油醇可以以纯化的形式加入抗菌组合物。或者，可向抗菌组合物中加入包含松油醇的松油。

松油醇化合物的结构如下：

该组合物任选地包含三聚磷酸钠（STPP）。当存在时，STPP以组合物的0.25-3wt%，优选0.5-2wt%，更优选1.25-1.75wt%存在。

本发明的组合物包含水作为优选的载体。水以组合物的87-97wt%，优选90-95wt%存在。

本发明的组合物任选地包含表面活性剂。优选的表面活性剂为非离子表面活性剂。非离子表面活性剂优选以组合物的2-10wt%的量存在。特别优选的非离子表面活性剂为脂肪醇乙氧基化物，优选C8-C22，更优选C8-C16脂肪醇乙氧基化物，包含1-8个环氧乙烷基团。液体形式硬表面清洁组合物中适合的表面活性剂浓度优选为组合物的1-5wt%。

本发明的组合物具有9-12的pH，优选10.5-11.5。这可通过合并挑选量的本发明基本成分来实现，或通过加入碱剂来实现。碱剂优选为碳酸钠或氢氧化钠。碱剂优选以组合物的0.1-1wt%存在。

本发明人已证明本发明的组合物的高度有效的抗菌作用可在无传统消毒剂如漂白剂（例如卤素、卤化物和活性氧基漂白剂）下实现。然而，少量的这种漂白剂可存在于该组合物中，例如少于1%，优选少于0.5%，更优选少于0.1%，且该组合物的功效可在该组合物无漂白剂的情况下实现。

该组合物可进一步包含多种本领域技术人员已知的额外成分。该额外成分包括但不限于：香料、颜料、防腐剂、软化剂、遮光剂、乳化剂、胶凝剂、或增稠剂。

抗菌组合物可为液体形式，但液体组合物可进一步增稠为凝胶或糊。本发明抗菌组合物可用于清洁和护理硬表面，如玻璃、金属、塑料、木材、陶瓷等。

根据本发明的另一方面，提供了一种清洁和消毒硬表面的方法，包括向所述硬表面施加用水以1:20-1:200的重量比，优选以1:40-1:80的重量比稀释的本发明的组合物。

该方法优选包括用适合的溶剂，优选水，冲洗表面的步骤，或者该表面可用适合的抹布(wipe)擦拭。

发明人已测定本发明的组合物在抗菌活性物与表面的短接触时间，即少于5分钟，优选少于2分钟，更进一步优选少于1分钟和在许多情况下少于15秒内提供了抗菌作用。

现将借助于以下非限制性实施例阐述本发明。

实施例

实施例1-9：本发明的组合物的抗细菌功效

制备如表 - 1和表 - 2所示的用于硬表面清洁的抗细菌组合物。使用欧洲悬浮测试（European Suspension Test）BS EN1276测试这些组合物的抗细菌功效，所述测试简要描述如下：

将细菌的测试悬浮物（1 ml）与特定土壤（1 ml）一起加入在某一稀释条件下的产物样品（8 ml）中。将混合物保持于20℃下5分钟。在该接触时间之后，取等分试样并立即通过验证过的方法中和。通过在TSA琼脂中平板测定(determine by plating)每个样品中的细菌数并在培养48小时之后计算活菌数的减少。

在以下表 – 1中，所用生物体为细菌P. aeruginosa ATCC 15442（浓度为10⁷cfu/ml）；稀释为1:60的产品（地板清洁剂）于硬水中。所用土壤为Bovine Serum Albumin（BSA），最终浓度为0.03%。样品pH为11.0。

表 – 1

成分	重量%
		Neodol (C12E09)	3.0
苯扎氯铵	1.5
		精油活性物	如表 – 2所示
碳酸钠	0.3
		二/三羧酸盐（如表2所示）	1.0

表 – 2：根据表 - 1的组合物，其使用如下所示浓度的二羧酸和百里香酚和/或松油醇制备：

实施例	二/三羧酸	百里香酚（wt%）	松油醇（wt%）	减少对数(Log reduction)
					实施例1	-	-	-	3.2
实施例2	-	0.125	-	3.1
					实施例3	丙二酸钠	0.125	-	6.4
实施例4	柠檬酸钠	0.125	-	7.3
					实施例5	-	-	0.25	3.0
实施例6	丙二酸钠	-	0.25	5.2
					实施例7	柠檬酸钠	-	0.25	7.3
实施例8	-	0.125	0.25	3.3
					实施例9	丙二酸钠	0.125	0.25	6.8
实施例10	柠檬酸钠	0.125	0.25	7.3

表1和2中的数据表明与本发明之外的组合物（实施例1、2、5、8）相比较，根据本发明的组合物（实施例3、4、6、7、9、10）提供了好得多的抗细菌功效。

实施例11-13：

进行类似于实施例1-10的实验，只是稀释为1:40且产物与细菌的接触时间为30秒而非5分钟。数据总结于表 – 3中。

表 – 3:

成分	实施例11（wt%）	实施例12（wt%）	实施例13（wt%）
				Neodol (C12E09)	3.0	3.0	3.0
苯扎氯铵	1.5	1.5	1.5
				碳酸钠	0.3	0.3	0.3
二/三羧酸盐	-	丙二酸钠 1.0	柠檬酸钠 1.0
				百里香酚	0.125	0.125	0.125
松油醇	0.25	0.25	0.25
				细菌减少对数	2.0	5.2	6.8

表3中的数据表明本发明的抗细菌组合物（实施例12和13）甚至在约30秒的短接触时间下仍是有效的。

实施例14-19：含有不同二/三羧酸盐的本发明的组合物的抗细菌功效

测试如表 – 4中所示组合物的抗细菌功效，所述组合物用硬水稀释为1:60，接触时间为5分钟。土壤为0.3%的BSA。所用细菌为P. aeruginosa ATCC 15442（细胞密度为10⁷cfu/ml）。组合物pH为11。数据示于表 – 4。

表 - 4

成分	实施例14（wt%）	实施例15（wt%）	实施例16（wt%）	实施例17（wt%）	实施例18（wt%）	实施例19（wt%）
							Neodol（C12E09）	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
苯扎氯铵	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
							STPP*	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
碳酸钠	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
							二/三羧酸盐	-	富马酸钠	邻苯二甲酸钠	苹果酸钠	丙二酸钠	柠檬酸钠
百里香酚	0.125	0.125	0.125	0.125	0.125	0.125
							松油醇	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25
细菌减少对数	4.3	5.2	7.3	5.9	7.3	7.3

*STPP为三聚磷酸钠。

表4中的数据表明各种其它二/三羧酸盐可在精油活性物的存在下用于本发明组合物并且与本发明之外的样品（实施例14）相比较，这些实施例（实施例15-19）给出了好得多的抗细菌功效。

Claims (11)

1.一种pH为9-12的液体硬表面抗菌清洁组合物，包含

（a）0.5-4wt%的苯扎氯铵；

（b）0.25-3wt%的二或三羧酸盐；

（c）0.01-2wt%的选自百里香酚和/或松油醇的精油抗菌活性物；和

（d）87-97wt%的水。

2.如权利要求1所要求保护的组合物，其包含百里香酚和松油醇。

3.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其中所述二或三羧酸盐选自草酸盐、富马酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐或柠檬酸盐。

4.如权利要求3所要求保护的组合物，其中所述二或三羧酸盐选自邻苯二甲酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐或柠檬酸盐。

5.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其包含0.25-3%的三聚磷酸钠。

6.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其包含非离子表面活性剂。

7.如权利要求6所要求保护的组合物，其中所述非离子表面活性剂以组合物的2-10wt%的量存在。

8.如权利要求6所要求保护的组合物，其中所述非离子表面活性剂包括脂肪醇乙氧基化物。

9.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其包含选自碳酸钠或氢氧化钠的碱剂。

10.如权利要求9所要求保护的组合物，其中所述碱剂以组合物的0.1-1wt%存在。

11.一种清洁和消毒硬表面的方法，包含向所述硬表面施加用水以1:20-1:200的比例稀释的如前述权利要求任一项所要求保护的组合物。