CN103941419A - 一种水凝胶角膜接触透镜及其制作方法 - Google Patents

一种水凝胶角膜接触透镜及其制作方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103941419A
CN103941419A CN201410159481.0A CN201410159481A CN103941419A CN 103941419 A CN103941419 A CN 103941419A CN 201410159481 A CN201410159481 A CN 201410159481A CN 103941419 A CN103941419 A CN 103941419A
Authority
CN
China
Prior art keywords
contact lens
corneal contact
hydrogel
crosslinking chemical
coupling agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410159481.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103941419B (zh
Inventor
姜勇
赵正柏
谢海姣
梅思源
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU HORIEN CONTACT LENS CO Ltd
Southeast University
Original Assignee
JIANGSU HORIEN CONTACT LENS CO Ltd
Southeast University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU HORIEN CONTACT LENS CO Ltd, Southeast University filed Critical JIANGSU HORIEN CONTACT LENS CO Ltd
Priority to CN201410159481.0A priority Critical patent/CN103941419B/zh
Publication of CN103941419A publication Critical patent/CN103941419A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103941419B publication Critical patent/CN103941419B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水凝胶角膜接触透镜,该角膜接触透镜按照重量百分比,由以下组分组成:亲水单体:43~80%;含硅单体:13~50%;交联剂:0.1~1%;硅烷偶联剂:≤2%;聚乙二醇二丙烯酸酯:1~5%;自由基引发剂:0.1~1%。该水凝胶角膜接触透镜具有良好的伸长率和回弹性,以及超强的机械强度。同时,还提供该水凝胶角膜接触透镜的制作方法,该制作方法简单,不需要使用溶剂,提高人眼佩戴的安全性。

Description

一种水凝胶角膜接触透镜及其制作方法
技术领域
本发明涉及一种接触透镜及其制作方法,具体来说,涉及一种水凝胶角膜接触透镜及其制作方法。
背景技术
角膜接触透镜又称为“隐形眼镜”,与普通眼镜相比,具有佩戴美观及佩戴安定性等优点,越来越受到人们的喜爱,其使用人数正大量增加。据统计,佩戴角膜接触透镜的人数约占全世界人口的1.5%左右;在美国、日本等发达国家,角膜接触透镜的使用人数已经占全国人口总数的10%左右。在我国,青少年近视发病率一直居高不下,导致我国的角膜接触透镜市场发展迅速。另外,随着人们生活水平的提高和医学领域的进步,对防护性角膜接触透镜、美容性角膜接触透镜以及医疗性角膜接触透镜的开发和应用也提上了日程。据统计,近年来,我国角膜接触透镜的市场以每年高达20%的速度增长。
由于角膜接触透镜在佩戴过程中紧贴人眼角膜,因此,其制造材料的佩戴舒适性、佩戴安全性以及佩戴方便性成为角膜接触透镜能否为消费者所接收的关键因素。各种角膜接触镜材料的区别在于配戴的舒适性。硬性角膜接触镜材料不仅在配戴过程中眼中有异物感,而且与软性非亲水性角膜接触镜材料一样,其表面与角膜之间必须存在比较厚的泪液层,不仅在保持角膜健康方面具有重要意义,还在光学上具有重要意义。而水凝胶角膜接触镜材料可以紧紧地贴在角膜上,中间的泪液层比较薄,因而具有配戴舒适,容易被大多数人接受的优点。
水凝胶是水合交联的聚合体系,其在平衡状态下含有水,具有良好的亲水性。水凝胶材料不仅能够保持稳定的形状,还能够允许小分子物质渗透和扩散,在生物医学工程领域具有重要的用途。水凝胶在自然界中广泛存在,很多生命体组织就是天然的水凝胶,因而水凝胶角膜接触镜材料容易被人体接受。
常规水凝胶由主要含有亲水单体(如甲基丙烯2-羟乙酯(HEMA)或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP))的单体混合物制备。尽管常规水凝胶角膜接触镜材料具有配戴舒适、容易为人眼所接受等优点,但其在透氧性能以及实现功能化等方面仍然有待改进。由于水凝胶材料的透氧机理方面的原因,其透氧性能难以满足过夜配戴要求,配戴不方便,并且其机械强度随含水量的增大而急剧降低,引进离子型单体共聚改性导致人眼泪液中的蛋白质更容易在角膜接触镜上沉积,仍然难以具备配戴方便性的优点。
从配戴方便性方面考虑,减少护理麻烦,在不对人眼角膜造成伤害的条件下,希望角膜接触透镜的连续配戴时间越长越好。这就要求水凝胶角膜接触镜材料具有良好的透氧性能,并且与人眼泪液中的蛋白质和酯类物质的亲和性越低越好。含硅水凝胶材料结合了有机硅材料的高透氧性和水凝胶材料的柔软性特点。基于含硅水凝胶材料的高透氧软性角膜接触镜是最新一代的接触镜,可以满足消费者连续配戴的要求,同时可以消除因配戴接触镜引起的缺氧相关症状。因此,含硅水凝胶角膜接触镜有很大的市场需求,是众多跨国大公司和科研机构的研究热点。
透氧能力是决定镜片是否适合于日戴还是延长佩戴的首要因素。由于有较大体积的硅氧基团以及良好的链柔顺性,O2在有机硅材料上有较大的扩散系数DK,纯二甲基硅氧烷的DK可达600。因此,生物相容性优良的含硅聚合物为开发高透氧的接触镜材料提供了可能性。然而,单纯硅胶材料制得的镜片不舍水,容易疏水黏附在角膜上,不能带给消费者类似传统水凝胶镜片的舒适。含水的硅胶镜片,结合了硅胶材料的高透氧性能和传统水凝胶的镜片的柔软性和在眼移动性,不仅可以满足延长配戴对高透氧的要求,而且有良好的配戴舒适性。因此,基于含硅水凝胶的高透氧软性角膜接触透镜成为众多跨国太公司的研究热点。目前,市场上的高透氧含硅水凝胶接触镜,分属于Bausch&Lomb、CIBA Vision、Cooper Vision和Johnson&Johnson公司。镜片材料结构差别较大,DK值在60~140之间,满足不同的用途。
目前,国内生产以及市场上销售最多的是传统的HEMA镜片,这种镜片的销售量约占据了我国现在市面上隐形眼镜总销售量的90%以上。用于隐形眼镜的水凝胶通常选用甲基丙烯酸2-羟乙酯作为单体,该单体中混合有少量的交联剂,并且该单体是通过自由基的热聚合反应制备隐形眼镜的。由于材料本身材质的原因,用上述材料制成的隐形眼镜具有大约40%的含水率(市面销售的HEMA镜片,有通过加入少量更加亲水的单体,使制备的隐形眼镜的含水率可以高达55%),并且该隐形眼镜是亲水性的和柔性的,使用时能够给使用者带来较小的异物感并且对眼角膜的压力较低。然而,这种隐形眼镜的机械强度差;Dk受到限制,约在10左右。
为了解决广泛应用的隐形眼镜中存在的这些问题,使用含硅单体制备一种柔软的含硅水凝胶隐形眼镜,其中所述的水凝胶具有较高的透氧系数。由于含硅水凝胶本身材质的问题,故其延展性差,用作隐形眼镜时,变形时的复原能力差。这也是含硅水凝胶隐形眼镜开发使用的一大难题。
发明内容
技术问题:本发明所要解决的技术问题是:提供一种水凝胶角膜接触透镜,该水凝胶角膜接触透镜具有良好的伸长率和回弹性,以及超强的机械强度。同时,还提供该水凝胶角膜接触透镜的制作方法,该制作方法简单,不需要使用溶剂,提高人眼佩戴的安全性。
技术方案:为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
一种水凝胶角膜接触透镜,该角膜接触透镜按照重量百分比,由以下组分组成:
亲水单体:43~80%;
含硅单体:13~50%;
交联剂:0.1~1%;
硅烷偶联剂:≤2%;
聚乙二醇二丙烯酸酯:1~5%;
自由基引发剂:0.1~1%。
进一步,所述的亲水单体为甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二甲基丙烯酰胺组成的混合物。
进一步,所述的亲水单体为甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺,以及丙烯酸或甲基丙烯酸四种物质组成的混合物,且丙烯酸或甲基丙烯酸的重量占角膜接触透镜总重量的百分比小于或等于3%。
进一步,所述的甲基丙烯酸2-羟乙酯与N-乙烯基吡咯烷酮的重量比为7:3,N,N-二甲基丙烯酰胺的重量占角膜接触透镜总重量的1~10%。
进一步,所述的含硅单体为甲基-二(三甲基硅氧烷基)-甲硅烷基丙基甲基丙烯酸甘油酯。
进一步,所述的交联剂为甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸键型交联剂和二丙烯酸键型交联剂组成的混合物,所述的二甲基丙烯酸键型交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的任意一种;所述的二丙烯酸键型交联剂为1.4-己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯中的任意一种。
进一步,所述的硅烷偶联剂为型号KH570硅烷偶联剂、型号KH550硅烷偶联剂,或者型号KH560硅烷偶联剂。
进一步,所述的自由基引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮或者偶氮二异丁腈。
进一步,所述的聚乙二醇二丙烯酸酯的分子量为200~2000。
一种上述的水凝胶角膜接触透镜的制作方法,其特征在于,该制作方法包括以下步骤:将反应物混合后搅拌均匀,然后加入角膜接触透镜模具中,通过热引发或者紫外引发的方法固化反应混合物,形成水凝胶角膜接触透镜;所述的反应物重量占总重量的百分比为:
亲水单体:43~80%;
含硅单体:13~50%;
交联剂:0.1~1%;
硅烷偶联剂:≤2%;
聚乙二醇二丙烯酸酯:1~5%;
自由基引发剂:0.1~1%。
有益效果:与现有技术相比,本发明的技术方案具有以下有益效果:该水凝胶角膜接触透镜具有良好的伸长率和回弹性,以及超强的机械强度。本发明的角膜接触透镜,采用了甲基丙烯酸烯丙酯与二甲基丙烯酸键型交联剂及二丙烯酸键型交联剂的复合使用,再向反应液中加入少量的硅烷偶联剂。通过这种方式可以使制备的接触镜材料具有良好的伸长率和超强的机械强度。另外,在反应混合物当中加入具有软段的高分子聚乙二醇二丙烯酸酯,可以使角膜接触透镜获得良好的回弹性。此外,本发明的制备方法采用本体聚合的方式,后处理简单,残留物少。
附图说明
图1是本发明实施例3和对比例的应力-应变曲线图。
具体实施方式
下面将结合实施例,对本发明的技术方案进行详细的说明。
一种水凝胶角膜接触透镜,该角膜接触透镜按照重量百分比,由以下组分组成:
亲水单体:43~80%;
含硅单体:13~50%;
交联剂:0.1~1%;
硅烷偶联剂:≤2%;
聚乙二醇二丙烯酸酯:1~5%;
自由基引发剂:0.1~1%。
进一步,所述的亲水单体为甲基丙烯酸2-羟乙酯(英文简称:HEMA)、N-乙烯基吡咯烷酮(英文简称:NVP)和N,N-二甲基丙烯酰胺(英文简称:DMA)组成的混合物。亲水单体还可以是甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺和丙烯酸(英文简称:AA)四种物质组成的混合物,且丙烯酸的重量占角膜接触透镜总重量的百分比小于或等于3%。亲水单体还可以是甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸(英文简称:MAA)四种物质组成的混合物,且甲基丙烯酸的重量占角膜接触透镜总重量的百分比小于或等于3%。
上述的三种亲水单体中,甲基丙烯酸2-羟乙酯与N-乙烯基吡咯烷酮的重量比为7:3,N,N-二甲基丙烯酰胺的重量占角膜接触透镜总重量的1~10%。按照此比例制成的亲水单体,一方面能提高整个角膜接触透镜的强度,另一方面也可以确保角膜接触透镜有足够的含水量。
进一步,所述的含硅单体为甲基-二(三甲基硅氧烷基)-甲硅烷基丙基甲基丙烯酸甘油酯(英文简称:SIGMA)。
进一步,所述的交联剂为甲基丙烯酸烯丙酯(英文简称:AMA)、二甲基丙烯酸键型交联剂和二丙烯酸键型交联剂组成的混合物。该三种物质可以是任意比例混合,但是优选的重量比为:AMA∶二甲基丙烯酸键型交联剂∶二丙烯酸键型交联剂=1:1:1
所述的二甲基丙烯酸键型交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯(英文简称:EGDMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(英文简称:TEGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(英文简称:DEGDMA)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(英文简称:TMPTMA)中的任意一种。所述的二丙烯酸键型交联剂为1.4-己二醇二丙烯酸酯(英文简称:HDDA)、四甘醇二丙烯酸酯(英文简称:TTEGDA)和新戊二醇二丙烯酸酯(英文简称:NPGDA)中的任意一种。
进一步,所述的硅烷偶联剂为型号KH570硅烷偶联剂、型号KH550硅烷偶联剂,或者型号KH560硅烷偶联剂。在角膜接触透镜中加入硅烷偶联剂可以在制备凝胶时,提供除交联剂以外的交联点,使所制得的水凝胶有更好的强度。
进一步,所述的自由基引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮或者偶氮二异丁腈。2-羟基-2-甲基苯丙酮为光引发剂。偶氮二异丁腈为热引发剂。
进一步,所述的聚乙二醇二丙烯酸酯(英文简称:PEGDMA)的分子量为200~2000。在这个范围内,可以使PEGDMA与其他的单体容易相容。
常规含硅水凝胶会存在机械强度不高以及回弹性差的问题,在改进机械强度方面,本发明通过三个方式进行改进。第一,使用特定比例的HEMA与NVP的比值,HEMA与NVP的重量比为7:3;第二,使用交联剂AMA,EGDMA,HDDA的复配使用,提供不同键型的交联剂来有效键合不同的高分子链段;第三,加入硅烷偶联剂,可以在交联剂之外,提供第二种交联方式,形成额外的交联网络。通过这三种方式协同作用,改进了整个透镜的机械强度。其中,硅烷偶联剂中的Si-O-CH3和甲基-二(三甲基硅氧烷基)-甲硅烷基丙基甲基丙烯酸甘油酯中Si-(CH3)3发生反应,形成交联网络结构,与之前交联剂形成的网络结构,构成了双网络结构,从而有效地提高了强度。由于含硅水凝胶中的含硅链段中刚性链段过多,会造成其塑性强,弹性差,本发明通过嵌入软段高分子PEGDMA的方式,可以有效地使水凝胶的回弹性提高。聚乙二醇二丙烯酸酯会参与到所有单体的共聚合中,会参与到高分子链的形成过程中,从而在原先刚性的高分子链中嵌入了软段,从而使高分子链变的柔软,从而提高回弹性。
以前,认为优选的是确保所用的单体的量是“标准化的”,即选择的单体的量确保存在的所有单体的完全消耗在大致相同的时间发生,这使得反应中不产生某一特定种类的均聚物。据认为,如果单体的量不是标准化的,那么产生的角膜接触透镜就会出现问题,如疏水和亲水相的分离和在干的或水合的接触透镜材料中形成雾影或甚至不透明。
因为不同的单体具有不同的反应率,因此难以使单体的量标准化。通常,单体会以不同的速率聚合,因而确保不同的单体进行反应以形成单一相聚合物不是那么简单的。本申请人发现,标准化不是必须的。通过使用甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA),N-乙烯基吡咯烷酮(NVP),N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)并仔细选择特定的含硅单体,可以制备出含硅水凝胶角膜接触透镜。产生的接触镜是可湿润的,且不会出现相分离或雾影。
对于本领域的技术人员显而易见的是,这种多组分单体的自由基聚合反应中,单体的100%的转化率是很难实现的。由于此原因,在反应完成时,聚合物中有少量的残余未反应的单体,它们通常通过水或者溶剂提取方法除去,以产生适于人体使用的角膜接触透镜。
伸长率,机械强度以及回弹性是决定角膜接触镜能否佩戴使用,以及使用寿命的关键因素。本发明通过向含硅水凝胶体系中,引入少量的硅烷偶联剂,使用不同种类交联剂复配的方式,获得了良好的伸长率,以及超强的机械强度。其中,甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)与双甲基丙烯酸键型及双丙烯酸键型的交联剂的配合使用最为有效,优选的双甲基丙烯酸键型交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA),双丙烯酸键型的交联剂为1.4-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。回弹性决定了角膜接触镜的定形能力,也就是变形回复力,本发明通过加入软段高分子聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDMA)可以使镜片具有良好的回弹性。最优选PEGDMA的使用量占反应混合物总重量的不到2%。但是,也可以最多5%,更优选低于3%。
上述的水凝胶角膜接触透镜的制作方法,包括以下步骤:将反应物混合后搅拌均匀,然后加入角膜接触透镜模具中,通过热引发或者紫外引发的方法固化反应混合物,形成水凝胶角膜接触透镜;所述的反应物重量占总重量的百分比为:
亲水单体:50~90%;
含硅单体:10~50%;
交联剂:0.1~1%;
硅烷偶联剂:≤2%;
聚乙二醇二丙烯酸酯:1~5%;
自由基引发剂:0.1~1%。
上述制备方法简单易操作。现有的制备方法大多会加入溶剂。与现有的制备方法不同,本发明的制备方法不添加任何溶剂。本发明的制备方法后处理工艺简单,对人体产生的刺激性较小。后处理简单包括从模具中脱离容易和不需要除去溶剂两个方面。这样的话可以节约生产成本。本发明的制备方法采用反应物共聚合制成角膜接触透镜。
下面通过实验来论证本发明的技术方案所具有的性能优点。
实施例1-10及对比例
通过将具有表1所示的组分的各种单体的混合物进行反应来制造角膜接触镜。
室温(确认25℃)下,将反应物混合以产生可固化的混合物。将混合物置于角膜接触镜模具中,打开紫外固化设备,将紫外光强度调到3μW/cm2,稳定15~30min,后将充填好的角膜接触镜模具放置入紫外固化设备中,反应时间为1h。
表1(单位:wt%)
表1中,编号11为对比例。对比例的透镜为现有技术中的一种角膜接触透镜,该透镜由重量百分比为30%的NVP,重量百分比为23.8%的DMA,重量百分比为46%的SIGMA,重量百分比为0.1%的自由基引发剂,重量百分比为0.1%的二甲基丙烯酸键型交联剂组成。
上述实施例中,实施例1、4、5的二甲基丙烯酸键型交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯。实施例2、7、8的二甲基丙烯酸键型交联剂为三乙二醇二甲基丙烯酸酯。实施例3、9的二甲基丙烯酸键型交联剂为二乙二醇二甲基丙烯酸酯。实施例6、10的二甲基丙烯酸键型交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
实施例1、2、7的二丙烯酸键型交联剂为1.4-己二醇二丙烯酸酯。实施例3、5、9的二丙烯酸键型交联剂为四甘醇二丙烯酸酯。实施例4、6、8、10的二丙烯酸键型交联剂为新戊二醇二丙烯酸酯。
实施例1、2、7、9、10的硅烷偶联剂为型号KH570硅烷偶联剂。实施例3、5、8的硅烷偶联剂为型号KH550硅烷偶联剂。实施例4、6的硅烷偶联剂为型号KH560硅烷偶联剂。
实施例1—10中的自由基引发剂为光引发剂2-羟基-2-甲基苯丙酮。
通常测试角膜接触透镜的多种不同的性能参数包括曲率、直径、中心厚度、含水率、透过率、伸长率、弹性模量等。
在测量前,先用纯乙醇抽提2h,再80℃水合4h,最后浸泡磷酸盐缓冲液(PBS)。
用装备到DGS-E型机台上的1D110-ME型Mitutoyo Digimatic Indicator测量干中心厚度。
在Optimec B型角膜接触透镜分析仪SAG型上测量湿角膜接触镜直径和矢状高度,并计算曲率。
使用Nikon PL2焦距测定器测量角膜接触透镜放大率和图像质量。使用Rehder ET-3电子测厚仪测量角膜接触镜的中心厚度。
用Atago CL-1角膜接触镜折射仪进行含水量的测量。通过以下步骤使用Atago折射计:将样品直接放在棱镜上,用轻指压力将样品轻轻地夹持在日光板上,并调焦以使得能够清晰地读出刻度。刻度的上部区域表现为蓝色带,下部屏幕表现为白色带。可以在蓝色带和白色带会合的点从刻度上直接读出含水量。
通过将角膜接触透镜样品轻轻地放在样品支架上并盖上盖来使用Index折射计。几秒钟后,读数稳定并记下读数。使用预先确认的方程式将折射率读数转化为含水量。
测量前,所有角膜接触透镜样品在21±1℃下在盐溶液中平衡最少2小时,并恰好在测量前用不脱绒的棉质轻轻吸干以除去过量的表面水分。也可以通过重量测量的方式分析测量本体含水量。
将角膜接触透镜样品放在磷酸缓冲液中,把它放置在样品室中,使用721紫外分光光度计测量平均可见光透过率。
使用兰光隐形眼镜材料拉伸性能测试仪,用夹板将角膜接触镜样品夹住进行测量,测得角膜接触透镜样品的断裂拉伸率和弹性模量。
测量结果如表2所示。
表2
从表2的数据可以看出,本发明的角膜接触镜具有良好的定形形态、含水量、透明度、伸长率和弹性模量。从伸长率和弹性模量的数值来看,本发明的角膜接触镜具有良好的机械强度。伸长率在160%以上,弹性模量最高达到了33.551。而编号为11的对比例的伸长率为121%,弹性模量为2.380,均远远低于本发明的角膜接触镜。
对实施例3和对比例进行回弹性测试。回弹性测试的过程是将镜片固定于拉伸性能测试仪,启动机器,拉伸镜片至断裂,得到应力-应变曲线。回弹性测试结果如图1所示。图1的横坐标表示变形位移,单位:mm,纵坐标表示力值,单位:N。图1中,实线表示对比例对应的应力-应变曲线,对比例中没有添加PEGDMA。虚线表示实施例3对应的应力-应变曲线,实施例3中添加有PEGDMA。图1中曲线的斜率越小,说明该透镜的弹性越好。从图1中可以看出虚线的斜率明显小于实线的斜率,所以加入PEGDMA的水凝胶回弹性明显好于不加入PEGDMA的水凝胶。对于高分子聚合物来说,回弹性好,是指在变形范围内,应力和应变之间不呈线性关系,且变形量大。从图1中可以看出,实线是直线,表示了应力和应变之间呈线性关系,且应变值相对较小,说明变形量小。虚线是曲线,表示了应力和应变之间不呈线性关系,且应变值相对较大。用手拉伸两种镜片,对比例的镜片,拉伸会变形,无法复原,而按本方法制备的镜片,拉伸形变后可迅速复原。实施例3透镜的回弹性能明显优于对比例的透镜。
另外,上述实施例1—10采用光引发剂2-羟基-2-甲基苯丙酮作为自由基引发剂。下面对同样由表1的组分组成的实施例1—10采用热引发剂来制备透镜。室温下,将反应物混合以产生可固化的混合物。将混合物置于角膜接触镜模具中,并在氮气氛中使用二阶段固化发进行固化。固化包括在氮气中的1小时净化,接着通过45℃/min的第一升温段达到55℃,然后在该温度下固定8.5小时。随后,温度以45℃/min的速度上升到124℃,然后在124℃下固化1小时。烘箱中的O2浓度优选低于100ppm,更优选低于50ppm。
采用前述的测试方法,测试各种组成的角膜接触镜,结果如表3所示。
表3
将表3和表2相比较,发现使用热引发制备的角膜接触镜和使用光引发剂制备的角膜接触镜的各项技术指标基本相同。因此,在本发明中,光引发剂或者热引发剂均可作为自由基引发剂,来制备角膜接触透镜。

Claims (10)

1.一种水凝胶角膜接触透镜,其特征在于,该角膜接触透镜按照重量百分比,由以下组分组成:
亲水单体:43~80%;
含硅单体:13~50%;
交联剂:0.1~1%;
硅烷偶联剂:≤2%;
聚乙二醇二丙烯酸酯:1~5%;
自由基引发剂:0.1~1%。
2.按照权利要求1所述的水凝胶角膜接触透镜的制作方法,其特征在于,所述的亲水单体为甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二甲基丙烯酰胺组成的混合物。
3.按照权利要求1所述的水凝胶角膜接触透镜,其特征在于,所述的亲水单体为甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺,以及丙烯酸或甲基丙烯酸四种物质组成的混合物,且丙烯酸或甲基丙烯酸的重量占角膜接触透镜总重量的百分比小于或等于3%。
4.按照权利要求2或3所述的水凝胶角膜接触透镜,其特征在于,所述的甲基丙烯酸2-羟乙酯与N-乙烯基吡咯烷酮的重量比为7:3,N,N-二甲基丙烯酰胺的重量占角膜接触透镜总重量的1~10%。
5.按照权利要求1所述的水凝胶角膜接触透镜,其特征在于,所述的含硅单体为甲基-二(三甲基硅氧烷基)-甲硅烷基丙基甲基丙烯酸甘油酯。
6.按照权利要求1所述的水凝胶角膜接触透镜,其特征在于,所述的交联剂为甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸键型交联剂和二丙烯酸键型交联剂组成的混合物,所述的二甲基丙烯酸键型交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的任意一种;所述的二丙烯酸键型交联剂为1.4-己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯中的任意一种。
7.按照权利要求1所述的水凝胶角膜接触透镜,其特征在于,所述的硅烷偶联剂为型号KH570硅烷偶联剂、型号KH550硅烷偶联剂,或者型号KH560硅烷偶联剂。
8.按照权利要求1所述的水凝胶角膜接触透镜,其特征在于,所述的自由基引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮或者偶氮二异丁腈。
9.按照权利要求1所述的水凝胶角膜接触透镜,其特征在于,所述的聚乙二醇二丙烯酸酯的分子量为200~2000。
10.一种权利要求1所述的水凝胶角膜接触透镜的制作方法,其特征在于,该制作方法包括以下步骤:将反应物混合后搅拌均匀,然后加入角膜接触透镜模具中,通过热引发或者紫外引发的方法固化反应混合物,形成水凝胶角膜接触透镜;所述的反应物重量占总重量的百分比为:
亲水单体:43~80%;
含硅单体:13~50%;
交联剂:0.1~1%;
硅烷偶联剂:≤2%;
聚乙二醇二丙烯酸酯:1~5%;
自由基引发剂:0.1~1%。
CN201410159481.0A 2014-04-18 2014-04-18 一种水凝胶角膜接触透镜及其制作方法 Active CN103941419B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410159481.0A CN103941419B (zh) 2014-04-18 2014-04-18 一种水凝胶角膜接触透镜及其制作方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410159481.0A CN103941419B (zh) 2014-04-18 2014-04-18 一种水凝胶角膜接触透镜及其制作方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103941419A true CN103941419A (zh) 2014-07-23
CN103941419B CN103941419B (zh) 2015-05-13

Family

ID=51189154

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410159481.0A Active CN103941419B (zh) 2014-04-18 2014-04-18 一种水凝胶角膜接触透镜及其制作方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103941419B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104927002A (zh) * 2015-05-07 2015-09-23 江苏海伦隐形眼镜有限公司 一种具有亲水性的有机硅水凝胶、制备方法及应用方法
CN105037629A (zh) * 2015-07-10 2015-11-11 东南大学 一种具有良好回弹性的硅水凝胶及其制备方法和应用方法
CN106950717A (zh) * 2016-01-06 2017-07-14 吉林化工学院 一种含氟硅氧烷互穿网络水凝胶的制备方法
CN111154028A (zh) * 2020-01-06 2020-05-15 东南大学 一种高折射率角膜接触镜材料及其应用
CN112159505A (zh) * 2020-10-17 2021-01-01 甘肃天后光学科技有限公司 一种中含水量、高透氧硅水凝胶及硅水凝胶隐形眼镜
CN112175130A (zh) * 2020-10-17 2021-01-05 甘肃天后光学科技有限公司 高亲水性有机硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
CN112630990A (zh) * 2020-12-21 2021-04-09 浙江清华柔性电子技术研究院 智能隐形眼镜及其制备方法
CN114671974A (zh) * 2022-03-31 2022-06-28 华诺森(武汉)生物医药技术有限公司 一种硅水凝胶隐形眼镜及其配方与制备方法
CN117784447A (zh) * 2024-02-27 2024-03-29 四川兴泰普乐医疗科技有限公司 一种高效保湿软性亲水接触镜

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4139513A (en) * 1977-11-08 1979-02-13 Toyo Contact Lens Co., Ltd. Copolymer for soft contact lens, its preparation and soft contact lens made thereof
US4752627A (en) * 1986-08-13 1988-06-21 Michael Froix Clouding-resistant contact lens compositions
US7432069B2 (en) * 2005-12-05 2008-10-07 Sontra Medical Corporation Biocompatible chemically crosslinked hydrogels for glucose sensing
CN102576158A (zh) * 2009-10-01 2012-07-11 库柏维景国际控股公司 硅酮水凝胶隐形眼镜和制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法
US20140066540A1 (en) * 2012-08-28 2014-03-06 Coopervision International Holding Company, Lp Contact Lenses Made With HEMA-Compatible Polysiloxane Macromers

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4139513A (en) * 1977-11-08 1979-02-13 Toyo Contact Lens Co., Ltd. Copolymer for soft contact lens, its preparation and soft contact lens made thereof
US4752627A (en) * 1986-08-13 1988-06-21 Michael Froix Clouding-resistant contact lens compositions
US7432069B2 (en) * 2005-12-05 2008-10-07 Sontra Medical Corporation Biocompatible chemically crosslinked hydrogels for glucose sensing
CN102576158A (zh) * 2009-10-01 2012-07-11 库柏维景国际控股公司 硅酮水凝胶隐形眼镜和制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法
US20140066540A1 (en) * 2012-08-28 2014-03-06 Coopervision International Holding Company, Lp Contact Lenses Made With HEMA-Compatible Polysiloxane Macromers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
韩慧芳: "《有机硅改性PVP水凝胶软接触透镜材料的合成与性能研究》", 《广东工业大学硕士学位论文》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104927002A (zh) * 2015-05-07 2015-09-23 江苏海伦隐形眼镜有限公司 一种具有亲水性的有机硅水凝胶、制备方法及应用方法
CN105037629A (zh) * 2015-07-10 2015-11-11 东南大学 一种具有良好回弹性的硅水凝胶及其制备方法和应用方法
CN106950717A (zh) * 2016-01-06 2017-07-14 吉林化工学院 一种含氟硅氧烷互穿网络水凝胶的制备方法
CN106950717B (zh) * 2016-01-06 2019-10-22 吉林化工学院 一种含氟硅氧烷互穿网络水凝胶的制备方法
CN111154028A (zh) * 2020-01-06 2020-05-15 东南大学 一种高折射率角膜接触镜材料及其应用
CN112159505A (zh) * 2020-10-17 2021-01-01 甘肃天后光学科技有限公司 一种中含水量、高透氧硅水凝胶及硅水凝胶隐形眼镜
CN112175130A (zh) * 2020-10-17 2021-01-05 甘肃天后光学科技有限公司 高亲水性有机硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
CN112630990A (zh) * 2020-12-21 2021-04-09 浙江清华柔性电子技术研究院 智能隐形眼镜及其制备方法
CN114671974A (zh) * 2022-03-31 2022-06-28 华诺森(武汉)生物医药技术有限公司 一种硅水凝胶隐形眼镜及其配方与制备方法
CN117784447A (zh) * 2024-02-27 2024-03-29 四川兴泰普乐医疗科技有限公司 一种高效保湿软性亲水接触镜
CN117784447B (zh) * 2024-02-27 2024-05-10 四川兴泰普乐医疗科技有限公司 一种高效保湿软性亲水接触镜

Also Published As

Publication number Publication date
CN103941419B (zh) 2015-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103941419B (zh) 一种水凝胶角膜接触透镜及其制作方法
CN105399954B (zh) 亲水性硅氧烷低聚物、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
JP5473219B2 (ja) シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
JP3645919B2 (ja) 非環状モノマーを導入された眼レンズポリマー
KR100295147B1 (ko) 플루오로실리콘히드로겔
US4139692A (en) Copolymer for contact lens, its preparation and contact lens made thereof
KR102295439B1 (ko) 콘택트 렌즈 및 안내 렌즈용 (메트)아크릴아미드 중합체
JP2003082032A (ja) 共重合において有用な新規なuv硬化型架橋剤
CN103959140A (zh) 具有可湿性表面的有机硅水凝胶软性隐形眼镜
CN102576092A (zh) 接触透镜的制作方法
CN106256842B (zh) 隐形眼镜材料、隐形眼镜及其制造方法
TWI630931B (zh) 眼用鏡片及其製造方法
CN112175130A (zh) 高亲水性有机硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
JP2020056994A (ja) 着色シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ用の着色剤組成物、同組成物を含む着色シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ、及び着色シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ用の着色剤を修飾する方法
CN107365404A (zh) 一种硅水胶组合物及其制备的镜片
US10160854B1 (en) Hydrogel materials
CN103483507A (zh) 一种软性亲水接触镜材料及其制备方法
CN104774288A (zh) 一种超亲水硅水凝胶接触透镜及处理方法
CN105037629A (zh) 一种具有良好回弹性的硅水凝胶及其制备方法和应用方法
CN104927002A (zh) 一种具有亲水性的有机硅水凝胶、制备方法及应用方法
CN111154028A (zh) 一种高折射率角膜接触镜材料及其应用
CN101469068B (zh) 含硅预聚物及使用其制得的含硅水胶与隐形眼镜
JPH0529091B2 (zh)
CN115232312A (zh) 用于角膜塑形镜的有机硅大分子单体及其制备方法
JPS5928127A (ja) 酸素透過性硬質コンタクトレンズ

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant