CN103936958A - 反应型醛酮树脂的制备方法 - Google Patents

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聂俊
刘建伟
马贵平
何勇
杨东芝
王南南
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
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Abstract

本发明主要介绍了一种可以光聚合或热聚合的反应型醛酮树脂的方法。所述的方法原料来源广泛、价格便宜，能够显著提高树脂的综合性能。在光固化油墨、涂料、电子材料等都有广泛的应用。本发明采用的技术方案：

Description

反应型醛酮树脂的制备方法
（一）技术领域
本发明主要介绍了一种可以光聚合或热聚合的反应型醛酮树脂的方法。所述的方法原料来源广泛、价格便宜，能够显著提高树脂的综合性能。在光固化油墨、涂料、电子材料等都有广泛的应用。
（二）技术背景
醛酮树脂的化学结构赋予其特殊质量与特性，树脂在缩合期形成了饱和的环状结构，使其有高光泽、硬度、抗降解及耐侯性。由于这种树脂在结构中不含酯键，因而有较好的耐水性，主键上含有很多的环己基，使其具有耐热性。另外，酮基团和羟基团的极性使其具有广泛的溶解性相溶性，以及具有良好的颜料润湿性和附着力。因此，醛酮树脂既可与极性较大的化合物相容，又可与极性较小的化合物相容，适用大多数油墨，涂料和胶粘剂体系，用来提高油墨、涂料和胶粘剂的快干性、光泽、附着力、流动性、颜料的润湿性及固体份含量等，是油墨、涂料和胶粘剂的理想配套原材料。
将醛酮树脂引入活性基团，使得醛酮树脂可以参加反应，这将大大扩大醛酮树脂的应用，特别是光聚合（UV）涂料、油墨方面等。
总之，在国内已公开发表的文献中，醛酮树脂大多被当做添加剂应用到涂料和油墨中，时间长难免会析出，影响到其在后面的应用。但将醛酮树脂引入活性基团，使醛酮树脂参加反应就可以克服这些问题。
（三）发明内容
本发明采用的技术方案：
（1）醛酮树脂为行业内共知的湖南华升股份有限公司产品KR-80F、KR-120、KR-120W、KR-130。结构如式（Ⅰ）所示：
（2）异氰酸酯为行业内共知的甲苯二异氰酸酯（TDI）；二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）；1,6-己二异氰酸酯（HDI）；异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）。结构如式（Ⅱ）所示：
（3）长链甲基丙烯酸单元醇，结构如式（Ⅱ）所示：
其中的m为2-17
具体实验方法如下：
按式（Ⅰ）的羟基摩尔数、式（Ⅱ）和式（Ⅲ）两种化合物摩尔数1:2:2，在15-60℃分别缓慢加入，另外加入总质量0.1%的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)维持温度恒定，搅拌3-8小时，待异氰酸反应完全结束。
（四）具体实施方式
下面几个实例是本发明结合应用进行的详细的描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1：
将400g KR-80F，348g TDI和260g甲基丙烯酸羟乙酯30℃缓慢依次加入，再加入1.008g二月桂酸二丁基锡，然后恒温搅拌8小时，检测异氰酸消失，反应结束。
实施例2：
将600g KR-120，500g MDI和288g甲基丙烯酸羟丙酯50℃缓慢依次加入，再加入1.388g二月桂酸二丁基锡，然后恒温搅拌6小时，检测异氰酸消失，反应结束。
实施例3：
将275g KR-120W，336g HDI和456g甲基丙烯酸羟基十酯60℃缓慢依次加入，再加入1.067g二月桂酸二丁基锡，然后恒温搅拌3小时，检测异氰酸消失，反应结束。
实施例4：
将500g KR-130，444g IPDI和512g甲基丙烯酸羟基十二酯50℃缓慢依次加入，再加入1.456g二月桂酸二丁基锡，然后恒温搅拌5小时，检测异氰酸消失，反应结束。
实施例5：
将275g KR-120W，444g IPDI和652g甲基丙烯酸羟基十八酯40℃缓慢依次加入，再加入1.371g二月桂酸二丁基锡然后恒温搅拌5.5小时，检测异氰酸消失，反应结束。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的本领域人士能够了解到本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (5)

1.本发明采用以下技术方案：
（1）醛酮树脂为行业内共知的湖南华升股份有限公司产品KR-80F、KR-120、KR-120W、KR-130。结构如式（Ⅰ）所示：
（2）异氰酸酯为行业内共知的甲苯二异氰酸酯（TDI）；二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）；1,6-己二异氰酸酯（HDI）；异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）。结构如式（Ⅱ）所示：
（3）长链甲基丙烯酸单元醇，结构如式（Ⅱ）所示：
其中的m为2-17
具体实验方法如下：
按式（Ⅰ）的羟基摩尔数、式（Ⅱ）和式（Ⅲ）两种化合物摩尔数1:2:2，在15-60℃分别缓慢加入，优选30-50℃。另外加入总质量0.1%的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)维持温度恒定，搅拌3-8小时，待异氰酸反应完全结束。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于（1）中，为醛酮树脂。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于（3）中，为长链甲基丙烯酸单元醇。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于具体实验方法中式（Ⅰ）的羟基摩尔数、式（Ⅱ）和式（Ⅲ）两种化合物摩尔数1:2:2。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于具体实验方法中反应温度优选30-50℃。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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