CN103935987A - 一种co2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法。丙烯酰氯与N-羟基琥珀酰亚胺缩合得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯，产物与二氨基十二烷反应得到N-酰胺基十二烷基丙烯酰胺，再与二甲基乙酰胺二甲基缩醛反应得具有CO2响应性的单体N-脒基十二烷基丙烯酰胺。利用卤化物与氧化石墨烯表面羟基反应，将端基卤化的氧化石墨烯引发剂引发单体N-脒基十二烷基丙烯酰胺ATRP聚合即得所需功能化的氧化石墨烯。将所得的功能化的氧化石墨烯溶于溶剂之后，向其中通入CO2/Ar，可明显地改变其在溶液中的分散状态。本发明的功能化氧化石墨烯能很好地解决氧化石墨烯在溶液中的分散性，改善氧化石墨烯的化学相容性，在制备改性石墨烯及石墨烯复合材料方面以及利用氧化石墨烯载药控释方面有着潜在的应用前景。

Description

一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料和生物医学工程领域，具体涉及一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法。
背景技术
石墨烯是碳原子紧密堆积成单层二维蜂窝状晶格结构的一种碳质新材料。石墨烯强度大，柔韧性非常好，电学性能优异。石墨烯属于零带隙半导体，具有完美的量子隧道效应、室温半整数量子霍尔效应和二极电场效应等。氧化石墨烯是层状材料，可被看作功能化的石墨烯，表面接上了一些羟基、环氧基，侧面接了一些羧基。基于这些奇妙的特性，人们一直期望将这一新材料应用于能量储存、微电子、生物医药、信息传输和纳米复合材料等领域。纯净的石墨烯由于其强烈的疏水性及强的π-π共轭作用很容易形成不可逆的聚集体。而氧化石墨烯由于包含亲水性的羧基和羟基，使其只能分散于水溶液中，与大多数有机溶剂和聚合物都不相容。因此有必要对其进行改性。氧化石墨烯为大π共轭体系，可以与具有电子共轭体系的小分子通过π-π相互作用而提高其在溶液体系中的分散性。Xu等人依靠芘的衍生物与石墨烯间的π-π键相互作用，对还原后的石墨烯进行非共价键功能化，使其能够稳定分散于水中，得到的功能化石墨烯(FGs)的导电率比氧化石墨烯的导电率大7个数量级。Yang(Xiaoming Yang, Lijun Ma, Sheng Wang, Yaowen Li, Yingfeng Tu,*, Xiulin Zhu Polymer 2011 52 3046-3052)等利用端基溴化的氧化石墨烯通过点击化学将炔基化的苯乙烯接枝到石墨烯表面制备了苯乙烯功能化的氧化石墨烯。Lee(Sun Hwa Lee, Daniel R. Dreyer, Jinho An, Aruna Velamakanni, RichardD. Piner, Sungjin Park, Yanwu Zhu, Sang Ouk Kim,Christopher W. Bielawski,* Rodney S. Ruoff* Macromol. Rapid Commun.2009, 30, 000–000)将溴代异丁酰溴溴化后的氧化石墨烯作为引发剂引发单体苯乙烯、丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯的ATRP聚合得到表面接枝的氧化石墨烯。
石墨烯或氧化石墨烯通过与药物分子的非共价键相互作用可以进一步扩展其在生物医药方面的应用。Yang(XiaoyingYang, Xiaoyan Zhang, Zunfeng Liu, Yanfeng Ma, Yi Huang, and Yongsheng Chen J. Phys. Chem. C  2008,112,17554–17558)等研究了氧化石墨烯对药物阿霉素（DXR）的有效负载和可控释放。阿霉素中的氨基和羟基等基团与氧化石墨烯的羧基和羟基之间会形成多重氢键，阿霉素通过π-π相互作用和强氢键作用而负载在氧化石墨烯的表面，吸附量与阿霉素的初始浓度以及体系的pH值有关。在中性条件下负载量最高，在酸性条件下最低，因此吸附态阿霉素的释放可以通过调节体系的pH进行调控。Dai(Zhuang Liu, Joshua T. Robinson, Xiaoming Sun, and Hongjie Dai J. AM. CHEM. SOC. 2008, 130, 10876–10877)制备了具有生物相容性的聚乙二醇（PEG）功能化修饰的石墨烯，所得的PEG功能化的石墨烯在血浆等生理环境下能够保持稳定的分散状态，再利用π-π相互作用与疏水相互作用成功地将抗肿瘤药物喜树碱衍生物（SN38）负载到石墨烯表面，可以实现对喜树碱衍生物SN38的控制释放。
利用氧化石墨烯表面上所带的羟基与溴代异丁酰溴反应使其端基溴化，并以此为引发剂引发具有CO2响应性的单体N-脒基十二烷基丙烯酰胺ATRP聚合制备功能化的氧化石墨烯，所得到的功能化的氧化石墨烯能够有效提高氧化石墨烯在有机溶剂中的分散性，并且具有明显的CO2响应性，这将在氧化石墨烯的改性、石墨烯复合材料以及生物医学、纳米药物载体领域具有潜在的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法。
本发明的目的是通过ATRP聚合法将具有CO2响应性的单体N-脒基丙烯酰胺的方法接枝到氧化石墨烯上，提高氧化石墨烯在各种有机溶剂中的分散性，并赋予其CO2响应性，可通过CO2来调节氧化石墨烯在溶液中的分散性能。
本发明首先利用商品化的丙烯酰氯、N-羟基琥珀酰亚胺、二氨基十二烷、二甲基乙酰胺二甲基缩醛经过一些列反应得到CO2响应性的单体N-脒基十二烷基丙烯酰胺，然后通过原子转移自由基聚合法，制备一系列单体比例不同（端基溴化的氧化石墨烯/N-脒基十二烷基丙烯酰胺）的CO2响应性功能化氧化石墨烯。
本发明提出的一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法，具体步骤如下：
（1）将同等摩尔比例的N-羟基琥珀酰亚胺和三乙胺溶于溶剂A中，将同羟基相同摩尔数的丙烯酰氯溶于溶剂A中，在磁力搅拌下，通过分液漏斗逐滴加入到0℃的上述溶液中，滴加时间为15-40分钟；然后再于室温下反应6-12小时；
（2）将步骤（1）中所得产物过滤，依次用去离子水、饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去溶剂A，干燥得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯；
（3）将步骤（2）中所得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯、二氨基十二烷和三乙胺按1:1:1的摩尔比溶于溶剂B，经抽真空-充氩气3次，在磁子搅拌及Ar保护下反应8-12h，反应温度60-80℃；
（4）反应结束后除去溶剂B，所得产物用酸溶液重结晶2次，所得的白色固体即为（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺；
（5）将同等摩尔比例的（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺和N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛加入到反应器中，再加入溶剂C，然后在磁力搅拌下在60-80℃下反应3-6h；反应结束后将溶剂C和副产物通过减压蒸馏除去，即得单体N-脒基十二烷基丙酰胺；
（6）将氧化石墨烯加入到烧瓶中，并分散于溶剂D中，超声2-3h，冷却至0℃，加入氧化石墨烯表面羟基摩尔数1-10倍的含卤化合物E，加入三乙胺，在10-25℃下反应48-60h，抽滤、洗涤、真空干燥得端基卤化的氧化石墨烯；
（7）将步骤（6）中所得的端基卤化的氧化石墨烯加入到溶剂F中，按照卤代氧化石墨烯表面的卤基摩尔数的20-100倍的量加入单体N-脒基十二烷基丙酰胺以及摩尔数1.5-4倍的催化剂G，在催化剂的作用下，体系在氮气或氩气的保护下反应，反应温度为50-80℃，反应时间为12-48h，经洗涤、离心，真空干燥即得N-脒基十二烷基丙酰胺功能化的氧化石墨烯。
本发明中，步骤（1）中溶剂A为二氯甲烷、三氯甲烷N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。
本发明中，步骤（3）中溶剂B为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或三氯甲烷中的一种或几种。
本发明中，步骤（5）中所述溶剂C为二甲基亚砜。
本发明中，步骤（6）中所述溶剂D为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺的一种或几种。
本发明中，步骤（6）中所述卤化物E为2-氯代或2-溴异丁酸乙酯或二溴异丁酰溴中的一种或两种。
本发明中，步骤（7）中所述溶剂F为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺的一种或几种。
本发明中，步骤（7）中所述催化剂G为氯化亚铜/联吡啶、溴化亚铜/联吡啶、氯化亚铜/五甲基二乙烯三胺、溴化亚铜/五甲基二乙烯三胺、氯化亚铜/六甲基三亚乙基四胺或溴化亚铜/六甲基三亚乙基四胺中的一种或几种。
本发明的优点在于：原料来源广泛，所用的合成CO2响应性单体的丙烯酰氯、N-羟基琥珀酰亚胺、二氨基十二烷、二甲基乙酰胺二甲基缩醛，溶剂、缚酸剂以及合成端基溴化的氧化石墨烯的溴代异丁酰溴等均可工业化生产，合成方法及原理简单易行。
所合成的功能化的氧化石墨烯改善了其在有机溶剂中的分散性能，并且具有CO2响应性，可通过CO2调节氧化石墨烯在溶液中的分散状态，功能化的氧化石墨烯对CO2的敏感程度可通过接枝单体的比例来设计和调节。所得的功能化的氧化石墨烯具有CO2响应性，有望在石墨烯载药控制释放领域、生物传感器领域得到应用，并且同时改善了其与聚合物和多数有机溶剂的相容性，对于氧化石墨烯的改性及石墨烯的复合材料方面将具有广泛的应用。
附图说明
图1：实施例1制备的一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的结构示意图。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
该CO2响应性功能化氧化石墨烯在的制备过程中，单体N-脒基十二烷基丙酰胺及中间产物的结构通过傅里叶红外光谱（FTIR）和核磁共振（NMR）来表征，功能化的氧化石墨烯的分子结构用傅里叶红外光谱（FTIR）、X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）测定，形貌可通过透射电镜（TEM）来测定。功能化氧化石墨烯的CO2响应性通过通入CO2前后其在溶液中的分散性来确定。
实施例1
将11.5g的N-羟基琥珀酰亚胺和11g三乙胺溶于60mL的三氯甲烷，将10g的丙烯酰氯溶于40mL的三氯甲烷，在磁力搅拌下，通过分液漏斗逐滴加入到0℃的上述溶液中，滴加时间为15分钟；然后再于室温下反应6小时；所得产物过滤后，依次用去离子水、饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去溶剂，干燥得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯；向圆底烧瓶中加入N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯1.690g、二氨基十二烷3.030g、三乙胺1.212g和50mL干燥的二甲基亚砜，经抽真空-充氩气3次，在磁子搅拌及Ar保护下反应8h，反应温度60℃；反应结束后除去溶剂，产物用1moL/L的盐酸溶液重结晶2次，所得的白色固体即为（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺；将0.635g的（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺和0.3325g的N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛加入到圆底烧瓶中，再加入25mL的无水二甲基亚砜，然后在磁力搅拌下在80℃下反应3h；反应结束后将溶剂和副产物通过减压蒸馏除去即得单体N-脒基十二烷基丙酰胺；
将200mg的氧化石墨烯加入到烧瓶中，并分散于30mL的N,N-二甲基甲酰胺中，超声2h，冷却至0℃，加入6mL的溴代异丁酰溴和4mL的三乙胺，在25℃下反应48h，抽滤、洗涤、真空干燥得端基卤化的氧化石墨烯；将100mg溴化的氧化石墨烯加入到5mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入10g的单体N-脒基十二烷基丙酰胺，15mg的溴化亚铜，70μL的联吡啶，体系在氩气的保护下，60℃温度下反应12h，产物用四氢呋喃多次重复洗涤、离心，真空烘箱干燥即得CO2响应性N-脒基十二烷基丙酰胺功能化的氧化石墨烯。
 
实施例2
将23g的N-羟基琥珀酰亚胺和22g三乙胺溶于60mL的二氯甲烷，将20g的丙烯酰氯溶于40mL的二氯甲烷，在磁力搅拌下，通过分液漏斗逐滴加入到0℃的上述溶液中，滴加时间为20分钟；然后再于室温下反应8小时；所得产物过滤后，依次用去离子水、饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去溶剂，干燥得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯；向圆底烧瓶中加入N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯5.070g、二氨基十二烷9.090g、三乙胺3.636g和50mL干燥的二甲基亚砜，经抽真空-充氩气3次，在磁子搅拌及Ar保护下反应9h，反应温度60℃；反应结束后除去溶剂，产物用1moL/L的盐酸溶液重结晶2次，所得的白色固体即为（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺；将1.270g的（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺和0.6650g的N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛加入到圆底烧瓶中，再加入25mL的无水二甲基亚砜，然后在磁力搅拌下在80℃下反应4h；反应结束后将溶剂和副产物通过减压蒸馏除去即得单体N-脒基十二烷基丙酰胺；
将200mg的氧化石墨烯加入到烧瓶中，并分散于40mL的N,N-二甲基乙酰胺中，超声2h，冷却至0℃，加入8mL的溴代异丁酰溴和4mL的三乙胺，在25℃下反应50h，抽滤、洗涤、真空干燥得端基卤化的氧化石墨烯；将100mg溴化的氧化石墨烯加入到5mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入20g的单体N-脒基十二烷基丙酰胺，20mg的溴化亚铜，80μL的联吡啶，体系在氩气的保护下，60℃温度下反应15h，产物用四氢呋喃多次重复洗涤、离心，真空烘箱干燥即得CO2响应性N-脒基十二烷基丙酰胺功能化的氧化石墨烯。
实施例3
将17.25g的N-羟基琥珀酰亚胺和16g三乙胺溶于50mL的N,N-二甲基甲酰胺，将10g的丙烯酰氯溶于35mL的N,N-二甲基甲酰胺，在磁力搅拌下，通过分液漏斗逐滴加入到0℃的上述溶液中，滴加时间为25分钟；然后再于室温下反应8小时；所得产物过滤后，依次用去离子水、饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去溶剂，干燥得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯；向圆底烧瓶中加入N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯8.450g、二氨基十二烷15.15g、三乙胺6.06g和70mL干燥的二甲基亚砜，经抽真空-充氩气3次，在磁子搅拌及Ar保护下反应12h，反应温度70℃；反应结束后除去溶剂，产物用1moL/L的盐酸溶液重结晶2次，所得的白色固体即为（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺；将3.175g的（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺和1.6625g的N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛加入到圆底烧瓶中，再加入35mL的无水二甲基亚砜，然后在磁力搅拌下在70℃下反应5h；反应结束后将溶剂和副产物通过减压蒸馏除去即得单体N-脒基十二烷基丙酰胺；
将300mg的氧化石墨烯加入到烧瓶中，并分散于35mL的N,N-二乙基甲酰胺中，超声2.5h，冷却至0℃，加入7.5mL的溴代异丁酰溴和5mL的三乙胺，在20℃下反应54h，抽滤、洗涤、真空干燥得端基卤化的氧化石墨烯；将200mg溴化的氧化石墨烯加入到5mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入20g的单体N-脒基十二烷基丙酰胺，20mg的溴化亚铜，70μL的五甲基二乙烯三胺，体系在氩气的保护下，65℃温度下反应15h，产物用四氢呋喃多次重复洗涤、离心，真空烘箱干燥即得CO2响应性N-脒基十二烷基丙酰胺功能化的氧化石墨烯。
实施例4
将28.75g的N-羟基琥珀酰亚胺和27g三乙胺溶于90mL的N,N-二甲基甲酰胺，将25g的丙烯酰氯溶于50mL的N,N-二甲基甲酰胺，在磁力搅拌下，通过分液漏斗逐滴加入到0℃的上述溶液中，滴加时间为40分钟；然后再于室温下反应10小时；所得产物过滤后，依次用去离子水、饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去溶剂，干燥得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯；向圆底烧瓶中加入N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯6.760g、二氨基十二烷12.12g、三乙胺4.848g和80mL干燥的N,N-二甲基甲酰胺，经抽真空-充氩气3次，在磁子搅拌及Ar保护下反应12h，反应温度60℃；反应结束后除去溶剂，产物用1moL/L的盐酸溶液重结晶2次，所得的白色固体即为（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺；将2.540g的（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺和1.330g的N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛加入到圆底烧瓶中，再加入35mL的无水二甲基亚砜，然后在磁力搅拌下在60℃下反应6h；反应结束后将溶剂和副产物通过减压蒸馏除去即得单体N-脒基十二烷基丙酰胺；
将400mg的氧化石墨烯加入到烧瓶中，并分散于50mL的N,N-二甲基乙酰胺中，超声3h，冷却至0℃，加入15mL的溴代异丁酰溴和8mL的三乙胺，在15℃下反应60h，抽滤、洗涤、真空干燥得端基卤化的氧化石墨烯；将150mg溴化的氧化石墨烯加入到6mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入15g的单体N-脒基十二烷基丙酰胺，20mg的溴化亚铜，70μL的六甲基三亚乙基四胺，体系在氩气的保护下，80℃温度下反应12h，产物用四氢呋喃多次重复洗涤、离心，真空烘箱干燥即得CO2响应性N-脒基十二烷基丙酰胺功能化的氧化石墨烯。
实施例5
将7.67g的N-羟基琥珀酰亚胺和7.33g三乙胺溶于40mL的二氯甲烷，将6.67g的丙烯酰氯溶于30mL的二氯甲烷，在磁力搅拌下，通过分液漏斗逐滴加入到0℃的上述溶液中，滴加时间为25分钟；然后再于室温下反应6小时；所得产物过滤后，依次用去离子水、饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去溶剂，干燥得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯；向圆底烧瓶中加入N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯5.07g、二氨基十二烷9.090g、三乙胺3.636g和75mL干燥的二甲基亚砜，经抽真空-充氩气3次，在磁子搅拌及Ar保护下反应10h，反应温度65℃；反应结束后除去溶剂，产物用1moL/L的盐酸溶液重结晶2次，所得的白色固体即为（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺；将1.905g的（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺和0.9975g的N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛加入到圆底烧瓶中，再加入40mL的无水二甲基亚砜，然后在磁力搅拌下在75℃下反应5h；反应结束后将溶剂和副产物通过减压蒸馏除去即得单体N-脒基十二烷基丙酰胺；
将300mg的氧化石墨烯加入到烧瓶中，并分散于35mL的N,N-二甲基甲酰胺中，超声2.5h，冷却至0℃，加入12mL的2-溴异丁酸乙酯和5mL的三乙胺，在20℃下反应60h，抽滤、洗涤、真空干燥得端基卤化的氧化石墨烯；将200mg溴化的氧化石墨烯加入到5mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入20g的单体N-脒基十二烷基丙酰胺，25mg的氯化亚铜，80μL的联吡啶，体系在氩气的保护下，75℃温度下反应24h，产物用四氢呋喃多次重复洗涤、离心，真空烘箱干燥即得CO2响应性N-脒基十二烷基丙酰胺功能化的氧化石墨烯。

Claims (8)

1.一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
（1）将同等摩尔比例的N-羟基琥珀酰亚胺和三乙胺溶于溶剂A中，将同羟基相同摩尔数的丙烯酰氯溶于溶剂A中，在磁力搅拌下，通过分液漏斗逐滴加入到0℃的上述溶液中，滴加时间为15-40分钟；然后再于室温下反应6-12小时；
（2）将步骤（1）中所得产物过滤，依次用去离子水、饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去溶剂A，干燥得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯；
（3）将步骤（2）中所得N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯、二氨基十二烷和三乙胺按1:1:1的摩尔比溶于溶剂B，经抽真空-充氩气3次，在磁子搅拌及Ar保护下反应8-12h，反应温度60-80℃；
（4）反应结束后除去溶剂B，所得产物用酸溶液重结晶2次，所得的白色固体即为（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺；
（5）将同等摩尔比例的（N-酰胺基）十二烷基丙烯酰胺和N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛加入到反应器中，再加入溶剂C，然后在磁力搅拌下在60-80℃下反应3-6h；反应结束后将溶剂C和副产物通过减压蒸馏除去，即得单体N-脒基十二烷基丙酰胺；
（6）将氧化石墨烯加入到烧瓶中，并分散于溶剂D中，超声2-3h，冷却至0℃，加入氧化石墨烯表面羟基摩尔数1-10倍的含卤化合物E，加入三乙胺，在10-25℃下反应48-60h，抽滤、洗涤、真空干燥得端基卤化的氧化石墨烯；
（7）将步骤（6）中所得的端基卤化的氧化石墨烯加入到溶剂F中，按照卤代氧化石墨烯表面的卤基摩尔数的20-100倍的量加入单体N-脒基十二烷基丙酰胺以及摩尔数1.5-4倍的催化剂G，在催化剂的作用下，体系在氮气或氩气的保护下反应，反应温度为50-80℃，反应时间为12-48h，经洗涤、离心，真空干燥即得N-脒基十二烷基丙酰胺功能化的氧化石墨烯。
2.根据权利要求1所述的一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征是所述溶剂A为二氯甲烷、三氯甲烷N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征是所述溶剂B为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或三氯甲烷中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征是所述溶剂C为二甲基亚砜。
5.根据权利要求1所述的一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征是所述溶剂D为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征是所述卤化物E为2-氯代或2-溴异丁酸乙酯或二溴异丁酰溴中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征是所述溶剂F为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的一种CO2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法，其特征是所述催化剂G为氯化亚铜/联吡啶、溴化亚铜/联吡啶、氯化亚铜/五甲基二乙烯三胺、溴化亚铜/五甲基二乙烯三胺、氯化亚铜/六甲基三亚乙基四胺或溴化亚铜/六甲基三亚乙基四胺中的一种或几种。
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