CN103910979A - 用于发光装置反射器的聚酯树脂组合物和使用其的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了用于发光装置反射器的聚酯树脂组合物和使用其的模制品。该聚酯树脂组合物包含：（A）具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂；（B）具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂；（C）白色颜料；（D）填料；（E）成核剂；以及（F）增链剂。该聚酯树脂组合物可以具有优良的耐热性、耐冲击性、冷却效率、反射率、耐黄变性、和/或流动性。该聚酯树脂组合物适合于发光装置的反射器。

Description

用于发光装置反射器的聚酯树脂组合物和使用其的模制品
技术领域
本发明涉及聚酯树脂组合物和使用其的模制品。更具体地，本发明涉及可以具有优良的耐热性、耐冲击性、冷却效率、反射率、耐黄变性、和/或流动性且可以适用于发光装置的反射器的聚酯树脂组合物以及使用其制成的模制品。 
背景技术
近来，聚酯类树脂已经用于制备用于发光二极管（在下文中“LED”）的部件。由于LED的出色的能量效率和长寿命，因此它们正迅速取代现有的光源。聚酯类树脂可以用于作为LED部件的反射器、反射杯、扰频器、壳体等。 
LED通常包括发光的半导体部分、电线、作为壳体的反射器、以及封装半导体部分的透明密封剂。反射器可以由陶瓷或耐热塑料制成。然而，陶瓷不能提供良好的生产率，并且由于在注射成型操作期间，或当将密封剂热固化时，或当在实际环境条件下使用LED时的颜色变化，耐热塑料可以导致降低的光反射率。 
通常，聚邻苯二甲酰胺（PPA），一种高耐热性尼龙树脂已经用于LED的反射器。然而，在长期使用之后，高耐热性尼龙树脂显著劣化，并且它们的颜色可以变得不规则，从而降低包含其的产品的性能。 
为了克服以上提到的PPA树脂的问题，可以使用高耐热性改性的聚酯树脂代替PPA树脂。高耐热性改性的聚酯树脂是在其主链中具有苯环、 使用增强材料如玻璃纤维增强的聚酯类树脂。然而，当将高耐热性改性的聚酯树脂用作LED反射器时，由于光源的不断辐照，因此发生黄化现象。黄化造成白度的降低。 
此外，存在改善冲击强度以便防止可以发生在LED封装制造工艺过程中尤其当LED的厚度降低时的裂纹的需要。还要求非导电性能。 
发明内容
本发明提供了一种可以用于制备发光装置（LED）以及用于其他发光装置如各种电子部件、室内照明、室外照明、车辆照明、显示器件、以及前灯的反射器的新型聚酯树脂组合物。 
本发明还提供了一种可以具有优良的耐热性、耐冲击性、冷却效率、反射率、耐黄变性、和/或流动性的聚酯树脂组合物，使得其可以用作用于各种发光装置的反射器。 
本发明进一步提供了一种使用聚酯树脂组合物制备的模制品。 
根据本发明的聚酯树脂组合物包含：（A）具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂；（B）具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂，其中，聚酯树脂（B）不同于聚酯树脂（A）并且具有与聚酯树脂（A）不同的结晶温度；（C）白色颜料；（D）填料；（E）成核剂；以及（F）增链剂。 
本发明的聚酯树脂组合物可以包含0.1至80重量份的白色颜料（C）；0.1至80重量份的填料（D）；0.01至10重量份的成核剂（E）；以及0.01至10重量份的增链剂（F），每种情况都基于100重量份的基础树脂，所述基础树脂包含按重量计10%至90%的具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂（A）和按重量计10%至90%的具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂（B）。 
可以通过芳族二羧酸组分和包括脂环族二醇的二醇组分的缩聚来制备聚酯树脂（A）。 
聚酯树脂（A）可以包括含有由以下化学式1表示的重复单元的聚(对苯二甲酸-1,4-环己烷二亚甲基酯)（PCT）类树脂： 
[化学式1] 
其中，在化学式1中，n是50至500的整数。 
聚酯树脂（B）可以包括含有由以下化学式2表示的重复单元的聚(对苯二甲酸丙二醇酯)（聚(对苯二甲酸三亚甲基酯）（PTT）类树脂： 
[化学式2] 
其中，在化学式2中，n是50至500的整数。 
基于100mol%的全部二醇组分，聚酯树脂（A）可以包括15mol%至100mol%的1,4-环己烷二甲醇和0至85mol%的乙二醇。 
聚酯树脂（B）可以进一步包括具有不同于化学式2的重复单元结构的结构的对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物。对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物可以包括具有不同于化学式2的重复单元结构的结构的C2至C8对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物。 
对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物可以包括对苯二甲酸亚丁酯的均聚物和/或共聚物、对苯二甲酸亚乙酯的均聚物和/或共聚物、和/或对苯二甲酸六亚甲酯的均聚物和/或共聚物。 
白色颜料（C）可以包括二氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝、或它们的组合。白色颜料（C）可以是二氧化钛并且可以具有0.05μm至2.0μm的平均粒径。 
填料（D）可以包括碳纤维、玻璃纤维、硼纤维、玻璃珠、玻璃薄片、炭黑、粘土、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、硅灰石、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、钙晶须、或它们的组合。填料（D）可以包括可以具有0.1mm至20mm的平均长度和10至2,000的长径比（长宽比，纵横比）的玻璃纤维。 
成核剂（E）可以包括由以下化学式3表示的对苯二甲酸二钠（酞酸二钠）。 
[化学式3] 
增链剂（F）可以包括其中双酚A的端基由环氧基取代的化合物，其中，双酚A可以由以下化学式4表示。 
[化学式4] 
成核剂（E）和增链剂（F）可以以1:10至10:1的重量比被包含。 
由本发明的聚酯树脂组合物制备的模制品可以是包括LED反射器的发光装置的反射器。 
本发明可以提供具有耐热性、耐冲击性、冷却效率、反射率、耐黄变性、和/或流动性的聚酯树脂组合物以及使用其的模制品。聚酯树脂组合物可以用于发射光的发光装置以及用于除LED之外的各种电子部件、室内照明、户外照明、车辆照明、显示器件、以及前灯的反射器。 
附图说明
图1是大致示出了用于评价基于组分获得的试样的耐冲击性的推动试验方法的视图。 
具体实施方式
现在，下文中将在本发明的以下详细说明中更充分地描述本发明，其中对本发明的一些而不是所有实施方式进行描述。事实上，本发明可以以许多不同的形式实施，并且不应该被解释为限于本文中列出的实施方式；相反，提供这些实施方式是为了本公开内容将满足适用的法律要求。 
本发明涉及可以具有耐热性、耐冲击性、冷却效率、反射率、耐黄变性、和/或流动性并且可以适用于制备用于各种发光装置的反射器的聚酯树脂组合物。 
通过包含具有不同结晶温度的两种聚酯树脂作为基础树脂连同白色颜料、填料、成核剂、以及增链剂一起，即使在高温下本发明的聚酯树脂组合物也可以保持聚酯树脂组合物的冲击强度。 
本发明的聚酯树脂组合物包含：（A）具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂；（B）具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂，其中，聚酯树脂（B）不同于聚酯树脂（A）并且具有与聚酯树脂（A）不同的结晶温度；（C）白色颜料；（D）填料；（E）成核剂；以及（F）增链剂。 
本发明的聚酯树脂组合物可以包含0.1至80重量份的白色颜料（C）；0.1至80重量份的填料（D）；0.01至10重量份的成核剂（E）；以及0.01至10重量份的增链剂（F），每种情况都基于100重量份的基础树脂，所 述基础树脂包含按重量计10%至90%的具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂（A）和按重量计10%至90%的具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂（B）。 
在下文中，将对每一组分进行详细描述。 
（A）具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂 
用于本发明的聚酯树脂具有优良的耐热性以便被用作工程塑料，尤其是用作发光装置的反射器。为了具有优良的耐热性，聚合物通过包括环状结构而具有高熔点。然而，过高熔点降低了可加工性。因此，聚酯树脂（A）具有200°以上，例如200℃至400℃，并且作为另一实例为220℃至320℃的熔点。 
用于工程塑料的聚酯树脂大部分是芳香族聚酯树脂。芳香族聚酯树脂（A）的二羧酸组分可以包括芳族二羧酸和/或其衍生物。它们的实例可以包括但不限于对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等，以及它们的组合。在示例性实施方式中，可以使用对苯二甲酸。 
为了形成环状重复单元作为用于本发明的聚酯树脂（A）的二醇组分，可以使用脂环族二醇如但不限于1,4-环己烷二甲醇（CHDM）。为了获得使用本发明的聚酯树脂组合物的模制品的优良的耐热性，聚酯树脂（A）可以是通过对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇的缩聚制备的含有由以下化学式1表示的重复单元的聚(对苯二甲酸-1,4-环己烷二亚甲基酯)（PCT）类树脂。 
[化学式1] 
在化学式1中，n是50至500的整数。 
除脂环族二醇如1,4-环己烷二甲醇之外，聚酯树脂（A）的二醇组分还可以进一步包括脂肪族二醇如乙二醇（EG）。 
当包括脂肪族二醇如乙二醇时，基于100mol%的二醇组分，聚酯树脂（A）的二醇组分可以包括15mol%至100mol%的脂环族二醇如1,4-环己烷二甲醇和0至85mol%的脂肪族二醇如乙二醇，例如30mol%至80mol%的1,4-环己烷二甲醇和20mol%至70mol%的乙二醇。 
包括乙二醇的二醇组分可以防止聚酯树脂的耐热性降低并且可以改善耐冲击性。 
可以通过进一步包括C6至C21芳香族二醇和/或C3至C8脂肪族二醇中的一种或多种作为二醇组分来改性聚酯树脂（A）。基于100mol%的二醇组分，其量可以是0至3mol%。C6至C21芳香族二醇和C3至C8脂肪族二醇的实例可以包括但不限于丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、3-甲基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-1,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、1,4-环丁烷二甲醇、2,2-双-(3-羟基乙氧基苯基)-丙烷、2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷等。它们可以单独使用或以其两种或多种的混合物使用。 
聚酯树脂（A）可以具有如在25℃的邻氯酚溶液中测定的0.4dl/g至1.5dl/g，例如0.5dl/g至1.1dl/g的特性粘度（本征粘度）[η]。当特性粘度[η]小于0.4dl/g时，可以降低聚酯树脂组合物的机械性能。当特性粘度[η]大于1.5dl/g时，可以降低聚酯树脂组合物的模塑性。 
可以通过众所周知的常规的缩聚来制备本发明的聚酯树脂（A），并且缩聚可以包括基于使用二醇或低级烷基酯的酯交换的酸的直接缩合。 
基础树脂包括具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂（A）和具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂（B），并且基于基础树脂的总重量（按重量计100%），聚酯树脂（B）可以以按重量计10%至90%的量包括聚酯树脂（A）。 
当聚酯树脂（A）的量按重量计小于10%时，可以降低聚酯树脂组合物的结晶温度（Tc）和耐热性（HDT）。当聚酯树脂（A）的量按重量计大于90%时，可以降低高温下聚酯树脂组合物的冲击强度。 
（B）具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂 
当仅使用聚酯树脂（A）尤其是PCT类树脂时，由于当将组合物暴露或经受高温时聚合物中的键可以断裂（水解），因此聚酯树脂组合物可以表现出降低的机械性能如降低的冲击强度。同样，当橡胶组分用于保持冲击强度时，其可以影响结晶温度并可以降低模塑性。因此，除聚酯树脂（A）之外，使用具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂（B）可以保持冲击强度而没有减少其冷却时间（结晶速度）。聚酯树脂（B）不同于聚酯树脂（A）并且具有与聚酯树脂（A）不同的结晶温度。 
用作工程塑料的大部分聚酯树脂是芳香族聚酯树脂。因此，聚酯树脂（B）的二羧酸组分可以包括芳族二羧酸和/或其衍生物。它们的实例包括但不限于对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等、以及它们的组合。在示例性的实施方式中，可以使用对苯二甲酸。 
聚酯树脂（B）的二醇组分可以包括1,3-丙烷二醇。为了改善高温下聚酯树脂组合物的热稳定性，聚酯树脂（B）可以是通过对苯二甲酸和1,3-丙烷二醇的缩聚制备的含有由以下化学式2表示的重复单元结构的对苯二甲酸丙二醇酯的均聚物和/或共聚物如聚(对苯二甲酸丙二醇酯)（PTT）类树脂。 
[化学式2] 
在化学式2中，n是50至500的整数。 
基于PTT类树脂的总重量（按重量计100%），包括化学式2的重复单元结构的PTT类树脂可以以按重量计65%至99.9%，例如按重量计80%至99%，并且作为另一实例为按重量计85%至95%的量包括对苯二甲酸丙二醇酯。 
对苯二甲酸丙二醇酯共聚物的实例可以包括但不限于对苯二甲酸丙二醇酯-对苯二甲酸亚丁酯共聚物、对苯二甲酸丙二醇酯-对苯二甲酸乙二酯共聚物等、以及它们的组合。 
聚酯树脂（B）可以是通过混合含有以上化学式2的重复单元结构的均聚物和/或共聚物与具有与化学式2的重复单元结构不同的结构的对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物制备的混合物。基于全部混合物的总重量（按重量计100%），混合物可以以按重量计65%至99.9%，例如按重量计80%至99%，并且作为另一实例按重量计85%至95%的量包括对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物。 
具有与化学式2的重复单元结构不同的结构的对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物可以包括不同于化学式2的重复单元结构的对苯二甲酸C2至C8亚烷基酯的均聚物和/或共聚物，例如不同于化学式2的重复单元结构的对苯二甲酸C2至C6亚烷基酯的均聚物和/或共聚物。 
其实例包括但不限于对苯二甲酸亚丁酯的均聚物和/或共聚物、对苯二甲酸亚乙酯的均聚物和/或共聚物、对苯二甲酸六亚甲酯的均聚物和/或共聚物等以及它们的组合。 
不同于对苯二甲酸丙二醇酯的均聚物和/或共聚物的对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物的混合物的实例可以包括但不限于对苯二甲酸丙二醇酯的均聚物和/或共聚物与对苯二甲酸亚丁酯的均聚物和/或共聚物的混合物；和/或对苯二甲酸丙二醇酯的均聚物和/或共聚物与对苯二甲酸亚乙酯的均聚物和/或共聚物的混合物。 
当使用对苯二甲酸丙二醇酯的均聚物和对苯二甲酸亚丁酯的均聚物的混合物时，基于按重量计100%的对苯二甲酸丙二醇酯的均聚物和对苯二甲酸亚丁酯的均聚物的混合物，它们的混合物可以以按重量计65%至99%，例如按重量计80%至98%，并且作为另一实例按重量计85%至95%的量包括对苯二甲酸丙二醇酯的均聚物。 
基于按重量计100%的聚酯树脂（B），聚酯树脂（B）可以以按重量计54%至98%，例如按重量计59%至96%，并且作为另一实例按重量计64%至94%的量包括聚(对苯二甲酸丙二醇酯)。 
本发明的聚酯树脂（B）可以具有如在25℃的邻氯酚溶液中测定的0.9dl/g至1.5dl/g，例如0.95dl/g至1.1dl/g，并且作为另一实例0.98dl/g至1.05dl/g的特性粘度[η]。羧基端基的值可以是5meq/kg至80meq/kg，例如8meq/kg至50meq/kg，并且作为另一实例为10meq/kg至40meq/kg。 
基于基础树脂的总重量（按重量计100%），包括具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂（A）和具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂（B）的基础树脂可以以按重量计10%至90%的量包括聚酯树脂（B）。 
当聚酯树脂（B）的量按重量计小于10%时，可以降低聚酯树脂组合物在高温下的耐冲击性。当聚酯树脂（B）的量按重量计大于90%时，可以降低聚酯树脂组合物的结晶温度（Tc）和耐热性（HDT）。 
（C）白色颜料 
白色颜料用作本发明的主要组分以便获得充分的反射率（反射性）。白色颜料（C）的实例可以包括但不限于二氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝等。白色颜料可以单独使用或以其两种或多种的组合使用。 
可以用硅烷偶联剂和/或钛偶联剂对白色颜料进行表面处理。可以使用硅烷类化合物如乙烯基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、和/或3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷来处理白色颜料的表面。 
在示例性的实施方式中，白色颜料包括二氧化钛（TiO2）。通过使用二氧化钛可以改善光学性能如反射率（反射性）和隐蔽性。没有限制二氧化钛的制造方法，并且可以使用工业二氧化钛。在示例性的实施方式中，可以使用金红石型二氧化钛。二氧化钛可以具有0.05μm至2.0μm，例如0.05μm至0.7μm的平均粒径。 
可以使用无机表面处理剂和/或有机表面处理剂对二氧化钛进行表面处理。无机表面处理剂的实例可以包括但不限于氧化铝（矾土，Al2O3）、二氧化硅（硅石，SiO2）、二氧化锆（氧化锆，ZrO2）、硅酸钠、铝酸钠、硅酸钠铝、氧化锌、云母等，并且它们可以单独使用或以其两种或多种的混合物使用。有机表面处理剂的实例可以包括但不限于聚(二甲基硅氧烷)、三甲基丙烷（TMP）、季戊四醇等，并且它们可以单独使用或以其两种或多种的混合物使用。 
基于100重量份的二氧化钛，可以以5重量份或更少的量使用表面处理剂。在示例性的实施方式中，可以使用这样的二氧化钛表面，其利用基于100重量份的二氧化钛，5重量份或更少的氧化铝（Al2O3）无机表面处理剂进行处理。 
用氧化铝处理的二氧化钛表面可以进一步用无机表面处理剂如二氧化硅、二氧化锆、硅酸钠、铝酸钠、硅酸钠铝、云母等，和/或有机表面处理剂如聚(二甲基硅氧烷)、三甲基丙烷（TMP）、季戊四醇等改性。 
基于本文中所描述的包括聚酯树脂（A）和聚酯树脂（B）的100重量份的基础树脂，聚酯树脂组合物可以以0.1至80重量份，例如5至60重量份的量包括白色颜料（C）。当白色颜料的量小于0.1重量份时，可以降低聚酯树脂组合物的耐光性。当白色颜料的量大于80重量份时，可以降低聚酯树脂组合物的耐冲击性。 
（D）填料 
在本发明中，可以将具有多种颗粒形状的填料进一步加入到聚酯树脂组合物中以便提高其机械性能、耐热性、和/或尺寸稳定性。 
可以使用有机填料和/或无机填料。填料的具体实例可以包括但不限于碳纤维、玻璃纤维、硼纤维、玻璃珠、玻璃薄片、炭黑、粘土、高岭土、滑石、云母、碳酸钠等、以及它们的组合。可以使用针状填料以便获得具有高表面平整度的模制品。针状填料的实例可以包括但不限于硅灰石、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、钙晶须等、以及它们的组合。 
在以上列出的填料之中，可以使用玻璃纤维、硅灰石、钛酸钾晶须、和/或硼酸铝晶须（铝硼酸晶须）以提供高白度。 
在示例性的实施方式中，可以使用玻璃纤维。使用玻璃纤维可以改善聚酯树脂组合物的模塑性；以及机械性能如拉伸强度、抗弯强度、和弯曲弹性；以及耐热性如由聚酯树脂组合物制造的模制品的热变形温度。 
玻璃纤维可以具有0.1mm至20mm，例如0.3mm至10mm的平均长度。玻璃纤维的长径比（L/D=纤维的平均长度/纤维的平均外径）可以是10至2,000，例如30至1,000。当使用具有在以上提到的范围内的长径比的玻璃纤维时，可以显著改善聚酯树脂组合物的冲击强度。没有限制玻璃纤维的截面形状，并且根据组合物的特定目的可以使用具有多种截面形状包括圆形的玻璃纤维。 
基于本文中所描述的包括聚酯树脂（A）和聚酯树脂（B）的100重量份的基础树脂，聚酯树脂组合物可以以0.1至80重量份的量包括填料（D）。 
（E）成核剂 
将成核剂和增链剂如其中双酚A的端基由环氧基取代的化合物（以下所论述的）引入到聚酯树脂中以便保持本发明中的发光装置的反射器要求的聚酯树脂组合物的反射率和耐冲击性，并且改善缩短模塑操作的模塑循环时间的冷却效率。 
发明人已经认识到：聚酯树脂组合物中的以上提到的组分的组合保持聚酯树脂组合物或用玻璃纤维增强的聚酯树脂组合物的耐冲击性，从而防止开裂现象而与具有微观设计的薄膜模制的反射器无关，并且改善冷却效率以增强反射器的耐热性。 
成核剂（E）可以包括但不限于由以下化学式3表示的对苯二甲酸二钠： 
[化学式3] 
基于本文中描述的包括聚酯树脂（A）和聚酯树脂（B）的100重量份的基础树脂，聚酯树脂组合物可以以0.01至10重量份的量包括成核剂（E）。 
当成核剂的量大于10重量份时，在模制聚酯树脂组合物的过程中可以发生增加放气。当成核剂的量小于0.01重量份时，成核剂可能不能够充分地起用于提高冷却效率的成核剂的作用。 
（F）增链剂 
如以上所描述的，作为成核剂（E）的对苯二甲酸二钠和作为增链剂（F）的由以下化学式4表示的其中双酚A的端基由环氧基取代的化合物（或环氧基取代的双酚A化合物）的组合可以用于本发明。在这种情况下，保持聚酯树脂组合物的耐冲击性，并且可以改善其冷却效率。 
[化学式4] 
环氧基取代的双酚A化合物，一种起增链剂作用的化合物，与通常在240℃以上的高温下模制的聚酯树脂（A）的-OH和/或-COOH端基反应，以便避免由热引起其分解而造成聚酯树脂（A）的粘度降低，从而最小化聚酯树脂组合物的耐冲击性的降低。 
基于本文中所描述的包括聚酯树脂（A）和聚酯树脂（B）的100重量份的基础树脂，聚酯树脂组合物可以以0.01至10重量份的量包括增链剂（F）。 
当增链剂以大于10重量份的量存在时，由于其粘度的过度增加，因此可以降低聚酯树脂组合物的模塑性。当增链剂以小于0.01重量份的量存在时，聚酯树脂组合物可以不表现出改善的耐冲击性。 
聚酯树脂组合物可以同时包含成核剂（E）和增链剂（F），并且成核剂（E）与增链剂（F）的重量比可以是1:10至10:1。 
（G）其他添加剂 
除以上提到的组分之外，本发明的聚酯树脂组合物还可以进一步包含一种或多种其他添加剂。添加剂的实例可以包括但不限于UV稳定剂、荧光增白剂、滑润剂、脱模剂、抗静电剂、稳定剂、增强材料、无机添加剂、着色剂如颜料和/或染料等、以及它们的组合。 
UV稳定剂抑制由UV射线的辐照引起的树脂组合物的颜色变化和光反射率的降低。UV稳定剂的实例可以包括但不限于苯并三唑类UV稳定剂、二苯甲酮类UV稳定剂、三嗪类UV稳定剂、水杨酸酯类UV稳定剂等、以及它们的组合。 
荧光增白剂改善聚酯树脂组合物的光反射率。荧光增白剂的实例可以包括但不限于均二苯乙烯-双苯并噁唑衍生物如4-(苯并噁唑-2-基)-4’-(5-甲基苯并噁唑-2-基)均二苯乙烯和/或4,4’-双(苯并噁唑-2-基)均二苯乙烯。 
脱模剂的实例可以包括但不限于含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡、聚乙烯蜡等、以及它们的组合。 
本发明的聚酯树脂组合物可以用作用于需要优良的耐热性、耐冲击性、反射率、耐黄变性、和/或流动性的模制品的材料。特别地，本发明的聚酯树脂组合物包含足够量的白色颜料，以使其可以具有优良的反射率和冲击强度。同样，聚酯树脂组合物的反射率下降和黄变下降可以很低，并且可以获得其充分的冷却效率而与其长期置于恒温/恒湿条件下无关。因此，本发明的聚酯树脂组合物可以被用作用于制备用于包括持续暴露于高温环境的LED的各种发光装置的反射器的材料。 
通过本发明的聚酯树脂组合物制造的模制品可以具有如使用色差计在440nm的波长处测定的90%以上的初始反射率；如在置于85℃的温度和85%的相对湿度下192小时前后在440nm的波长处测定的小于10%的反射率降低；以及如在置于85℃的温度和85%的相对湿度下192小时前后测定的5以下的黄度指数变化（ΔYI）。 
同样，模制品可以具有如通过作为用于由本发明人想出以防止模制操作过程中模制品开裂的评价耐冲击性的方法（Cheil方法1）的推动试验测定的3.7N/cm2以上的结果值；以及如通过设想用于评价模制品模制操作的冷却效率的冷却时间评价方法（Cheil方法2）测定的20秒以下的冷却时间。 
本发明的聚酯树脂组合物可以应用于用于LED的反射器以及另外的反射射线的任何产品。例如，其可以用于发光装置如各种电子部件、室内照明、室外照明、车辆照明、显示器件、以及前灯的反射器。 
将参照以下实施例描述本发明，所述实施例用于说明的目的并且不以任何方式解释为限制本发明的范围。 
实施例
对于用于实施例和比较例中的每一组分的说明如下。 
(A)具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂 
使用通过对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇的缩聚制备并且具有0.6dl/g的特性粘度[η]、290℃的熔点、以及241℃的结晶温度的聚(对苯二甲酸环己烷-1,4-二亚甲基酯)（PCT）树脂。 
（A’）聚酰胺（PA6T）树脂 
作为比较例，使用PA6T，一种在其主链中具有苯环的半芳香族聚酰胺树脂，其通过对苯二甲酸和己二胺的缩聚制备并且具有0.7dl/g的特性粘度[η]、320℃的熔点、以及295℃的结晶温度。 
（B）具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂 
使用通过对苯二甲酸和1,3-丙二醇的缩聚制备的并且具有1.0dl/g的特性粘度[η]、215℃的熔点、以及165℃的结晶温度的聚(对苯二甲酸丙二醇酯)（PTT）树脂。 
（C）白色颜料 
使用Kronos公司的Kronos2233制备的具有0.25μm的颗粒直径的二氧化钛。 
（D）填料 
使用由欧文斯科宁公司（Owens Corning Corporation）制备的具有230的长宽比的玻璃纤维910。 
（E）成核剂 
使用由DSM公司制备的对苯二甲酸二钠。 
（F）增链剂 
使用PKHH，一种由Inchem公司制备的苯氧基树脂。 
实施例1至3和比较例1至5
以表1中给出的量加入每一组分并且在加热至240℃至350℃的双轴熔融挤出机中熔融/捏合以制备颗粒。将由此获得的颗粒在120℃的温度下干燥5小时以上，然后使用加热至240℃至330℃的螺杆型注射装置制造用于评价材料性能的试样。 
如在表1中示出的，将每一组分的量表示为基于100重量份的（A）和（B）的重量份。 
[表1] 
                                           （单位：重量份） 
评价了基于以上表1中的组分获得的试样的性能，并将结果显示在表2中。 
用于材料性能的评价方法
（1）耐热性（HDT）：根据ASTM D648，在1.82MPa负荷下通过测定具有1/4英寸的厚度的试样的热变形温度（HDT）lai评价耐热性。 
（2）反射性能（反射率）：使用Konica Minolta公司的3600D CIE Lab.色差计测定在440nm的波长下的初始反射率（SCI，包括镜面分量）；在将试样置于85℃的温度和85%的相对湿度下192小时之后再次测定反射率；并且评价反射率的降低。 
（3）耐黄变性（黄度指数）：使用Konica Minolta公司的3600D CIE Lab.色差计测定初始黄度指数（YI），在将试样置于85℃的温度和85%的相对湿度下192小时之后再次测定黄度指数；并且评价黄度指数的变化。 
（4）耐冲击性（推动试验）：推动试验作为用于相对评价模制品的实际冲击强度的指标进行。将使用树脂组合物的反射器模制品装载在支架上，并且在压按模制品的中心部分且模制品破坏时用具有5mm的直径的压力杆测定模制品的断裂强度（Cheil方法-1）。在图1中大致示出了推动试验的方法。 
（5）耐冲击性（悬臂梁冲击强度）：根据ASTM D256，在无缺口状态下测定具有1/8英寸的厚度的试样。通过在300℃和330℃下区别设置其注射模制温度来评价每一个制造的试样的冲击强度。相比于通过将注射模制温度设置在300℃下制造的试样的耐冲击性，计算通过将注射模制温度设置在330℃下制造的试样的耐冲击性的缩减比（缩小率）。 
（6）流动性（熔体流动指数，MI）：根据ASTM D1238，在300℃的温度和1.2Kg的负荷下测定MI。 
（7）冷却效率（冷却时间）：它是用于相对评价冷却效率的指数。当使用具有48LED反射器形状的空腔的特定模具和750吨注射机在300℃的注射温度下注射模制树脂组合物时，测定在填充具有熔化的树脂组合物的模具之后完全模制树脂组合物所需要的最小冷却时间（Cheil方法-2）。 
[表2] 
                                 （参考）N/F：没有流动，不可测定 
如在表2中示出的，根据本发明的实施例1至3的聚酯树脂组合物表现出优良的反射率、耐黄变性、以及流动性而没有降低耐热性和耐冲击性。其快速冷却时间改善了冷却效率，并且其耐冲击性保留率甚至在高温下的注射条件下也能保持很高。 
另一方面，仅使用聚酯树脂（B）的比较例5表现出高推动试验成果，但是在高温下的注射条件下其悬臂梁冲击强度显著降低。其耐热性也降低。同样，可以认识到：使用聚酯树脂（A）和聚酰胺树脂（A’）的混合物或聚酯树脂（B）和聚酰胺树脂（A’）的混合物的比较例3和4获得了高耐热性，但是降低了其反射率和耐黄变保留特性。 
在比较例2中，超出本发明的范围的过量的白色颜料（C）导致低推动试验成果和悬臂梁冲击强度，并且由于没有使用成核剂（E）使得冷却效率降低。 
本发明所属领域的技术人员将会想到具有呈现在上述说明书中的教导益处的本发明的许多修改和其他实施方式。因此，应当理解，本发明不限于所公开的具体实施方式，并且改进和其它实施方式旨在包括在所附权利要求的范围内。尽管本文中使用了特定的术语，但是它们仅用于一般性和描述性的意义而并非用于限制性的目的，本发明的范围在权利要求中限定。 

Claims (18)

1.一种聚酯树脂组合物，包含：
（A）具有200℃至400℃的结晶温度的聚酯树脂；
（B）具有100℃至小于200℃的结晶温度的聚酯树脂，其中，所述聚酯树脂（B）不同于聚酯树脂（A）并且具有与聚酯树脂（A）不同的结晶温度；
（C）白色颜料；
（D）填料；
（E）成核剂；以及
（F）增链剂。
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，包含：
0.1至80重量份的所述白色颜料（C）；
0.1至80重量份的所述填料（D）；
0.01至10重量份的所述成核剂（E）；以及
0.01至10重量份的所述增链剂（F），每种都是基于100重量份的基础树脂，所述基础树脂包含按重量计10%至90%的具有200℃至400℃的结晶温度的所述聚酯树脂（A）和按重量计10%至90%的具有100℃至小于200℃的结晶温度的所述聚酯树脂（B）。
3.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，通过芳族二羧酸组分和包括脂环族二醇的二醇组分的缩聚来制备所述聚酯树脂（A）。
4.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述聚酯树脂（A）包括包含由化学式1表示的重复单元的聚(对苯二甲酸-1,4-环己烷二亚甲基酯)（PCT）类树脂：
[化学式1]
其中，n是50至500的整数。
5.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述聚酯树脂（B）包括包含由化学式2表示的重复单元的聚(对苯二甲酸丙二醇酯)（PTT）类树脂：
[化学式2]
其中，n是50至500的整数。
6.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，基于100mol%的所述二醇组分，所述聚酯树脂（A）包括15mol%至100mol%的1,4-环己烷二甲醇和0至85mol%的乙二醇。
7.根据权利要求5所述的聚酯树脂组合物，其中，所述聚酯树脂（B）进一步包括具有与化学式2的所述重复单元结构不同的结构的对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物。
8.根据权利要求7所述的聚酯树脂组合物，其中，所述对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物是具有与化学式2的所述重复单元结构不同的结构的对苯二甲酸C2至C8亚烷基酯的均聚物和/或共聚物。
9.根据权利要求7所述的聚酯树脂组合物，其中，所述对苯二甲酸亚烷基酯的均聚物和/或共聚物包括对苯二甲酸亚丁酯的均聚物和/或共聚物、对苯二甲酸亚乙酯的均聚物和/或共聚物、和/或对苯二甲酸六亚甲酯的均聚物和/或共聚物。
10.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述白色颜料（C）包括二氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝、或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述白色颜料（C）是具有0.05μm至2.0μm的平均粒径的二氧化钛。
12.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述填料（D）包括碳纤维、玻璃纤维、硼纤维、玻璃珠、玻璃薄片、炭黑、粘土、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、硅灰石、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、钙晶须、或它们的组合。
13.根据权利要求12所述的聚酯树脂组合物，其中，所述填料（D）包括具有0.1mm至20mm的平均长度和10至2,000的长径比的玻璃纤维。
14.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述成核剂（E）包括由化学式3表示的对苯二甲酸二钠：
[化学式3]
15.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述增链剂（F）包括包含双酚A的端基的化合物，其中，双酚A的所述端基由环氧基取代，并且其中，所述双酚A由化学式4表示：
[化学式4]
16.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，包括1:10至10:1的重量比的所述成核剂（E）和所述增链剂（F）。
17.一种由根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物制备的模制品。
18.根据权利要求17所述的模制品，其中，所述模制品是发光装置的反射器。
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