CN103901121A - 气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法 - Google Patents
气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103901121A CN103901121A CN201210581989.0A CN201210581989A CN103901121A CN 103901121 A CN103901121 A CN 103901121A CN 201210581989 A CN201210581989 A CN 201210581989A CN 103901121 A CN103901121 A CN 103901121A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass spectrometer
- gas chromatograph
- chromatographic column
- add
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了一种气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法，即取50ml饮用水样品进行萃取，将上层清液至40ml玻璃瓶中衍生化并采用正己烷定容到10ml；将弗罗里硅土加入到层析柱中并柱顶加入1cm的无水硫酸钠，用10ml正己烷预洗脱层析柱，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加10ml20％乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有10ml浓缩管的500mlK-D瓶收集溶液，浓缩收集到的级分至1ml，进入气质联用仪分析测定，选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，得到饮用水中氯代乙酸的分析结果。本方法避免检测过程干扰物质引入的干扰，提高了饮用水中氯代乙酸分析检定准确性。
Description
技术领域
本发明涉及一种气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法。
背景技术
饮用水中的卤代乙酸是重要的消毒副产物，其毒性和可疑致癌性受到特别关注，其包括一氯乙酸(MCAA)、二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸( TCAA)、一溴乙酸(MBAA)、二溴乙酸(DBAA)、三溴乙酸(TBAA)、一溴代氯乙酸(BCAA)、一溴二氯乙酸(BDCAA)、二溴一氯乙酸(DBCAA)九种，而在实际样品中一般会检测到也最受重视的只有二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸( TCAA)这两种氯代乙酸。目前国内外测定水中的氯代乙酸一般都依据GB/T 5750.10-2006 生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标或者EPA 552.3测定卤乙酸的标准方法；将水中的氯代乙酸通过溶剂萃取并进行衍生化处理后用气相色谱-电子捕获检测器法（GC-ECD)测定。
GC-ECD测定氯代乙酸灵敏度非常高，操作简便，所以被广泛使用，但是其缺点是能够检测的项目很少，而且由于GC-ECD仅靠保留时间定性，定性能力较弱，检测实际样品时往往会因为有干扰峰而影响到对检测结果的准确判断。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法，气质联用仪广泛配置于环境监测实验室，利用气质联用仪强大的定性能力可得到更准确的检测结果，避免检测过程干扰物质引入的干扰，提高了饮用水中氯代乙酸分析而定准确性。
为解决上述技术问题，本发明气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法包括如下步骤：
步骤一、将50ml饮用水样品加入60ml萃取瓶，萃取瓶中加入2ml浓硫酸，将PH调至≤0.5，加入4g无水硫酸铜和15g无水硫酸钠，振摇使其完全溶解，随后加入4ml含500ug/l内标1，2二溴丙烷的甲基叔丁基醚，并进行震荡；
步骤二、震荡后取萃取瓶上层清液至40ml玻璃瓶中，加入3ml新鲜配置的10%硫酸/甲醇溶液，在水浴锅中以50±2℃的温度水浴2小时，冷却至室温后加入饱和的NaHCO3溶液，直至加入时无气泡出现，随后取上层清液，采用正己烷定容到10ml；
步骤三、将10g的弗罗里硅土加入到内径为10mm的层析柱中，并在柱顶加入1cm的无水硫酸钠；
步骤四、用10ml正己烷预洗脱层析柱，洗脱速度为2ml／min，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，并采用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成样品转移；
步骤五、当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加10ml 20％乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有10ml浓缩管的500ml K-D瓶收集溶液，将收集到的溶液用K-D浓缩法浓缩至1ml，进入气质联用仪分析测定；
步骤六、气质联用仪测定时采用选择离子扫描的方式，按照质谱参数选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，以内标法使用标准品制作标准曲线，得到饮用水中氯代乙酸的含量。
进一步，对试样进行加标试验，将氯代乙酸标准物质加入水中，按步骤一至步骤六进行处理直至得到水中氯代乙酸含量的定量结果。
由于本发明气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法采用了上述技术方案，即取50ml饮用水样品进行萃取，将上层清液至40ml玻璃瓶中衍生化并采用正己烷定容到10ml；将10g的弗罗里硅土加入到内径为10mm的层析柱中并柱顶加入1cm的无水硫酸钠，用10ml正己烷预洗脱层析柱，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，采用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成样品转移，当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加10ml 20％乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有10ml浓缩管的500ml K-D瓶收集溶液，浓缩收集到的级分至1ml，进入气质联用仪分析测定，气质联用仪测定时选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，得到饮用水中氯代乙酸的分析结果。本方法利用气质联用仪强大的定性能力可得到更准确的检测结果，避免检测过程干扰物质引入的干扰，提高了饮用水中氯代乙酸分析而定准确性。
附图说明
下面结合附图和实施方式对本发明作进一步的详细说明：
图1为本方法与GC-ECD测定氯代乙酸的色谱对比图。
具体实施方式
本发明气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法包括如下步骤：
步骤一、将50ml饮用水样品加入60ml萃取瓶，萃取瓶中加入2ml浓硫酸，将PH调至≤0.5，加入4g无水硫酸铜和15g无水硫酸钠，振摇使其完全溶解，随后加入4ml含500ug/l内标1，2二溴丙烷的甲基叔丁基醚，并进行震荡；
步骤二、震荡后取萃取瓶上层清液至40ml玻璃瓶中，加入3ml新鲜配置的10%硫酸/甲醇溶液，在水浴锅中以50±2℃的温度水浴2小时，冷却至室温后加入饱和的NaHCO3溶液，直至加入时无气泡出现，随后取上层清液，采用正己烷定容到10ml；
步骤三、将10g的弗罗里硅土加入到内径为10mm的层析柱中，并在柱顶加入1cm的无水硫酸钠；
步骤四、用10ml正己烷预洗脱层析柱，洗脱速度为2ml／min，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，并采用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成样品转移；
步骤五、当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加10ml 20％乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有10ml浓缩管的500ml K-D瓶收集溶液，将收集到的溶液用K-D浓缩法浓缩至1ml，进入气质联用仪分析测定；
步骤六、气质联用仪测定时采用选择离子扫描的方式，按照质谱参数选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，以内标法使用标准品制作标准曲线，得到饮用水中氯代乙酸的含量。
进一步，对试样进行加标试验，将氯代乙酸标准物质加入水中，按步骤一至步骤六进行处理直至得到水中氯代乙酸含量的定量结果。
由于气质联用仪定性能力非常强大，目前已经成为环境监测实验室的主流配置，但并没有被国内外检测标准应用于饮用水中氯代乙酸的检测，这是因为对含氯有机物气质联用仪的检测灵敏度明显低于GC-ECD，如能将气质联用仪对氯代乙酸的检测灵敏度提高，使之能够满足氯代乙酸的检测限值要求，不但可以提高设备的使用效率，而且可以利用气质联用仪强大的定性能力得到更准确的检测结果。此外由于氯代乙酸检测的前处理步骤较多，在实际检测中往往会带入干扰物质，当干扰峰达到一定量后，即使是气质联用仪也会很难判断。
本发明在预处理中增加了净化的步骤，使其中氯代乙酸与干扰物分离，再对气质联用仪针对氯代乙酸的检测参数做了优化，以达到用气质联用仪对氯代乙酸进行测定的目的，本方法使气质联用仪对饮用水中氯代乙酸的检测定性不再成为困难，测定的准确性得到了保证。
本方法的原理为利用弗罗里硅土对不同极性化合物的吸附和洗脱能力的差异，将对饮用水中氯代乙酸分析造成干扰的杂质选择性地去除，从而避免分析过程干扰物质对分析结果的干扰。在用气质联用仪测定时使用选择离子扫描的方式，仅仅选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，既显著提高了灵敏度，使气质联用仪能够达到氯代乙酸所需要的检出限，同时也避免了其它与目标化合物碎片特征相近的化合物干扰。如三氯乙酸峰附近的干扰峰，与三氯乙酸的主要碎片离子同样是离子59，因而对三氯乙酸的定性和定量都造成严重干扰，如下表1，气质联用仪在6min后的检测中去除了对离子59的扫描。
表1质谱条件参数
如图1所示，图中上半部分为采用GC-ECD测定氯代乙酸的色谱图，图中显示在8.5min处，即三氯乙酸的出峰时间，有一个很高的峰，其高度为250000，三氯乙酸被完全覆盖，但通过质谱定性，该峰为干扰物，GC-ECD无法将其与三氯乙酸区分，造成分析结果的失真，图中下半部分是同一样品按本方法进行检测的色谱图，经过净化和选择性扫描，干扰物质被去除，在8.5min处，高度为20000的三氯乙酸峰可以被准确定量。
本方法还对试样进行了加标试验，按照本方法处理试样，试验结果加标回收率在89％～123％，证明本方法的准确度较好；检出限为二氯乙酸12ug/l、三氯乙酸12ug/l，能够满足GB 5749-2006 生活饮用水卫生标准的检测要求，GB 5749-2006 生活饮用水卫生标准中二氯乙酸限值为50ug/l，三氯乙酸限值为100ug/l。下表2为试样加标试验数据：
表2加标试验数据
本发明采用气质联用仪实施检定，气质联用仪大部分专业的检测实验室均有配置，而不需要再专门配置使用范围窄、利用率低的GC-ECD，尤其避免了使用带有放射源的GC-ECD的安全管理。由于氯代乙酸是对饮用水检测的重要指标，而按照GC-ECD检测，当样品本身或前处理中带入微量干扰就会对检测结果的判断造成很大的困扰，检测结果的偏差会对饮用安全带来威胁，而按照本方法主要的干扰物质都被去除，气质联用仪对氯代乙酸的定性和定量结果更为准确，从而提高了饮用水的安全性。
Claims (2)
1.一种气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法，其特征在于本方法包括如下步骤：
步骤一、将50ml饮用水样品加入60ml萃取瓶，萃取瓶中加入2ml浓硫酸，将PH调至≤0.5，加入4g无水硫酸铜和15g无水硫酸钠，振摇使其完全溶解，随后加入4ml含500ug/l内标1，2二溴丙烷的甲基叔丁基醚，并进行震荡；
步骤二、震荡后取萃取瓶上层清液至40ml玻璃瓶中，加入3ml新鲜配置的10%硫酸/甲醇溶液，在水浴锅中以50±2℃的温度水浴2小时，冷却至室温后加入饱和的NaHCO3溶液，直至加入时无气泡出现，随后取上层清液，采用正己烷定容到10ml；
步骤三、将10g的弗罗里硅土加入到内径为10mm的层析柱中，并在柱顶加入1cm的无水硫酸钠；
步骤四、用10ml正己烷预洗脱层析柱，洗脱速度为2ml／min，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，并采用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成样品转移；
步骤五、当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加10ml 20％乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有10ml浓缩管的500ml K-D瓶收集溶液，将收集到的溶液用K-D浓缩法浓缩至1ml，进入气质联用仪分析测定；
步骤六、气质联用仪测定时采用选择离子扫描的方式，按照质谱参数选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，以内标法使用标准品制作标准曲线，得到饮用水中氯代乙酸的含量。
2.根据权利要求1所述的气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法，其特征在于：对试样进行加标试验，将氯代乙酸标准物质加入水中，按步骤一至步骤六进行处理直至得到水中氯代乙酸含量的定量结果。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210581989.0A CN103901121B (zh) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | 气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210581989.0A CN103901121B (zh) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | 气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103901121A true CN103901121A (zh) | 2014-07-02 |
| CN103901121B CN103901121B (zh) | 2016-12-07 |
Family
ID=50992580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210581989.0A Active CN103901121B (zh) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | 气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103901121B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107422053A (zh) * | 2017-07-04 | 2017-12-01 | 苏州出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心 | 一种液质联用检测化妆品中三氯乙酸的方法 |
| CN109212050A (zh) * | 2018-07-07 | 2019-01-15 | 丁立平 | 一种测定桶装饮用水中九种痕量卤乙酸的气相色谱法 |
| CN109406690A (zh) * | 2018-11-25 | 2019-03-01 | 山东达因海洋生物制药股份有限公司 | 一种检测水合氯醛中有关物质的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999022244A2 (en) * | 1997-10-27 | 1999-05-06 | Varian, Inc. | Method for determination of drugs of abuse in biological samples |
| CN101131381A (zh) * | 2007-09-27 | 2008-02-27 | 上海交通大学 | 饮用水中卤乙酸的检测方法 |
-
2012
- 2012-12-28 CN CN201210581989.0A patent/CN103901121B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999022244A2 (en) * | 1997-10-27 | 1999-05-06 | Varian, Inc. | Method for determination of drugs of abuse in biological samples |
| CN101131381A (zh) * | 2007-09-27 | 2008-02-27 | 上海交通大学 | 饮用水中卤乙酸的检测方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| ANASTASIA D. NIKOLAOU 等: "Determination of haloacetic acids in water by acidic methanol esterification–GC–ECD method", 《WATER RESEARCH》 * |
| B.CANCHO 等: "Behavior of Halogenated Disinfection By-Products in the Water Treatment Plant of Barcelona,Spain", 《BULL.ENVIRON.CONTAM.TOXICOL.》 * |
| MARIA JOSE CARDADOR 等: "Development of a Method for the Quantitation of Chloro-, Bromo-,and Iodoacetic Acids in Alcoholic Beverages", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY》 * |
| 向红 等: "饮用水中卤代乙酸测定方法的研究进展", 《理化检验（化学分册）》 * |
| 孙迎雪 等: "固相萃取-离子色谱法测定饮用水中的痕量卤代乙酸", 《色谱》 * |
| 张子秋 等: "饮用水中9种卤乙酸的同时测定方法", 《环境化学》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107422053A (zh) * | 2017-07-04 | 2017-12-01 | 苏州出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心 | 一种液质联用检测化妆品中三氯乙酸的方法 |
| CN107422053B (zh) * | 2017-07-04 | 2020-08-21 | 苏州出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心 | 一种液质联用检测化妆品中三氯乙酸的方法 |
| CN109212050A (zh) * | 2018-07-07 | 2019-01-15 | 丁立平 | 一种测定桶装饮用水中九种痕量卤乙酸的气相色谱法 |
| CN109212050B (zh) * | 2018-07-07 | 2021-05-14 | 丁立平 | 一种测定桶装饮用水中九种痕量卤乙酸的气相色谱法 |
| CN109406690A (zh) * | 2018-11-25 | 2019-03-01 | 山东达因海洋生物制药股份有限公司 | 一种检测水合氯醛中有关物质的方法 |
| CN109406690B (zh) * | 2018-11-25 | 2022-02-25 | 山东达因海洋生物制药股份有限公司 | 一种检测水合氯醛中有关物质的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103901121B (zh) | 2016-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| van Nuijs et al. | Optimization, validation, and the application of liquid chromatography‐tandem mass spectrometry for the analysis of new drugs of abuse in wastewater | |
| CN107167539B (zh) | 一种快速筛查鱼肉中多种兽药残留的检测方法 | |
| Turrell et al. | Optimization of hydrophilic interaction liquid chromatography/mass spectrometry and development of solid-phase extraction for the determination of paralytic shellfish poisoning toxins | |
| CN102520083A (zh) | 饮用水中消毒副产物卤乙酸的快速检测方法 | |
| CN104076109A (zh) | 高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法 | |
| CN102411035B (zh) | 一种测定痕量溴酸盐的新方法 | |
| Guo et al. | Sensitive screening of bromate in drinking water by an improved ion chromatography ICP-MS method | |
| Mei et al. | Simultaneous determination of bisphenols and alkylphenols in water by solid phase extraction and ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry | |
| WO2024016761A1 (zh) | 一种饮用水中卤乙酸的气相色谱-质谱分析方法 | |
| CN107202836A (zh) | 一种茶叶鲜样中茶氨酸含量的快速分析方法 | |
| Yang et al. | Analysis of hexavalent chromium in Colla corii asini with on-line sample pretreatment valve-switching ion chromatography | |
| CN103901121B (zh) | 气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法 | |
| CN108362786A (zh) | 一种土壤中n,n-二甲基甲酰胺的快速溶剂萃取分析方法 | |
| Ma et al. | Derivatization-free multi-step extraction for trace haloacetic acids analysis with ion chromatography: Performance and mechanisms | |
| Spanu et al. | Selective organomercury determination by ICP-MS made easy | |
| Chen et al. | Development of a high-performance liquid chromatography method for the simultaneous quantification of four organoarsenic compounds in the feeds of swine and chicken | |
| CN104568938A (zh) | 一种茶叶中三氯杀螨醇残留的快速检测方法 | |
| CN103983594A (zh) | 一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法 | |
| CN103760273A (zh) | 草酸钚沉淀母液中微量草酸根的分析方法 | |
| Xue-Mei et al. | A Validated RP‐HPLC Method for the Determination of Citrinin in Xuezhikang Capsule and other Monascus‐Fermented Products | |
| CN106383188B (zh) | 一种齐墩果酸和熊果酸的定量检测方法 | |
| CN108107119B (zh) | 一种检测水产品中氯霉素残留的方法 | |
| CN104713954B (zh) | 分散液液微萃取程序升温气相色谱/质谱在检测水样中卤代乙腈类物质含量的方法 | |
| Hammami et al. | Development of dry derivatization and headspace solid-phase microextraction technique for the GC-ECD determination of haloacetic acids in tap water | |
| Ranaivo et al. | Analysis of haloacetic acids in drinking water using post-column reaction-ion chromatography with on-line internal standardization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: No. 3520 Tongji Road, Baoshan District, Shanghai, 201900 Patentee after: Baowu equipment Intelligent Technology Co., Ltd Address before: 201900, 335, Pu Pu Road, Shanghai, Baoshan District Patentee before: SHANGHAI BAOSTEEL INDUSTRY TECHNOLOGICAL SERVICE Co.,Ltd. |