CN103983594A - 一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法 - Google Patents
一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103983594A CN103983594A CN201410183172.7A CN201410183172A CN103983594A CN 103983594 A CN103983594 A CN 103983594A CN 201410183172 A CN201410183172 A CN 201410183172A CN 103983594 A CN103983594 A CN 103983594A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- melamine
- content
- dicyandiamide
- sample
- dipolycyanamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 title description 8
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims abstract description 37
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims abstract description 37
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims abstract description 37
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 8
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims description 6
- 238000012569 chemometric method Methods 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 16
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 9
- 238000012706 support-vector machine Methods 0.000 abstract description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004422 calculation algorithm Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000012630 chemometric algorithm Methods 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 12
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013350 formula milk Nutrition 0.000 description 5
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 4
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 3
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004224 UV/Vis absorption spectrophotometry Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 235000020185 raw untreated milk Nutrition 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 208000000913 Kidney Calculi Diseases 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010029148 Nephrolithiasis Diseases 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 208000001647 Renal Insufficiency Diseases 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000589 high-performance liquid chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 201000006370 kidney failure Diseases 0.000 description 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001294 liquid chromatography-tandem mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000012306 spectroscopic technique Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了一种应用紫外吸收光谱-化学计量学技术快速、简便、灵敏、准确检测奶粉和液态奶中三聚氰胺、二聚氰胺的方法。针对现有检测奶粉和液态奶中三聚氰胺、二聚氰胺的方法存在的耗时长、操作繁琐、成本昂贵等问题，本发明采用硅胶在酸性水溶液中除去样品基质的前处理方法，结合紫外吸收光谱和化学计量学的方法，最终得到三聚氰胺、双氰胺的含量。该方法样品前处理简便快速，测量过程仅用到紫外分光光度计，通过偏最小二乘法、或支持向量机法、或最小二乘―支持向量机算法等化学计量学算法的回归运算，可以得到相关模型，进而可以用所得的模型预测未知样品中的三聚氰胺、二聚氰胺含量。本方法检测限低、精密度好、回收率高，成本低。
Description
技术领域
本发明涉及分析检测领域，具体涉及到一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法。
背景技术
三聚氰胺(含氮量66％)与蛋白质(平均含氮量16％)相比含有更高比例的氮原子，因此被一些造假者利用，添加在奶制品中以造成产品中蛋白质含量较高的假象。然而，三聚氰胺能导致肾脏中的不溶性三聚氰胺—三聚氰酸结合晶体的形成，从而导致肾功能衰竭。2008年9月，中国发生了骇人听闻的含三聚氰胺的婴幼儿问题奶粉事件，被三聚氰胺污染的奶粉导致上万的婴幼儿患肾结石病住院，甚至有数名死亡。为了确保食品供应三聚氰胺不受掺假，一些国家和组织已采取积极措施，例如增加进口乳源配料和成品的取样和测试。2008年11月，美国FDA将婴幼儿配方奶粉中的三聚氰胺的限量值设定在1mg/kg。2008年12月，世卫组织专家会议规定了婴儿配方奶粉中的三聚氰胺含量为1.0mg/kg。与此同时，中国发布了测定原料乳与乳制品中三聚氰胺的三项国家标准方法：高效液相色谱法、液相色谱-质谱/质谱法、气相色谱-质谱/质谱法，检出限分别为2mg/kg、0.01mg/kg和0.05mg/kg[0.005mg/kg]，及一项原料奶和液态奶中三聚氰胺的快速测定的国家标准方法,检出限为0.05mg/kg。2011年，我国公布三聚氰胺在食品中的限量值规定：婴儿配方食品中三聚氰胺的限量值为1mg/kg，其他普通食品中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg(卫生部公告2011年第10号)。2012年7月，食品法典委员会第35届会议审查制定了婴儿配方奶粉中的三聚氰胺限量为0.15mg/kg。
2013年1月，享誉全球的新西兰牛奶及奶制品被检测出含有有毒物质二聚氰胺，乳制品的安全再次引发了消费者的担忧。本次新西兰奶粉二聚氰胺事件，据悉为由于少数牧场使用了含二聚氰胺的化肥，促进牧草的生长，同时牛、羊吃这种草可以减少二氧化氮的排放，减少硝酸盐从土壤中渗入河水和溪流，起到保护环境的效果。由于牧草含有二聚氰胺，导致牛奶中二聚氰胺的残留。目前，与二聚氰胺相关的现行标准有两条：HG/T3264-1999《工业双氰胺》和CNS14682-2002《肥料检验法(双氰胺态氮之测定)》。但是还没有对食品或者奶制品中的双氰胺的检测的相关标准，仅有一些关于奶制品中的双氰胺的测定方法，如高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱-质谱法(GC-MS)和液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)的研究报道。
以上提到的用于三聚氰胺和二聚氰胺检测的方法均使用了色谱技术或色谱-质谱联用技术，需要昂贵的、特殊的仪器，不能适用于一般实验室及现场的快速、简便、廉价检测的需求。此外，由于奶制品中存在复杂的基质，上述方法通常耗时或需要用有机溶剂对样品进行预处理，如萃取。
紫外-可见吸收光谱法是一种简便、快速、准确并广泛应用于实验室和工厂的定性和定量分析方法。紫外可见吸收光谱测定的是溶液样品，而不是粉末样品。因此，可以获得更准确和重复性更高的结果。但是，如果将紫外-可见吸收光谱法直接用于测定像奶制品这样的复杂样品，它会受到来自基质的严重干扰。因此，以往常需要费时、繁重的化学分离。化学计量学可以使光谱技术在样品不经过复杂的化学分离的条件下进行分析，它已被广泛地用于很多领域。但到目前为止，利用紫外-可见吸收光谱结合化学计量学同时测定三聚氰胺和二聚氰胺的含量还未见报道。
发明内容
本发明一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法，首先利用紫外可见分光光度计采集校正集奶样品溶液的原始光谱图，使用一些常见的光谱预处理方法对原始光谱进行预处理，再通过一些化学计量学方法进行模型回归，最后通过模型预测未知奶样品中的三聚氰胺和二聚氰胺含量。在此基础上，针对现有对三聚氰胺和二聚氰胺的检测方法存在的耗时长、操作繁琐、成本昂贵等问题，结合在盐酸中使用硅胶沉淀离心除去样品基质的简单前处理，建立了一种简单、快速、灵敏、准确检测奶制品中三聚氰胺和二聚氰胺的方法。
在没有其他特别说明的情况下，对本申请相关文件中出现的名词做出如下约定：
化学计量学方法：化学计量学是一门应用数学、统计学和计算机技术的原理和方法来处理化学数据的学问，它是分析化学的三级学科，化学计量学可以优化化学量测过程，并从化学量测数据中最大限度地提取有用的化学信息，与其他以理论计算的化学分支如量子化学不同的是，化学计量学是以化学实验数据为基础的学科，其一切理论和方法都是建立在试验数据的基础上的。具体到本申请中，涉及到偏最小二乘法、支持向量机法和最小二乘支持向量法。
校正集：化学计量学中用于模型建立的数据集。
预测集：化学计量学中用于模型预测的数据集。
化学参考值：真实含量的参考值。
加标量：即为待测组分的标准添加量。
测定三聚氰胺和双氰胺含量的常规方法：GB/T22388–2008中的HPLC法用于样品中三聚氰胺的测定，H点标准添加法用于样品中双氰胺的测定。
本发明的方法由下列技术方案组成：待测样品经过在酸性条件下，优选氢离子浓度1.5mol/L的酸性环境，采用薄层色谱硅胶沉淀，离心除去蛋白质等基质沉淀物，得到上清液,在一定的酸度下用紫外分光光度计采集样品的原始光谱,使用常见的光谱预处理方法(Savitzky-Golay三片段零多项式平滑(Smoothing-SG)、面积常态化法(Nor)、标准正态变换(SNV)、多元散射校正(MSC)、一阶导数Savitzky-Golay变化(1d+SG)和二阶导数Gap-Segment变化(2d+GS))对原始光谱进行适当的预处理，再通过化学计量学方法(偏最小二乘法、支持向量机法和最小二乘支持向量法等)进行模型回归，最后通过模型预测未知样品中的三聚氰胺和二聚氰胺含量。
该方法的具体实施步骤如下：0.72g奶粉和28mL蒸馏水加入到50mL的离心管中，在超声波水浴中超声处理5min，使其充分溶解(或用22mL蒸馏水稀释6mL的液态奶)，然后加入12mL盐酸(5mol/L)，涡流混合5min，最后再加入2.4g硅胶。将该混合物涡流混合5min，然后在4000rpm下离心3min，得奶样上清液。取所得上清液适量，加入不同比例的三聚氰胺和二聚氰胺的标准溶液，并用蒸馏水将该混合物稀释至5ml。以水为参比，1cm光程的比色皿在紫外-可见分光光度计扫描记录样品的紫外吸收光谱(200～290nm)。使用一些常见的光谱预处理方法(Savitzky-Golay三片段零多项式平滑(Smoothing-SG)、面积常态化法(Nor)、标准正态变换(SNV)、多元散射校正(MSC)、一阶导数Savitzky-Golay变化(1d+SG)和二阶导数Gap-Segment变化(2d+GS))对原始光谱进行预处理，再通过一些化学计量学方法(偏最小二乘法、支持向量机法和最小二乘支持向量法)进行模型回归，最后通过模型预测样品中的三聚氰胺和二聚氰胺含量。
本发明一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法的有益效果是：该测定方法简便、快速、准确，便于推广应用。本方法在具体使用过程中避免了使用有机试剂，有利于环境保护。
附图说明
图1奶粉1#(a)和液态奶4#(b)的288个样品的原始光谱图
具体实施例子
1、奶粉样品
①样品处理
0.72g奶粉和28mL蒸馏水加入到50mL的离心管中，在超声波水浴中超声处理5min，使其充分溶解，然后加入12mL盐酸(5mol/L)，涡流混合5min，最后再加入2.4g硅胶。将该混合物涡流混合5min，然后在4000rpm下离心3min，得奶样上清液。取所得到的上清液适量，加入不同比例的三聚氰胺(0.1～10μg/ml)和二聚氰胺(10～0.1μg/ml)的标准溶液，并用蒸馏水将该混合物稀释至5ml，对每种奶粉总计配制288个样品溶液(24个浓度，每个浓度平行12份)。
②光谱采集
以水为参比，1cm光程的比色皿，在200～290nm波长范围内，用紫外-可见分光光度计测量样品的紫外吸收光谱。
③化学计量学建模
采用①中的方法对奶粉样品1#、2#和3#进行原始光谱采集。使用一些常见的光谱预处理方法(Savitzky-Golay三片段零多项式平滑(Smoothing-SG)、面积常态化法(Nor)、标准正态变换(SNV)、多元散射校正(MSC)、一阶导数Savitzky-Golay变化(1d+SG)和二阶导数Gap-Segment变化(2d+GS))对原始光谱进行预处理，根据均一化原理随机的将样品分为校正集和预测集，再通过一些化学计量学方法偏最小二乘法(PLS)、支持向量机法(SVM)和最小二乘支持向量法(LS-SVM)对校正集的数据进行模型回归，最后通过模型预测校正集和预测集中样品的三聚氰胺和二聚氰胺含量。
④方法检测限
对奶粉样品而言，在最佳的算法LS-SVM下：三聚氰胺的相对标准偏差RSD＝8.53％，检测限LOD＝14.2mg/kg；二聚氰胺的RSD＝5.31％，LOD＝8.84mg/kg。
2、液态奶样品
①样品处理
用22mL蒸馏水和6mL的液态奶加入到50mL的离心管中，在超声波水浴中超声处理5min，使其充分溶解，然后加入12mL盐酸(5mol/L)，涡流混合5min，最后再加入2.4g硅胶。将该混合物涡流混合5min，然后在4000rpm下离心3min，得奶样上清液。取所得到的上清液适量，加入不同比例的三聚氰胺(0.1～10μg/ml)和二聚氰胺(10～0.1μg/ml)的标准溶液，并用蒸馏水将该混合物稀释至5ml，对每种液态奶总计配制288个样品溶液(24个浓度，每个浓度平行12份)。
②光谱采集
以水为参比，1cm光程的比色皿，在200～290nm波长范围内，用紫外-可见分光光度计测量样品的紫外吸收光谱。
③化学计量学建模
采用①中的方法对奶粉样品1#、2#和3#进行原始光谱采集。使用一些常见的光谱预处理方法(Savitzky-Golay三片段零多项式平滑(Smoothing-SG)、面积常态化法(Nor)、标准正态变换(SNV)、多元散射校正(MSC)、一阶导数Savitzky-Golay变化(1d+SG)和二阶导数Gap-Segment变化(2d+GS))对原始光谱进行预处理，根据均一化原理随机的将样品分为校正集和预测集，再通过一些化学计量学方法偏最小二乘法(PLS)、支持向量机法(SVM)和最小二乘支持向量法(LS-SVM)对校正集的数据进行模型回归，最后通过模型预测校正集和预测集中样品的三聚氰胺和二聚氰胺含量。
④方法检测限
对液态奶样品而言，在最佳算法SVM下：三聚氰胺的相对标准偏差RSD＝4.97％，检测限LOD＝9.94mg/kg；双氰胺的RSD＝3.46％，LOD＝6.91mg/kg。
表1PLS,SVM和LS-SVM三种方法测定三聚氰胺的结果
表2PLS,SVM和LS-SVM三种方法测定二聚氰胺的结果
Claims (3)
1.一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤一，待测样品预处理：使用离心沉降法对待测样品进行预处理；
步骤二，预测模型的建立：使用化学计量学方法对校正集样品的紫外吸收光谱建立三聚氰胺和/或二聚氰胺的含量预测模型；
步骤三，待测样品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的测定：使用步骤二所述的含量预测模型对步骤一所述预处理之后的待测样品进行三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的测定。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤一中离心沉降法具体为，将待测样品在酸性环境下使用薄层色谱硅胶进行沉淀处理，然后离心除去沉淀物，得到上清液。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步骤二中预测模型的建立具体为：首先，采用常规方法测定校正集、预测集中样品的三聚氰胺和/或二聚氰胺真实含量；其次，测定校正集、预测集中样品的三聚氰胺和/或二聚氰胺的紫外吸收光谱；第三，利用化学计量学方法对校正集样品建立紫外吸收光谱与化学参考值相关关系的预测模型，所述化学参考值为真实含量与加标量之和。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410183172.7A CN103983594B (zh) | 2014-05-04 | 2014-05-04 | 一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410183172.7A CN103983594B (zh) | 2014-05-04 | 2014-05-04 | 一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103983594A true CN103983594A (zh) | 2014-08-13 |
| CN103983594B CN103983594B (zh) | 2017-02-15 |
Family
ID=51275653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410183172.7A Expired - Fee Related CN103983594B (zh) | 2014-05-04 | 2014-05-04 | 一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103983594B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107110759A (zh) * | 2014-10-20 | 2017-08-29 | 福斯分析仪器公司 | 通过溶剂提取测定样品基质中的分析物 |
| CN109738386A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-05-10 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 一种近红外检测工业液体单氰胺中单氰胺含量的方法 |
| CN111721754A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-29 | 天津大学 | 基于激光诱导击穿光谱的液态奶中矿物质元素检测方法 |
| CN111751302A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-10-09 | 哈尔滨理工大学 | 一种乳清蛋白粉中三聚氰胺浓度的检测方法 |
| CN112414962A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-02-26 | 华润三九（雅安）药业有限公司 | 一种测定羟基红花黄色素a含量的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101718708A (zh) * | 2009-11-25 | 2010-06-02 | 福州大学 | 一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法 |
| US20100178705A1 (en) * | 2008-12-08 | 2010-07-15 | Inkode Corporation | Apparatus, System And Method For Consumer Detection Of Contaminants In Food Stuffs |
| KR20100104031A (ko) * | 2009-03-16 | 2010-09-29 | 주식회사 크로시스 | ｐＨ 지시 염료 화합물을 포함하는 멜라민 검출용 조성물 |
| CN102654453A (zh) * | 2011-03-04 | 2012-09-05 | 上海市南洋模范中学 | 牛奶中三聚氰胺含量的纳米磁珠检测方法 |
| CN103063643A (zh) * | 2013-01-04 | 2013-04-24 | 吉林大学 | 一种超灵敏、荧光响应法检测牛奶中三聚氰胺 |
| CN103163101A (zh) * | 2013-03-14 | 2013-06-19 | 四川大学 | 一种快速测定奶制品中三聚氰胺的方法 |
| CN103323417A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-09-25 | 中国科学院大学 | 一种基于纳米金的可视化快速检测牛奶中双氰胺的方法 |
-
2014
- 2014-05-04 CN CN201410183172.7A patent/CN103983594B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100178705A1 (en) * | 2008-12-08 | 2010-07-15 | Inkode Corporation | Apparatus, System And Method For Consumer Detection Of Contaminants In Food Stuffs |
| KR20100104031A (ko) * | 2009-03-16 | 2010-09-29 | 주식회사 크로시스 | ｐＨ 지시 염료 화합물을 포함하는 멜라민 검출용 조성물 |
| CN101718708A (zh) * | 2009-11-25 | 2010-06-02 | 福州大学 | 一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法 |
| CN102654453A (zh) * | 2011-03-04 | 2012-09-05 | 上海市南洋模范中学 | 牛奶中三聚氰胺含量的纳米磁珠检测方法 |
| CN103063643A (zh) * | 2013-01-04 | 2013-04-24 | 吉林大学 | 一种超灵敏、荧光响应法检测牛奶中三聚氰胺 |
| CN103163101A (zh) * | 2013-03-14 | 2013-06-19 | 四川大学 | 一种快速测定奶制品中三聚氰胺的方法 |
| CN103323417A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-09-25 | 中国科学院大学 | 一种基于纳米金的可视化快速检测牛奶中双氰胺的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| YATING LIU 等: "Spectrophotometric determination of melamine in milk by rank annihilation factor analysis based on pH gradual change-UV spectral data", 《FOOD CHEMISTRY》 * |
| 张露: "奶产品中三聚氰胺和农药残留的拉曼及可见/近红外光谱无损检测技术研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 农业科技辑》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107110759A (zh) * | 2014-10-20 | 2017-08-29 | 福斯分析仪器公司 | 通过溶剂提取测定样品基质中的分析物 |
| CN109738386A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-05-10 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 一种近红外检测工业液体单氰胺中单氰胺含量的方法 |
| CN111751302A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-10-09 | 哈尔滨理工大学 | 一种乳清蛋白粉中三聚氰胺浓度的检测方法 |
| CN111721754A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-29 | 天津大学 | 基于激光诱导击穿光谱的液态奶中矿物质元素检测方法 |
| CN112414962A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-02-26 | 华润三九（雅安）药业有限公司 | 一种测定羟基红花黄色素a含量的方法 |
| CN112414962B (zh) * | 2020-12-14 | 2023-10-13 | 华润三九（雅安）药业有限公司 | 一种测定羟基红花黄色素a含量的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103983594B (zh) | 2017-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Robbins et al. | Development of a liquid chromatography–tandem mass spectrometry method for the determination of sulfite in food | |
| Drolc et al. | Nitrate and nitrite nitrogen determination in waste water using on-line UV spectrometric method | |
| CN103983594B (zh) | 一种测定奶制品中三聚氰胺和/或二聚氰胺含量的方法 | |
| Ning et al. | Simultaneous determination of heavy metal ions in water using near-infrared spectroscopy with preconcentration by nano-hydroxyapatite | |
| Li et al. | Optimization of COD determination by UV–vis spectroscopy using PLS chemometrics algorithms | |
| Khani et al. | Simultaneous multicomponent spectrophotometric monitoring of methyl and propyl parabens using multivariate statistical methods after their preconcentration by robust ionic liquid-based dispersive liquid–liquid microextraction | |
| Riahi et al. | A new technique for spectrophotometric determination of pseudoephedrine and guaifenesin in syrup and synthetic mixture | |
| Stazi et al. | Hyperspectral visible–near infrared determination of arsenic concentration in soil | |
| CN103901015A (zh) | 一种对乳制品中硫氰酸根和三聚氰胺进行共检的检测方法 | |
| CN106353275A (zh) | 一种基于紫外光谱快速测定麻黄药材生物碱的方法 | |
| Verma et al. | Nondestructive and rapid determination of nitrate in soil, dry deposits and aerosol samples using KBr-matrix with diffuse reflectance Fourier transform infrared spectroscopy (DRIFTS) | |
| Chen et al. | Quantitative analysis based on spectral shape deformation: A review of the theory and its applications | |
| Feng et al. | Simultaneous determination of nine atmospheric amines and six inorganic ions by non-suppressed ion chromatography using acetonitrile and 18-crown-6 as eluent additive | |
| Esteban-Fernández et al. | Double spike isotope dilution GC-ICP-MS for evaluation of mercury species transformation in real fish samples using ultrasound-assisted extraction | |
| Qiao et al. | Near-infrared spectroscopy technology for soil nutrients detection based on LS-SVM | |
| Lozano et al. | Simultaneous determination of sorbic and benzoic acids in commercial juices using the PLS-2 multivariate calibration method and validation by high performance liquid chromatography | |
| Yuanqian et al. | Multi-component analysis by flow injection-diode array detection-spectrophotometry using partial least squares calibration model for simultaneous determination of zinc, cadmium and lead | |
| CN101101257A (zh) | 饲料级粉状添加剂品质近红外光谱监控方法 | |
| Yu et al. | Quantitative determination of acyclovir in plasma by near infrared spectroscopy | |
| Cui et al. | Near-infrared diffuse reflectance spectroscopy with sample spots and chemometrics for fast determination of bovine serum albumin in micro-volume samples | |
| Sheng et al. | An approach by using near-infrared diffuse reflectance spectroscopy and resin adsorption for the determination of copper, cobalt and nickel ions in dilute solution | |
| Niu et al. | Rapid determination of trace copper in animal feed based on micro-plate colorimetric reaction and statistical partitioning correction | |
| CN103940931B (zh) | 一种甜菜碱饲料添加剂质量综合评估方法 | |
| Khanchandani et al. | Development and validation of UV-visible spectroscopic method for estimation of rizatriptan benzoate in bulk and tablet dosage form | |
| CN102798606B (zh) | 一种快速检测烟用香液料液配制比例的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170215 Termination date: 20190504 |