CN103896629B - 一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法 - Google Patents
一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103896629B CN103896629B CN201410114831.1A CN201410114831A CN103896629B CN 103896629 B CN103896629 B CN 103896629B CN 201410114831 A CN201410114831 A CN 201410114831A CN 103896629 B CN103896629 B CN 103896629B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ceramic
- silicon doping
- source
- silicon
- treatment method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 55
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims abstract description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002352 surface water Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 38
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 28
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 27
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 17
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 6
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 16
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 7
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 6
- -1 silicon ion Chemical class 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 4
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001582 osteoblastic effect Effects 0.000 description 2
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 2
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 2
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003592 biomimetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 238000003717 electrochemical co-deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000000278 osteoconductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007745 plasma electrolytic oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法，对硅掺杂钙磷陶瓷进行表面水热处理：将硅掺杂钙磷陶瓷置于灭菌锅中，在100～180℃下处理0.5～2h，用去离子水冲洗，烘干后得到表面生长有羟基磷灰石晶须的硅掺杂钙磷陶瓷。本发明方法的工艺简单，能够得到尺寸可控，且直径在微米到纳米级别的羟基磷灰石晶须。
Description
技术领域
本发明涉及钙磷陶瓷的制备，特别涉及一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法。
背景技术
钙磷陶瓷具有良好的生物相容性和骨诱导、骨传导性被广泛的应用于替代材料。自然骨中的主要无机组分并非化学计量的羟基磷灰石（HA），而是不同程度的缺Ca2+、PO4 3-或OH-的HA。不同含量的阴离子Cl-、F-、CO3 2-（A位）会部分替代磷灰石晶格中OH-的位置，SiO4 4-、CO3 2-（B位）部分替代磷灰石晶格中的PO4 3-；阳离子Na+、Mg 2+、K+、Sr2+、Zn2+、Ba2+、Cu2+、Al3+和Fe2+等部分替代磷灰石晶格中Ca2+位置，离子替代能显著的影响HA的生物活性、溶解性、晶粒大小、形貌和表面化学性质。其中Si4+替代P5+并入磷灰石晶格，会导致材料晶格畸变、结晶度降低、材料表面物理化学性质改变，从而提高了合成羟基磷灰石的骨诱导再生能力和生物相容性。
钙磷陶瓷表面的粗糙度、孔隙率、生长晶体的形貌会影响材料表面细胞的吸附、迁移及增殖分化能力。目前改善材料表面形貌的方法有等离子喷涂法、电化学沉积法、微弧氧化法、水热-电化学共沉积法及仿生矿化法等，以上方法可明显的改善材料表面性能，但处理工艺复杂。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺点与不足，本发明的目的在于提供一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法，工艺简单，能够得到尺寸可控，且直径在微米到纳米级别的羟基磷灰石晶须。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法，对硅掺杂钙磷陶瓷进行表面水热处理：将硅掺杂钙磷陶瓷置于灭菌锅中，在100～180℃下处理0.5～2h，用去离子水冲洗，烘干后得到表面生长有羟基磷灰石晶须的硅掺杂钙磷陶瓷。
所述烘干为在45～55℃烘干。
所述硅掺杂钙磷陶瓷中，硅掺杂量为1.5wt%～4.0wt%。
所述硅掺杂钙磷陶瓷由以下方法制备：
（1）制备硅掺杂纳米羟基磷灰石粉体；
（2）将硅掺杂纳米羟基磷灰石粉体加压成型，用马弗炉以5～10℃/min升温至1000～1200℃保温8～10h，然后以2～5℃/min降温，制得硅掺杂钙磷陶瓷。
步骤（1）所述制备硅掺杂纳米羟基磷灰石粉体，具体为：
将分析纯Ca(NO3)2·4H2O和(NH4)3PO4·3H2O试剂配成溶液分别作为钙源和磷源，将正硅酸乙酯作为硅源，控制Ca/(P+Si)摩尔比为1.67，调节钙源的PH大于10，磷源的PH大于9；将分散剂加入钙源并进行搅拌，正硅酸乙酯加入磷源并进行搅拌，再将磷源成滴滴加到钙源中，滴加完毕后继续搅拌0.5～1h，再转移至不锈钢反应釜，160～200℃水热6～10h，离心洗涤，50～100℃干燥，研磨得硅掺杂纳米羟基磷灰石粉体。
与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：
（1）本发明采用水热法处理硅掺杂钙磷陶瓷，使其表面生长出羟基磷灰石晶须，工艺简单。
（2）本发明的硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法，能够通过调节硅掺杂含量控制表面生长晶须的大小来提高钙磷陶瓷表面细胞的粘附、迁移和组织长入能力；控制溶解出硅离子浓度促进材料表面成骨细胞的增殖和分化，提高材料的骨诱导能力。
（3）本发明的硅掺杂钙磷陶瓷采用生物活性和生物相容性好的硅掺杂纳米羟基磷灰石粉体制备，硅离子的掺杂会提高成骨细胞的增殖分化及成血管化能力。
附图说明
图1为实施例1制备的纳米羟基磷灰石粉体的透射电镜图。
图2为实施例1制备的钙磷陶瓷在水热处理前的表面扫描电镜图。
图3为实施例1的钙磷陶瓷经水热处理后的表面扫描电镜图。
图4为实施例1的经水热处理后的钙磷陶瓷表面的晶须的透射电镜图。
图5为实施例1的经水热处理后的钙磷陶瓷表面的晶须的电子衍射图。
图6为实施例2制备的纳米羟基磷灰石粉体的透射电镜图。
图7为实施例2制备的钙磷陶瓷在水热处理前的表面扫描电镜图。
图8为实施例2的钙磷陶瓷经水热处理后的表面扫描电镜图。
图9为实施例2的经水热处理后的钙磷陶瓷表面的晶须的透射电镜图。
图10为实施例2的经水热处理后的钙磷陶瓷表面的晶须的电子衍射图。
图11为实施例3制备的纳米羟基磷灰石粉体的透射电镜图。
图12为实施例3制备的钙磷陶瓷在水热处理前的表面扫描电镜图。
图13为实施例3的钙磷陶瓷经水热处理后的表面扫描电镜图。
图14为实施例3的经水热处理后的钙磷陶瓷表面的晶须的透射电镜图。
图15为实施例3的经水热处理后的钙磷陶瓷表面的晶须的电子衍射图。
图16为对比实施例制备的纳米羟基磷灰石粉体的透射电镜图。
图17为对比实施例制备的钙磷陶瓷在水热处理前的表面扫描电镜图。
图18为对比实施例经水热处理后纯钙磷陶瓷表面扫面电镜图。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例的硅掺杂钙磷陶瓷（硅掺杂量为1.5wt%）的表面处理方法，包括以下步骤：
（1）配制0.5mol/LCa(NO3)2溶液和0.25mol/L(NH4)3PO4溶液，分别作为钙源和磷源，调节钙源和磷源的用量控制Ca/(P+Si)摩尔比为1.67；用氨水调节钙源PH大于10，磷源PH大于9，将分散剂聚乙二醇（6000）加入钙源搅拌30min，将正硅酸乙酯加入磷源搅拌30min；再将磷源成滴滴加到钙源中，滴加完毕后继续搅拌0.5h，再转移至不锈钢反应釜，160℃水热6h，离心洗涤，50℃干燥过夜，研磨得纳米羟基磷灰石粉体，如图1所示。
（2）取适量粉体单轴加压成型，用马弗炉以5℃/min升温至1000℃保温8，然后以2℃/min降温，制得钙磷陶瓷，其表面形貌如图2所示。将制得的钙磷陶瓷胚体置于高温高压灭菌锅中，在100℃下处理0.5h，用去离子水冲洗，45℃烘干，得到表面生长有羟基磷灰石晶须的硅掺杂钙磷陶瓷，其表面形貌如图3所示。由图3可知，陶瓷表面生长出大量的柱状晶须。图4为本实施例制备的表面生长有羟基磷灰石晶须的硅掺杂钙磷陶瓷的透射电镜图，图5为电子衍射照片，结合图4和图5可知，晶须为六方柱状晶须，是结晶良好的羟基磷灰石。
实施例2
本实施例的硅掺杂钙磷陶瓷（硅掺杂量为2wt%）的表面处理方法，包括以下步骤：
（1）配制0.5mol/LCa(NO3)2溶液和0.25mol/L(NH4)3PO4溶液，分别作为钙源和磷源，调节钙源和磷源的用量控制Ca/(P+Si)摩尔比为1.67；用氨水调节钙源PH大于10，磷源PH大于9，将分散剂聚乙二醇（6000）加入钙源搅拌30min，将正硅酸乙酯加入磷源搅拌30min；再将磷源成滴滴加到钙源中，滴加完毕后继续搅拌1h，再转移至不锈钢反应釜，200℃水热10h，离心洗涤，100℃干燥过夜，研磨得纳米羟基磷灰石粉体，如图6所示。
（2）取适量粉体单轴加压成型，用马弗炉以10℃/min升温至1200℃保温10h，然后以5℃/min降温，制得钙磷陶瓷，其表面形貌如图7所示。将制得的钙磷陶瓷胚体置于高温高压灭菌锅中，在180℃下处理2h，用去离子水冲洗，55℃烘干，得到表面生长有羟基磷灰石晶须的硅掺杂钙磷陶瓷，其表面形貌如图8所示。由图8可知，陶瓷表面生长出一层的柱状晶须，晶须尺寸与实施例1中的晶须相差不大。图9为本实施例制备的表面生长有羟基磷灰石晶须的硅掺杂钙磷陶瓷的透射电镜图，图10为电子衍射照片，结合图9和图10可知，晶须为六方柱状晶须，是结晶良好的羟基磷灰石。
实施例3
本实施例的硅掺杂钙磷陶瓷（硅掺杂量为4wt%）的表面处理方法，包括以下步骤：
（1）配制0.5mol/LCa(NO3)2溶液和0.25mol/L(NH4)3PO4溶液，分别作为钙源和磷源，调节钙源和磷源的用量控制Ca/(P+Si)摩尔比为1.67；用氨水调节钙源PH大于10，磷源PH大于9，将分散剂聚乙二醇（6000）加入钙源搅拌30min，将正硅酸乙酯加入磷源搅拌30min；将磷源成滴滴加到钙源中，滴加完毕后继续搅拌1h，再转移至不锈钢反应釜，180℃水热8h，离心洗涤，70℃干燥过夜，研磨得纳米羟基磷灰石粉体，如图11所示。
（2）取适量粉体单轴加压成型，用马弗炉以8℃/min升温至1100℃保温9h，然后以3℃/min降温，制得钙磷陶瓷，其表面形貌如图12所示。将制得的钙磷陶瓷胚体置于高温高压灭菌锅中，在160℃下处理1h，用去离子水冲洗，50℃烘干，得到表面生长有羟基磷灰石晶须的硅掺杂钙磷陶瓷，其表面形貌如图13所示。由图13可知，陶瓷表面生长出大量柱状晶须，晶须直径明显小于实施例1和实施例2中的晶须，且晶须直径主要分布在纳米级。图14为本实施例制备的表面生长有羟基磷灰石晶须的硅掺杂钙磷陶瓷的透射电镜图，图15为电子衍射照片，结合图14和图15可知，晶须为六方柱状晶须，是结晶良好的羟基磷灰石。
对比实施例
本实施例制备钙磷陶瓷（硅掺杂量为0wt%）的表面处理方法，包括以下步骤：
（1）配制0.5mol/LCa(NO3)2溶液和0.25mol/L(NH4)3PO4溶液，分别作为钙源和磷源，调节钙源和磷源的用量控制Ca/P摩尔比为1.67；用氨水调节钙源PH大于10，磷源PH大于9，将分散剂聚乙二醇（6000）加入钙源搅拌30min，将磷源成滴滴加到钙源中，滴加完毕后继续搅拌0.5h，再转移至不锈钢反应釜，160℃水热6h，离心洗涤，50℃干燥过夜，研磨得纳米羟基磷灰石粉体，如图16所示。
（2）取适量粉体单轴加压成型，用马弗炉以5℃/min升温至1000℃保温8，然后以2℃/min降温，制得钙磷陶瓷，其表面形貌如图17所示。将制得的钙磷陶瓷胚体置于高温高压灭菌锅中，在100℃下处理0.5h，用去离子水冲洗，45℃烘干。扫面观察形貌发现，水热处理后表面未大面积长出晶须，水热处理后可以观察到陶瓷基体晶粒的结晶度增大，晶界明显，如图18所示。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法，其特征在于，对硅掺杂钙磷陶瓷进行表面水热处理：将硅掺杂钙磷陶瓷置于灭菌锅中，在100～180℃下处理0.5～2h，用去离子水冲洗，烘干后得到表面生长有羟基磷灰石晶须的硅掺杂钙磷陶瓷；
所述硅掺杂钙磷陶瓷由以下方法制备：
(1)制备硅掺杂纳米羟基磷灰石粉体；将分析纯Ca(NO3)2·4H2O和(NH4)3PO4·3H2O试剂配成溶液分别作为钙源和磷源，将正硅酸乙酯作为硅源，控制Ca/(P+Si)摩尔比为1.67，调节钙源的pH大于10，磷源的pH大于9；将分散剂加入钙源并进行搅拌，正硅酸乙酯加入磷源并进行搅拌，将磷源成滴滴加到钙源中，滴加完毕后继续搅拌0.5～1h，再转移至不锈钢反应釜，160～200℃水热6～10h，离心洗涤，50～100℃干燥，研磨得硅掺杂纳米羟基磷灰石粉体；
(2)将硅掺杂纳米羟基磷灰石粉体加压成型，用马弗炉以5～10℃/min升温至1000～1200℃保温8～10h，然后以2～5℃/min降温，制得硅掺杂钙磷陶瓷。
2.根据权利要求1所述的硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法，其特征在于，所述烘干为在45～55℃烘干。
3.根据权利要求1所述的硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法，其特征在于，所述硅掺杂钙磷陶瓷中，硅掺杂量为1.5wt％～4.0wt％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410114831.1A CN103896629B (zh) | 2014-03-25 | 2014-03-25 | 一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410114831.1A CN103896629B (zh) | 2014-03-25 | 2014-03-25 | 一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103896629A CN103896629A (zh) | 2014-07-02 |
| CN103896629B true CN103896629B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=50988259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410114831.1A Expired - Fee Related CN103896629B (zh) | 2014-03-25 | 2014-03-25 | 一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103896629B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108424138B (zh) * | 2018-03-28 | 2021-01-19 | 华南理工大学 | 含硅晶界相改性羟基磷灰石陶瓷、骨损伤修复材料及其制备方法 |
| CN114767927B (zh) * | 2022-04-02 | 2023-07-18 | 华南理工大学 | 硅/锌离子掺杂双相磷酸钙陶瓷支架及其制备方法 |
| CN115536382A (zh) * | 2022-09-28 | 2022-12-30 | 华南理工大学 | 一种在钙磷硅陶瓷表面原位构建羟基磷灰石微纳米中空管的方法 |
-
2014
- 2014-03-25 CN CN201410114831.1A patent/CN103896629B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 不同合成方法对羟基磷灰石晶须形貌和性能的影响;张宏泉等;《陶瓷学报》;20081231;第29卷(第4期);第329-333页 * |
| 含硅羟基磷灰石的水热合成与结构表征;唐晓恋等;《无机化学学报》;20051031(第10期);第1500-1504页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103896629A (zh) | 2014-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chou et al. | The effect of pH on the structural evolution of accelerated biomimetic apatite | |
| CN108404203B (zh) | 一种还原氧化石墨烯/生物玻璃纳米纤维支架的制备方法 | |
| CN104497344A (zh) | 一种对聚醚醚酮表面进行改性的方法 | |
| CN104030718A (zh) | 一种掺杂痕量元素的多孔碳酸钙陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN105999396B (zh) | 诱导间充质干细胞分化的骨修复复合材料及其制备方法 | |
| CN106676510B (zh) | 利用一步水热法制备镁合金表面锶掺杂钙磷涂层的方法 | |
| WO2017080390A1 (zh) | 一种Sr和Mg元素掺杂的非晶磷灰石材料和晶体磷灰石材料 | |
| CN107161969A (zh) | 一种纳米羟基磷灰石/氧化石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN103896629B (zh) | 一种硅掺杂钙磷陶瓷的表面处理方法 | |
| CN114452439B (zh) | 一种仿生天然骨矿组成的羟基磷灰石/白磷钙石生物活性陶瓷支架及其制备方法 | |
| CN101603196B (zh) | 一种提高医用金属钛生物性能的表面处理方法 | |
| CN108505097B (zh) | 一种3d打印钛/二氧化钛纳米管/羟基磷灰石复合医用材料的制备方法 | |
| CN102039408A (zh) | 多孔钛表面制备具有生物活性陶瓷涂层的方法 | |
| CN108569896A (zh) | 一种聚磷酸钙/硅灰石生物复合陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN107188148A (zh) | 一种低温煅烧制备α‑磷酸三钙的方法 | |
| CN115216774B (zh) | 一种生物活性离子掺杂羟基磷灰石钛合金表面涂层及其制备方法 | |
| CN109385658A (zh) | 钛基表面多种元素共掺杂的羟基磷灰石纳米棒阵列构型化涂层及其制备方法和应用 | |
| Zheng et al. | Effect of silicon content on the surface morphology of silicon-substituted hydroxyapatite bio-ceramics treated by a hydrothermal vapor method | |
| CN102560597A (zh) | 含纳米晶粒高生物活性二氧化钛涂层的制备方法 | |
| Dou et al. | Preparation of mesoporous hydroxyapatite films used as biomaterials via sol–gel technology | |
| RU2448741C1 (ru) | Способ формирования наноструктурированного биосовместимого покрытия на имплантатах | |
| KR20180024755A (ko) | 난각과 인산-암모니아 용액을 이용한 인산칼슘계 물질의 제조방법 | |
| CN108517515A (zh) | 利用一步水热法制备镁合金表面锌掺杂钙磷涂层的方法 | |
| CN108298512A (zh) | 一种相成分可调的磷酸钙的制备方法 | |
| CN108060453A (zh) | 一种纯钛基纳米管表面纳米磷灰石棒晶的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160120 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |