CN103889908A - 尿石抑制剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有作为主要成分的固体酸、多孔性吸附剂、吸附于上述多孔性吸附剂的油状挥发性物质、和粉末化基剂的压片成型体，以及由上述压片成型体构成的厕所配水管的尿石抑制剂。

Description

尿石抑制剂

技术领域

本发明涉及以固体酸为主要成分且通过压片成型而含有油状挥发性物质的压片成型体、以及由该压片剂成型体构成的尿石抑制剂。本发明的尿石抑制剂可以应用于水洗式的各种厕所或没有水洗设备的男用厕所。

背景技术

在厕所排水管尤其在男用厕所的排水管，生成被称为尿石的水垢，该尿石是由于尿的分解而生成的钙系化合物、有机物的混合物粘附而成，使尿和洗涤水的流动变差，在极端情况下会堵塞排水管，厕所成为无法使用的状态。此外，尿石中的有机物由于细菌而腐败，产生恶臭。男用厕所的恶臭是有机物的腐败所致的恶臭和由于尿的分解而产生的氨的混合臭。

以往，作为厕所排水管的水垢防止方法，在洗涤水配管的中途注入药剂的方法、以及在男用厕所的便器内投入成型为球状的药剂的方法等已被实用化。作为这些方法中所使用的药剂，提出有含有表面活性剂、杀菌剂和香料的药剂。

例如，在专利文献1中记载有将表面活性剂、离子螯合剂、香料等与聚乙二醇或聚丙二醇、芳香物质一起熔融混合并注射成型而成的水洗式厕所消臭洗涤剂，在专利文献2中记载有将由常温下固体的聚乙二醇、水难溶性的芳香物质、非离子系表面活性剂和香料等添加剂构成的混合熔融物冷却固化而成型的洗涤防污芳香剂。进而，作为暂时粘附于厕所排水管而成的水垢的防除方法，可采用使用盐酸等无机强酸溶解水垢的方法，拆卸便器机械地去除水垢的方法。

然而，上述方法均存在厕所配水管的水垢的粘附防止效果不充分，或者即使具有粘附防止效果也昂贵，或作业困难，或对净化槽产生不良影响等问题。

因此，本发明的申请人开发了由以固体酸为有效成分的成型体构成的尿石抑制剂（专利文献3）。

其后，本发明的申请人还提出以固体酸为主要成分且含有香料等的尿石抑制剂（专利文献4），但含有香料、杀虫剂等挥发性物质时，难以制作耐受长时间使用的尿石抑制剂的成型体。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭45-30706号公报

专利文献2：日本特开昭57-168668号公报

专利文献3：日本特开昭62-38299号公报

专利文献4：日本特开平2-147699号公报

发明内容

本发明是鉴于这种情况而完成的，其课题是提供一种长时间具有香料等挥发性物质的缓释性且难以崩解的尿石抑制剂。

本发明的发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，其结果发现，将油状挥发性的香料与多孔性的吸附剂一起混炼，进一步使用将该混炼原料与粉末化基剂一起混炼而得的混炼物进行压片成型，从而能够形成长时间具有香料的缓释性且稳定的芳香性尿石抑制剂，进而发现，对于杀虫剂等而言，也具有与油状挥发性的物质同样的效果，由此完成了本发明。

即，本发明涉及以下（1）～（6）。

（1）一种压片成型体，含有：

作为主要成分的固体酸，

多孔性吸附剂，

吸附于上述多孔性吸附剂的油状挥发性物质，以及

粉末化基剂。

（2）如（1）所述的压片成型体，其特征在于，上述油状挥发性物质为香料、忌避剂、防虫剂、消臭剂或防臭剂。

（3）如（1）或（2）所述的压片成型体，其特征在于，上述粉末化基剂为多糖类。

（4）如（1）～（3）中任一项所述的压片成型体，其特征在于，上述粉末化基剂为胶类。

（5）如（1）～（4）中任一项所述的压片成型体，其中，含有吸附有上述油状挥发性物质的多孔性吸附剂分散于上述粉末化基剂而形成的粒子。

（6）由（1）～（5）中任一项所述的压片成型体构成的厕所配水管的尿石抑制剂。

根据本发明，可以得到不渗出至片剂表面地含有油状的挥发性香料且长时间没有崩解而具有能耐受使用的稳定性的片剂。

此外，本发明只要是油状的挥发性物质，则也可以应用除香料以外的杀菌剂、害虫忌避剂等。

具体实施方式

（尿石抑制剂）

本发明的尿石抑制剂由以固体酸为有效成分且含有多孔性吸附剂、粉末化基剂以及油状挥发性物质的压片成型体构成。

以下对各成分进行说明。

（固体酸）

在本发明中，固体酸是指在常温下为固体的酸性物质，只要与钙离子反应而没有生成相对于pH5～8.5范围的水的溶解度为0.001g/100g（水）以下的盐，则没有特别的限制。例如，可以举出硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵等水溶性酸性盐类、氯化铵、硫酸铵等强酸与弱碱的水溶性盐类、以及硼酸、氨基磺酸等。此外，也可以使用琥珀酸、柠檬酸、马来酸、间苯二甲酸、酒石酸、羟基乙酸、对甲苯磺酸、富马酸、己二酸、水杨酸、巴西烯酸、氢化肉桂酸、马来酸酐、苯甲酸等常温固体的有机酸类，这些酸性物质可以单独使用1种或使用2种以上的混合物。

压片成型体中的固体酸的含量通常为50～95质量%，优选为75～95质量%。

（油状挥发性物质）

在本发明中，油状挥发性物质是指包含水难溶性的挥发性成分的物质，除香料以外，也可以使用忌避剂或防虫剂、防臭剂或脱臭剂、杀虫剂、农药等。

作为香料，只要是屏蔽厕所的恶臭、尿石抑制剂成分的气味且使使用者怀有好感的香料，则没有特别的限制，可以使用天然香料、合成香料、调合香料等。例如作为天然香料，可以举出乳香油、欧芹油、茴香油、桉树油、冬青油、肉桂油、薄荷醇油、留兰香油、薄荷油、柠檬油、芫荽油、橙油、橘子油、钙脂油、薰衣草油、月桂油、春黄菊油、小豆蔻油、页蒿子油、月桂叶油、柠檬草油、松针油、苦橙花油、玫瑰油、茉莉油、鸢尾浸膏、薄荷净油、玫瑰净油、橙花、柑橘油、混合果油、草莓油、肉桂油、丁香油、葡萄油等。

作为合成香料，可以举出香芹酮、茴香脑、水杨酸甲酯、肉桂醛、芳樟醇、乙酸里哪醇酯、苎烯、薄荷酮、乙酸孟酯、蒎烯、辛醛、柠檬醛、长叶薄荷酮、乙酸羟甲酯（カルビールアセテート）、茴香醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、环己烷丙酸烯丙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、乙基邻氨基苯甲酸甲酯、香草醛、十一烷酸内酯、己醛、乙醇、丙醇、丁醇、异戊醇、己烯醇、硫酸二甲酯、甲基环戊烯醇酮、糖醛、三甲基吡嗪、乳酸乙酯、硫代乙酸乙酯等。

作为也含有合成香料和/或天然香料的调和香料，可以举出草莓香料、苹果香料、香蕉香料、菠萝香料、葡萄香料、芒果香料、热带水果香料、黄油香料、牛奶香料、酸奶香料、水果混合香料、草本薄荷香料等。

此外，作为忌避剂或防虫剂、防臭剂或脱臭剂、杀虫剂、农药等，可以举出如下。

作为忌避剂或防虫剂，可以举出辣椒素、薄荷油、桉树、柏树、美国偏柏、薄荷醇油、异硫氰酸烯丙酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、壬酸香草酰胺等。

作为防臭剂或脱臭剂，可以举出邻苯二甲酸酯、磷酸酯、植物系油提取物、萜烯系脱臭剂等。

作为农药，可以举出杀螟松、甲基对硫磷、对硫磷、二嗪农、杀鼠灵、甲草胺、除虫菊酯、环己酰亚胺、稀禾定、氟菌唑（trifiumizole）等。

作为杀虫剂，可以举出苄氯菊酯、拟除虫菊酯化合物、氟虫腈等。

压片成型体中的挥发性物质的含量通常为0.1～5.0质量%，优选为1.0～2.0质量%。

（多孔性吸附剂）

在本发明中，多孔性吸附剂是以使上述油状挥发性物质吸附·保持，进而使其具有缓释性为目的而使用的。作为多孔性吸附剂，只要具有微小的细孔或微小的空隙的微粒，则没有特别的限制，优选平均的一次粒径1.0～120μm、多孔度1.0～2.0mL/g的多孔性吸附剂。

作为微粒，存在有机和无机微粒，作为有机微粒，可以举出多孔性纤维素、多孔性纤维素衍生物等。

作为无机微粒，例如，可以举出硅酸钙、二氧化硅、含水二氧化硅；轻质无水硅酸、硅酸镁、硅酸铝镁等硅酸类；沸石等。作为硅酸钙，市售有萤石R（TOKUYAMA），作为含水二氧化硅，市售有SYLYSIA（FUJISILYSIA）、CARPLEX（盐野义制药），作为轻质无水硅酸，市售有AEROSIL（日本AEROSIL），作为硅酸铝镁，市售有NEUSILIN（富士化学工业）等，可以容易地获得。

压片成型体中的多孔性吸附剂的含量通常为0.1～5质量%，优选为0.1～1质量%，进一步优选为0.2～0.7质量%。

（粉末化基剂）

在本发明中，粉末化基剂通常可以使用作为油状物质的赋形剂而使用的粉末化基剂，作为上述多孔性吸附剂的吸附助剂而使用。作为粉末化基剂，优选为多糖类，可以举出阿拉伯胶、黄原胶、黄蓍胶、结冷胶、刺槐豆胶、罗望子胶等胶类、拉卡胶、琼脂、LM果胶、HM果胶等。

作为用于粉末化基剂的多糖类，优选含有分子量1000以上的多糖类为主的多糖类，进一步优选为3万～30万。

压片成型体中的粉末化基剂的含量通常为0.1～45质量%，优选为1～15质量%。

此外，多孔性吸附剂与粉末化基剂的比率是相对于多孔性吸附剂1质量份，粉末化基剂为1～450质量份，优选为5～450质量份，进一步优选为10～100质量份。

（其它添加剂）

本发明的厕所排水管的尿石抑制剂除上述添加剂以外，可以添加溶解速度调整剂、表面活性剂、颜料等着色料、抗腐蚀剂、杀菌剂、离子螯合剂、结合剂、润滑剂等。

（制法）

本发明的尿石抑制剂的制法只要可以不渗出地含有油状的挥发性物质且可以长时间不崩解、具有可承受使用的稳定性，则没有特别的限制，优选经过（A）将油状挥发性物质与多孔性吸附剂一起混炼制作混炼原料的工序，接着（B）将该混炼原料与粉末化基剂一起混炼的工序，进而（C）将固体酸等其它成分混合，进行压片成型。

（A）工序是使油状挥发性物质吸附于多孔性吸附剂的工序，可以通过公知方法进行混炼。混炼时间没有特别的限制，通常为1分钟～20分钟。混炼温度没有特别的限制，通常为10～30℃。

（B）工序是将（A）工序中所得到的混炼物与粉末化基剂混炼的工序，可以通过公知方法进行混炼。混炼时间没有特别的限制，通常为1分钟～20分钟。混炼温度没有特别的限制，通常为10～30℃。

（C）工序是将（B）工序中所得到的混炼物与其它成分混合，通过公知方法，进行压片的工序。

本发明的尿石抑制剂可以压片成任意的形状，例如，球状、圆柱状、空孔圆柱状、圆板状、立方体状、圆锥状、角锥状、动植物形状等。

在本发明的上述制法中，若在（A）工序中使用粉末化基剂代替多孔性物质，或将（A）工序与（B）工序同时进行，则难以得到取得本发明的效果的压片成型品。

实施例

以下，通过实施例更详细地说明本发明。但是，本发明的范围不限定于下述实施例。

简写符号的意义如下所述。

HPC：羟丙基纤维素

St-Ca：硬脂酸钙

此外，实施例中所使用的原料的厂商名如下所述。

HPC-SL：日本曹达株式会社制

DK ESTER F20W：第一工业制药株式会社制

Chromophthal Blue：CIBA Specialty Chemicals株式会社制

阿拉伯胶：和光纯药工业株式会社制（试剂）

SYLYSIA（注册商标）：FUJI SILYSIA化学株式会社制

NEUSILIN（注册商标）：富士化学工业株式会社制

沸石：日东粉化工业株式会社制

α凝胶（注册商标）：株式会社ALPHA Japan制

GREEN APPLE AF-17735、-18046：曾田香料株式会社制

ORANGE AF-18047：曾田香料株式会社制

CLEAN DEW AF-18048：曾田香料株式会社制

PERFUME17823：曾田香料株式会社制

PERFUME17824：曾田香料株式会社制

FRUITY FLORA AF-17737：曾田香料株式会社制

[实施例]

（尿石抑制剂的制造）

以表1所示的比例，将液体香料与SYLYSIA（注册商标）（FUJISILYSIA公司制的非晶质二氧化硅）混合，用研钵混炼5分钟。进一步添加规定量的阿拉伯胶，以研钵混炼10分钟。在该混炼物中加入其它添加物，制成均匀的混合物，利用压片机（MASSENA株式会社制UD100·90）制造直径40mm厚度25mm的圆柱状的本发明的尿石抑制剂1～12。

（评价试验）

将本发明中的尿石抑制剂1～12按以下项目分别进行评价试验。结果示于表2。

（I）原料粉末（原末）混合试验

原料粉末混合后，确认湿气·粘性的有无。以没有湿气·粘性为○，以稍有湿气·粘性为△，以具有湿气·粘性为×。

（II）压片性试验

（II-1）压片性

确认以压片机对药剂进行压片时的顶裂·裂片等压片障碍的有无。以压片性优异为○，以不是很优异为△，以不优异为×。

（II-2）原料粉末的流动性

确认原料粉末从加料斗至臼的原料粉末下降情况。以流动性优异为○，以不是很优异为△，以不优异为×。

（II-3）原料粉末的模具附着

确认原料粉末的模具附着的有无。以未附着原料粉末为○，以稍稍附着有原料粉末为△，以附着有原料粉末为×。

（III）加速试验

将药剂放入Al Lamizip而放入60℃的恒温槽保存7天，确认变质·变色。以没有变质等为○，以稍有变质等为△，以具有变质等为×。

（IV）崩解试验

在1L的塑料杯子中加入1L的自来水，在其中使1片尿石抑制剂没于水中而静置3天，确认药剂的裂纹·崩裂。以没有裂纹等为○，以具有裂纹等为×。

（V）芳香效果

在男子小便器的排水管中，在盒（塑料容器）中放入本发明的尿石抑制剂而放置1个月，利用感官检查来确认芳香的有无。以可感觉到强烈的芳香为◎，以可感觉到芳香为○，以无法感觉到芳香为×。

[表1]

[表2]

［比较例]

［比较例1］不含吸附剂（多孔性吸附剂和粉末化基剂）的情况

（尿石抑制剂的制造）

以表3所示的比例，将粉末香料或液体香料与其它添加物放入塑料袋，混合1分钟。由均匀的混合物，通过压片机而制造直径40mm厚度25mm的圆柱状的尿石抑制剂13～28。此外，同样地制造不含香料的尿石抑制剂，制成组成29。

（评价试验）

与实施例同样地进行评价试验。结果示于表4。

由表4可以明确，粉末的香料容易压片，但无法得到芳香性，液体香料可以得到芳香性，但难以制成片剂。

［比较例2］不使用作为吸附剂的多孔性吸附剂和粉末化基剂中的任一方的情况

（尿石抑制剂的制造）

以表5所示的比例，将液体香料与其它添加物放入塑料袋，混合1分钟。由均匀的混合物，通过压片机而制造直径40mm厚度25mm的圆柱状的尿石抑制剂30～41。

（评价试验）

与实施例同样地进行评价试验。结果示于表6。

由表6可以明确，不使用作为吸附剂的多孔性吸附剂和粉末化基剂中的任一方时，无法得到兼具芳香性和稳定性的片剂。

［比较例3］作为吸附剂的多孔性吸附剂和粉末化基剂的添加顺序与实施例相反的情况

（尿石抑制剂的制造）

以表7所示的比例，将液体香料和阿拉伯胶放入塑料袋，混合1分钟。进而，加入其它添加物，制成均匀的混合物，通过压片机而制造直径40mm厚度25mm的圆柱状的尿石抑制剂42～50。

（评价试验）

与实施例同样地进行评价试验。结果示于表8。

由表8可以明确，仅通过多孔性吸附剂和粉末化基剂的添加顺序不同，就可看到压片性试验中的变差，与实施例相比，芳香性差。

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

产业上的可利用性

根据本发明，可以得到不渗出至片剂表面地含有油状的挥发性香料且可以长时间没有崩解、具有可耐受使用的稳定性的片剂。此外，对于本发明而言只要是油状的挥发性物质，则也可以应用于除香料以外的杀菌剂、害虫忌避剂等。

Claims (6)

1.一种压片成型体，含有：

作为主要成分的固体酸，

多孔性吸附剂，

吸附于所述多孔性吸附剂的油状挥发性物质，以及

粉末化基剂。

2.如权利要求1所述的压片成型体，其特征在于，所述油状挥发性物质为香料、忌避剂、防虫剂、消臭剂或防臭剂。

3.如权利要求1或2所述的压片成型体，其特征在于，所述粉末化基剂为多糖类。

4.如权利要求1～3中任一项所述的压片成型体，其特征在于，所述粉末化基剂为胶类。

5.如权利要求1～4中任一项所述的压片成型体，其中，含有吸附有所述油状挥发性物质的多孔性吸附剂分散于所述粉末化基剂而形成的粒子。

6.一种厕所配水管的尿石抑制剂，是由权利要求1～5中任一项所述的压片成型体构成的。