TWI450958B - Urine barrier agent - Google Patents

Description

尿石防止劑

本發明係關於一種將固體酸作為主成分且藉由打錠成形而含有油狀揮發性物質之打錠成形體，及包含該打錠劑成形體之尿石防止劑。本發明之尿石防止劑可應用於水洗式之各種廁所或無水洗設備之男性用廁所。

於廁所排水管，特別是男性用廁所之排水管中，會產生由於尿之分解而生成之鈣系化合物或有機物之混合物固著而成之稱之為尿石的水垢，從而使尿及洗淨水之流動惡化，於嚴重之情形時堵塞排水管，使廁所成為無法使用之狀態。又，尿石中之有機物由於細菌而腐敗，從而產生惡臭。男性用廁所之惡臭係由於有機物之腐敗而引起之惡臭與由於尿之分解而產生之氨的混合臭。

先前，作為廁所排水管之水垢防止方法，將藥劑注入洗淨水配管之中途之方法及將成形為球狀之藥劑投入男性用廁所之便器內之方法等得以實用化。作為該等方法中使用之藥劑，提出有各種含有界面活性劑、殺菌劑及香料者。

例如於專利文獻1中，揭示有將界面活性劑、離子封阻劑、香料等與聚乙二醇或聚丙二醇及芳香物質一併熔融混合，並進行注入成形而成之水洗式廁所之除臭洗淨劑；於專利文獻2中，揭示有於常溫下使包含固體之聚乙二醇、水難溶性之芳香物質、非離子系界面活性劑及香料等添加劑之混合熔融物冷卻固化而成形之洗淨防污芳香劑。進而，作為暫時固著於廁所排水管中之水垢之防除方法，採用使用鹽酸等無機強酸而溶解水垢之方法，及拆卸便器而機械性地去除水垢之方法。

然而，上述方法之廁所配水管之水垢之固著防止效果皆不充分，或即便具有固著防止效果，亦存在或價格較高，或作業困難，或對淨化槽造成不良影響等問題。

因此，本申請者開發了包含將固體酸作為有效成分之成形體之尿石防止劑(專利文獻3)。

其後，本申請者亦提出將固體酸作為主成分且含有香料等之尿石防止劑(專利文獻4)，但於含有香料或殺蟲劑等揮發性物質之情形時，難以製作可經得起長期使用之尿石防止劑之成形體。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特公昭45-30706號公報

[專利文獻2]日本專利特開昭57-168668號公報

[專利文獻3]日本專利特開昭62-38299號公報

[專利文獻4]日本專利特開平2-147699號公報

本發明係鑒於上述情況而完成者，其課題在於提供一種長期具有香料等揮發性物質之緩釋性，且難以崩解之尿石防止劑。

本發明者等人為解決上述課題而進行努力研究，結果發現，使用將油狀揮發性之香料與多孔性之吸附劑一併混練，進而將該混練原料與粉末化基劑一併混練而成之混練物，進行打錠成形，藉此可形成長期具有香料之緩釋性且穩定之芳香性尿石防止劑，進而發現，對於殺蟲劑等，油狀揮發性者亦具有相同之效果，從而完成本發明。

即，本發明係關於以下之(1)~(6)。

(1)　一種打錠成形體，其含有：作為主成分之固體酸；多孔性吸附劑；吸附於上述多孔性吸附劑上之油狀揮發性物質；及粉末化基劑。

(2)　如(1)之打錠成形體，其中上述油狀揮發性物質為香料、忌避劑、防蟲劑、除臭劑或防臭劑。

(3)　如(1)或(2)之打錠成形體，其中上述粉末化基劑為多糖類。

(4)　如(1)至(3)中任一項之打錠成形體，其中上述粉末化基劑為膠類。

(5)　如(1)至(4)中任一項之打錠成形體，其含有吸附有上述油狀揮發性物質之多孔性吸附劑分散於上述粉末化基劑中而成之粒子。

(6)　一種廁所配水管之尿石防止劑，其包含如(1)至(5)中任一項之打錠成形體。

根據本發明，可獲得一種可不滲出至錠劑表面而含有油狀之揮發性香料，且具有長時間不崩解而可經得起使用之穩定性的錠劑。

又，本發明若為油狀之揮發性物質，則亦可應用於香料以外之殺菌劑或害蟲忌避劑等。

(尿石防止劑)

本發明之尿石防止劑包含將固體酸作為有效成分，且含有多孔性吸附劑、粉末化基劑及油狀揮發性物質之打錠成形體。

以下對各成分進行說明。

(固體酸)

於本發明中，所謂固體酸，係指常溫下為固體之酸性物質，只要為與鈣離子反應而不生成對pH值5~8.5之範圍之水的溶解度為0.001 g/100 g(水)以下之鹽者，則無特別限制。例如可列舉：硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、硫酸氫銨等水溶性酸性鹽類；氯化銨、硫酸銨等強酸與弱鹼之水溶性鹽類及硼酸、胺基磺酸(sulfamic acid)等。又，亦可使用琥珀酸、檸檬酸、順丁烯二酸、間苯二甲酸、酒石酸、羥基乙酸、對甲苯磺酸、反丁烯二酸、己二酸、水楊酸、乙氯維諾酸、氫桂皮酸、順丁烯二酸酐、苯甲酸等常溫固體之有機酸類，該等酸性物質可單獨使用1種或以2種以上之混合物之形式使用。

打錠成形體中之固體酸之含量通常為50~95質量%，較佳為75~95質量%。

(油狀揮發性物質)

於本發明中，所謂油狀揮發性物質，係指含有水難溶性之揮發性成分者，除香料以外，可使用忌避劑或防蟲劑、防臭劑或除臭劑、殺蟲劑、農藥等。

作為香料，只要為掩蓋廁所之惡臭及尿石防止劑成分之氣味，讓使用者抱有好感者，則無特別限制，可使用天然香料、合成香料、調合香料等。例如作為天然香料，可列舉：乳香油(mastic oil)、洋芹油、大茴香油、桉葉油、鹿蹄草油、肉桂油、薄荷腦油、綠薄荷油、胡椒薄荷油(peppermint oil)、檸檬油、芫荽籽油、甜橙油(orange oil)、紅橘油、萊姆油、薰衣草油、月桂油(laurel oil)、黃金菊油、小豆蔻油、葛縷子油、香葉油(bay oil)、檸檬草油、松針油、橙花油(neroli oil)、玫瑰油、茉莉油、鳶尾浸膏(iris concrete)、胡椒薄荷原精(peppermint absolute)、玫瑰原精(rose absolute)、橙花(orange flower)、橘皮油、混合水果油、草莓油、錫蘭肉桂油、丁香油、葡萄油等。

作為合成香料，可列舉：香芹酮、大茴香腦、水楊酸甲酯、桂皮醛、沉香醇、乙酸沉香酯、檸檬烯、薄荷酮、乙酸薄荷腦酯、蒎烯、辛醛、檸檬醛、蒲勒酮、卡必醇乙酸酯、大茴香醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、烯丙基環己烷丙酸酯、鄰胺苯甲酸甲酯、鄰胺苯甲酸乙基甲酯、香蘭素、十一酸內酯、己醛、乙醇、丙醇、丁醇、異戊醇、己烯醇、二甲硫醚、甲基環戊烯醇酮(cyclotene)、糠醛、三甲基吡、乳酸乙酯、硫代乙酸乙酯。

作為亦含有合成香料及/或天然香料之調合香料，可列舉：草莓香料、蘋果香料、香蕉香料、鳳梨香料、葡萄香料、芒果香料、熱帶水果香料、奶油香料、牛奶香料、酸乳酪香料、混合水果香料、草本薄荷香料等。

又，作為忌避劑或防蟲劑、防臭劑或除臭劑、殺蟲劑、農藥等，可列舉以下者。

作為忌避劑或防蟲劑，可列舉：辣椒素、胡椒薄荷油、桉樹、柏樹、美國尖葉扁柏、薄荷腦油、異硫氰酸烯丙酯、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、壬酸香草基醯胺等。

作為防臭劑或除臭劑，可列舉：鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、植物系油萃取物、萜烯系除臭劑等。

作為農藥，可列舉：撲滅松、甲基巴拉松、巴拉松、大利松、華法林、甲草胺、除蟲菊精、環己醯亞胺、稀禾啶、氟菌唑(trifiumizole)等。

作為殺蟲劑，可列舉：百滅寧、擬除蟲菊酯化合物、芬普尼等。

打錠成形體中之揮發性物質之含量通常為0.1~5.0質量%，較佳為1.0~2.0質量%。

(多孔性吸附劑)

於本發明中，多孔性吸附劑係以使上述油狀揮發性物質吸附、保持，進而保持緩釋性為目的而使用。作為多孔性吸附劑，只要為具有微小之細孔或微小之空隙之微粒子，則並無特別限制，較佳為平均一次粒徑1.0~120 μm、多孔度1.0~2.0 mL/g者。

作為微粒子，存在有機及無機微粒子，作為有機微粒子，可列舉多孔性纖維素、多孔性纖維素衍生物等。

作為無機微粒子，例如可列舉：矽酸鈣、二氧化矽、含水二氧化矽；輕質矽酸酐、矽酸鎂、偏矽酸鋁酸鎂等矽酸類；沸石等。作為矽酸鈣，市售有Fluorite R(Tokuyama Corp)，作為含水二氧化矽，市售有Sylysia(Fuji Silysia)、Carplex(鹽野義製藥)，作為輕質矽酸酐，市售有AEROSIL(Nippon Aerosil)，作為偏矽酸鋁酸鎂，市售有Neusilin(富士化學工業)等，且可容易獲得。

打錠成形體中之多孔性吸附劑之含量通常為0.1~5質量%，較佳為0.1~1質量%，進而較佳為0.2~0.7質量%。

(粉末化基劑)

於本發明中，粉末化基劑通常可使用用作油狀物質之賦形劑者，作為上述多孔性吸附劑之吸附助劑而使用。作為粉末化基劑，較佳為多糖類，可列舉：阿拉伯膠、三仙膠、黃蓍膠、結冷膠、刺槐豆膠、羅望子膠等膠類、鹿角菜膠、瓊脂、LM果膠、HM果膠等。

作為用於粉末化基劑之多糖類，較佳為主要含有分子量1000以上之多糖類之多糖類，進而較佳為3萬~30萬。

打錠成形體中之粉末化基劑之含量通常為0.1~45質量%，較佳為1~15質量%。

又，關於多孔性吸附劑與粉末化基劑之比例，相對於多孔性吸附劑1質量份，粉末化基劑為1~450質量份，較佳為5~450質量份，進而較佳為10~100質量份。

(其它添加劑)

本發明之廁所排水管之尿石防止劑除上述添加劑以外，亦可添加溶解速度調整劑、界面活性劑、顏料等著色料、防腐劑、殺菌劑、離子封阻劑、結合劑、潤滑劑等。

(製法)

本發明之尿石防止劑之製法只要可於不滲出之情況下含有油狀之揮發性物質，且可具有長時間不崩解而能夠經得起使用之穩定性，則並無特別限制，較佳為經過(A)將油狀揮發性物質與多孔性吸附劑一併混練而製作混練原料之步驟，繼而(B)將該混練原料與粉末化基劑一併混練之步驟，而進行(C)混合固體酸等其它成分而進行打錠成形。

(A)　步驟係使油狀揮發性物質吸附於多孔性吸附劑之步驟，可藉由公知之方法而混練。混練時間並無特別限制，通常為1分鐘~20分鐘。混練溫度並無特別限制，通常為10~30℃。

(B)　步驟係將(A)步驟中獲得之混練物與粉末化基劑進行混練之步驟，可藉由公知之方法而混練。混練時間並無特別限制，通常為1分鐘~20分鐘。混練溫度並無特別限制，通常為10~30℃。

(C)　步驟係將(B)步驟中獲得之混練物與其它成分加以混合，藉由公知之方法進行打錠之步驟。

本發明之尿石防止劑可打錠為任意形狀，例如球狀、圓柱狀、開孔圓柱狀、圓板狀、立方體狀、圓錐狀、角錐狀、動植物形狀等。

於本發明之上述製法中，若於(A)步驟中使用粉末化基劑替代多孔性物質，或同時進行(A)步驟與(B)步驟，則難以獲得達到本發明之效果之打錠成形品。

[實施例]

以下，藉由實施例對本發明進行更為詳細之說明。其中，本發明之範圍並不受下述實施例之任何限定。

簡稱之含義如下所述。

HPC：羥丙基纖維素

St-Ca：硬脂酸鈣

又，於實施例中，所使用之原料之製造商名稱如下所述。

HPC-SL：日本曹達股份有限公司製造

DK ESTER F20W：第一工業製藥股份有限公司製造

Cromophtal Blue：Ciba Specialty Chemicals股份有限公司製造

阿拉伯膠：和光純藥工業股份有限公司製造(試劑)

Sylysia(註冊商標)：Fuji Silysia Chemical股份有限公司製造

Neusilin(註冊商標)：富士化學工業股份有限公司製造

沸石：日東粉化工業股份有限公司製造

αGEL(註冊商標)：Alpha Japan股份有限公司製造

GREEN APPLE AF-17735,-18046：曾田香料股份有限公司製造

ORANGE AF-18047：曾田香料股份有限公司製造

CLEAN DEW AF-18048：曾田香料股份有限公司製造

PERFUME 17823：曾田香料股份有限公司製造

PERFUME 17824：曾田香料股份有限公司製造

FRUITY FLORA AF-17737：曾田香料股份有限公司製造

[實施例] (尿石防止劑之製造)

以表1所示比例，混合液體香料與Sylysia(註冊商標)(Fuji Silysia Chemical股份有限公司製造之非晶質二氧化矽)，利用研缽混練5分鐘。進而添加特定量之阿拉伯膠，利用研缽混練10分鐘。於該混練物中加入其它添加物，製成均勻之混合物，藉由打錠機(Mashina股份有限公司製造，UD100、90)而製造直徑40 mm、厚度25 mm之圓柱狀之本發明之尿石防止劑1~12。

(評價試驗)

分別對本發明之尿石防止劑1~12之以下項目進行評價試驗。將結果示於表2。

(I)　原粉混合試驗

原粉混合後，確認有無濕氣、黏性。將無濕氣、黏性者作為○、略有濕氣、黏性者作為△、有濕氣、黏性者作為×。

(II)　打錠性試驗 (II-1)　打錠性

確認利用打錠機打錠藥劑時有無覆蓋、體裂等打錠障礙。將打錠性優異者作為○、略微不優異者作為△、不優異者作為×。

(II-2)　原粉之流動性

確認原粉自原粉料斗向臼之掉落情況。將流動性優異者作為○、略微不優異者作為△、不優異者作為×。

(II-3)　原粉之模具附著

確認原粉有無附著於模具。將未附著者作為○、少量附著者作為△、附著者作為×。

(III)　虐待試驗

將藥劑放入鋁箔密封袋中，並放入60℃之恆溫槽中保存7日，確認變質、變色。將未變質等者作為○、稍有變質等者作為△、變質等者作為×。

(IV)　崩解試驗

於1 L之聚乙烯杯中放入1 L之自來水，使尿石防止劑1錠淹沒於其中，並靜置3日，確認藥劑之破裂、崩解。將未破裂等者作為○、存在破裂等者作為×。

(V)　芳香效果

將放入本發明之尿石防止劑之盒子(塑膠容器)置於男性小便器之排水管中1個月，藉由官能檢查而確認有無芳香。將感覺到較強芳香者作為◎、感覺到芳香者作為○、未感覺到芳香者作為×。

[比較例] [比較例1]　不含吸附劑(多孔性吸附劑及粉末化基劑)之情形 (尿石防止劑之製造)

以表3所示比例，將粉末香料或液體香料與其它添加物放入聚乙烯袋中，混合1分鐘。藉由打錠機，由均勻之混合物製造直徑40 mm、厚度25 mm之圓柱狀之尿石防止劑13~28。又，以相同之方式製造不含香料之尿石防止劑，製成組成29。

(評價試驗)

以與實施例相同之方式進行評價試驗。將結果示於表4。

由表4可知，粉末之香料容易打錠，但無法獲得芳香性，液體香料可獲得芳香性，但難以製成錠劑。

[比較例2]　不使用作為吸附劑之多孔性吸附劑與粉末化基劑之任一者之情形 (尿石防止劑之製造)

以表5所示比例，將液體香料與其它添加物放入聚乙烯袋中，混合1分鐘。藉由打錠機，由均勻之混合物製造直徑40 mm、厚度25 mm之圓柱狀之尿石防止劑30~41。

(評價試驗)

以與實施例相同之方式進行評價試驗。將結果示於表6。

由表6可知，於不使用作為吸附劑之多孔性吸附劑與粉末化基劑之任一者之情形時，無法獲得同時具備芳香性與穩定性之錠劑。

[比較例3]　使作為吸附劑之多孔性吸附劑與粉末化基劑之添加順序與實施例相反之情形 (尿石防止劑之製造)

以表7所示比例，將液體香料與阿拉伯膠放入聚乙烯袋中，混合1分鐘。進而加入其它添加物，製成均勻之混合物，藉由打錠機而製成直徑40 mm、厚度25 mm之圓柱狀之尿石防止劑42~50。

(評價試驗)

以與實施例相同之方式進行評價試驗。將結果示於表8。

由表8可知，僅由於多孔性吸附劑與粉末化基劑之添加順序不同而可見打錠性試驗中之惡化，且芳香性亦差於實施例。

[產業上之可利用性]

根據本發明，可獲得一種可不滲出至錠劑表面而含有油狀之揮發性香料，且具有長時間不崩解而可經得起使用之穩定性之錠劑。又，本發明若為油狀之揮發性物質，則亦可應用於香料以外之殺菌劑或害蟲忌避劑等。

Claims (8)

1. 一種打錠成形體，其含有：作為主成分之固體酸；多孔性吸附劑；吸附於上述多孔性吸附劑上之油狀揮發性物質；及粉末化基劑。
2. 如請求項1之打錠成形體，其中上述油狀揮發性物質為香料、忌避劑、防蟲劑、除臭劑或防臭劑。
3. 如請求項1或2之打錠成形體，其中上述粉末化基劑為多糖類。
4. 如請求項1之打錠成形體，其中上述粉末化基劑為膠類。
5. 如請求項1之打錠成形體，其含有吸附有上述油狀揮發性物質之多孔性吸附劑分散於上述粉末化基劑中而成之粒子。
6. 如請求項2之打錠成形體，其中上述粉末化基劑為膠類。
7. 如請求項2之打錠成形體，其含有吸附有上述油狀揮發性物質之多孔性吸附劑分散於上述粉末化基劑中而成之粒子。
8. 一種廁所配水管之尿石防止劑，其包含如請求項1至7中任一項之打錠成形體。