CN103881051B - 无苯快干预聚型聚氨酯树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子材料技术领域，是一种无苯快干预聚型聚氨酯树脂及其制备方法，原料按重量份数计，包括脂肪酸、苯酐、顺酐、季戊四醇、一缩二乙二醇、苯甲酸、次磷酸、S‑100溶剂、200#溶剂油、碳酸二甲酯、甲苯‑2,4‑二异氰酸酯和丁醇。本发明未引入二甲苯，避免了有毒有害物质，通过在反应后期添加丁醇消耗未参加反应的甲苯‑2,4‑二异氰酸酯，使得无苯快干预聚型聚氨酯树脂中不携带有游离的甲苯‑2,4‑二异氰酸酯，消除了甲苯‑2,4‑二异氰酸酯对环境的污染，提高了聚氨酯树脂的柔韧性、抗冲击性能和耐化学腐蚀性，未添加干性油或干性油酸，从而降低了成本，符合环保和节能的需求。

Description

无苯快干预聚型聚氨酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，是一种无苯快干预聚型聚氨酯树脂及其制备方法。
背景技术
醇酸树脂应用于涂料行业中，由于其具有涂膜丰满光亮、易于施工和与氧气交联的特点，所以醇酸树脂得到了广泛的应用。但是由于醇酸树脂干燥固化速度较慢，施工时间较长，使其应用范围受到限制。而聚氨酯树脂是以醇酸树脂为基础的高分子材料，现有在聚氨酯树脂合成的过程中，常常采用干性油或干性油酸提高聚氨酯树脂的快干性，兑稀溶剂常常采用二甲苯，使得合成的聚氨酯树脂中富含有毒有害物质，并且合成的聚氨酯树脂的柔韧性和抗冲击性能较差，另外，在合成聚氨酯树脂后，由于残留有未参加反应的甲苯-2,4-二异氰酸酯，在使用聚氨酯树脂时，残留的甲苯-2,4-二异氰酸酯对环境造成污染。
发明内容
本发明提供了一种无苯快干预聚型聚氨酯树脂及其制备方法，克服了上述现有技术之不足，其能有效解决现有的聚氨酯树脂富含有毒有害物质、对环境造成污染并且柔韧性和抗冲击性能较差的问题，其能够减少环境污染，符合节能环保的需求。
本发明的技术方案之一是通过以下措施来实现的：一种无苯快干预聚型聚氨酯树脂，原料按重量份数计，包括17份至20份的脂肪酸、8份至10份的苯酐、0.2份至0.5份的顺酐、6份至8份的季戊四醇、5份至7份的一缩二乙二醇、2份至4份的苯甲酸、0.1份至0.3份的次磷酸、1.5份至3份的S-100溶剂、8份至10份的200#溶剂油、18份至23份的碳酸二甲酯、8份至10份的甲苯-2,4-二异氰酸酯和3份至5份的丁醇，其中，该无苯快干预聚型聚氨酯树脂按下述方法得到：第一步，将所需要量的脂肪酸、苯酐、顺酐、季戊四醇、一缩二乙二醇、苯甲酸、次磷酸和S-100溶剂混合均匀，在酯化温度为200℃至210℃、酯化反应时间为3h至5h的条件下进行酯化反应并得到酯化液；第二步，当酯化液的酸值为1mgKOH/g至5mgKOH/g时，酯化反应结束并得到多羟基醇酸树脂预聚物；第三步，向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯并混合均匀形成兑稀液；第四步，向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯并进行聚合反应，聚合反应结束后得到聚合液，其中，聚合反应的反应温度为70℃至80℃，聚合反应的时间为1h至3h；第五步，将聚合液升温至85℃至95℃进行后聚合反应，后聚合反应结束后得到后聚合液，其中，后聚合反应的时间为2h至4h；第六步，当后聚合液的黏度（格氏管/25℃）为10秒至16秒时，向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇进行混合，混合后得到无苯快干预聚型聚氨酯树脂。
下面是对上述发明技术方案之一的进一步优化或/和改进：
上述第三步中，在向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯之前，温度可降至115℃至125℃，混合时间为30min至60min。
上述第四步中，在向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯进行预聚合反应之前，兑稀液的温度可降低到20℃至40℃。
上述第六步中，在向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇之前，后聚合液的温度降至20℃至60℃，混合时间为30min至60min。
本发明的技术方案之二是通过以下措施来实现的：一种无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法，原料按重量份数计，包括17份至20份的脂肪酸、8份至10份的苯酐、0.2份至0.5份的顺酐、6份至8份的季戊四醇、5份至7份的一缩二乙二醇、2份至4份的苯甲酸、0.1份至0.3份的次磷酸、1.5份至3份的S-100溶剂、8份至10份的200#溶剂油、18份至23份的碳酸二甲酯、8份至10份的甲苯-2,4-二异氰酸酯和3份至5份的丁醇，其中，该无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法按下述方法进行：第一步，将所需要量的脂肪酸、苯酐、顺酐、季戊四醇、一缩二乙二醇、苯甲酸、次磷酸和S-100溶剂混合均匀，在酯化温度为200℃至210℃、酯化反应时间为3h至5h的条件下进行酯化反应并得到酯化液；第二步，当酯化液的酸值为1mgKOH/g至5mgKOH/g时，酯化反应结束并得到多羟基醇酸树脂预聚物；第三步，向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯并混合均匀形成兑稀液；第四步，向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯并进行聚合反应，聚合反应结束后得到聚合液，其中，聚合反应的反应温度为70℃至80℃，聚合反应的时间为1h至3h；第五步，将聚合液升温至85℃至95℃进行后聚合反应，后聚合反应结束后得到后聚合液，其中，后聚合反应的时间为2h至4h；第六步，当后聚合液的黏度（格氏管/25℃）为10秒至16秒时，向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇进行混合，混合后得到无苯快干预聚型聚氨酯树脂。
下面是对上述发明技术方案之二的进一步优化或/和改进：
上述第三步中，在向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯之前，温度可降至115℃至125℃，混合时间为30min至60min。
上述第四步中，在向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯进行预聚合反应之前，兑稀液的温度可降低到20℃至40℃。
上述第六步中，在向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇之前，后聚合液的温度降至20℃至60℃，混合时间为30min至60min。
本发明通过在合成无苯快干预聚型聚氨酯树脂过程中，未引入二甲苯，避免了由于二甲苯的添加造成合成的聚氨酯树脂中携带有毒有害物质，通过在反应后期添加丁醇消耗未参加反应的甲苯-2,4-二异氰酸酯，使得无苯快干预聚型聚氨酯树脂中不携带有游离的甲苯-2,4-二异氰酸酯，消除了甲苯-2,4-二异氰酸酯对环境的污染，提高了聚氨酯树脂的柔韧性、抗冲击性能和耐化学腐蚀性，未添加干性油或干性油酸，从而降低了成本，符合环保和节能的需求。
具体实施方式
本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来确定具体的实施方式。
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1：该无苯快干预聚型聚氨酯树脂按下述制备方法得到：原料按重量份数计，包括17份至20份的脂肪酸、8份至10份的苯酐、0.2份至0.5份的顺酐、6份至8份的季戊四醇、5份至7份的一缩二乙二醇、2份至4份的苯甲酸、0.1份至0.3份的次磷酸、1.5份至3份的S-100溶剂、8份至10份的200#溶剂油、18份至23份的碳酸二甲酯、8份至10份的甲苯-2,4-二异氰酸酯和3份至5份的丁醇，其中，该无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法按下述方法进行：第一步，将所需要量的脂肪酸、苯酐、顺酐、季戊四醇、一缩二乙二醇、苯甲酸、次磷酸和S-100溶剂混合均匀，在酯化温度为200℃至210℃、酯化反应时间为3h至5h的条件下进行酯化反应并得到酯化液；第二步，当酯化液的酸值为1mgKOH/g至5mgKOH/g时，酯化反应结束并得到多羟基醇酸树脂预聚物；第三步，向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯并混合均匀形成兑稀液；第四步，向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯并进行聚合反应，聚合反应结束后得到聚合液，其中，聚合反应的反应温度为70℃至80℃，聚合反应的时间为1h至3h；第五步，将聚合液升温至85℃至95℃进行后聚合反应，后聚合反应结束后得到后聚合液，其中，后聚合反应的时间为2h至4h；第六步，当后聚合液的黏度（格氏管/25℃）为10秒至16秒时，向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇进行混合，混合后得到无苯快干预聚型聚氨酯树脂。一缩二乙二醇中的醚键能够改善无苯快干预聚型聚氨酯树脂的柔韧性、附着力和抗冲击性能；在合成无苯快干预聚型聚氨酯树脂过程中，未引入二甲苯，避免了由于二甲苯的添加造成合成的聚氨酯树脂中携带有毒有害物质；通过在后聚合液中添加丁醇消耗未参加反应的甲苯-2,4-二异氰酸酯，使得无苯快干预聚型聚氨酯树脂中不携带有游离的甲苯-2,4-二异氰酸酯，消除了甲苯-2,4-二异氰酸酯对环境的污染。
实施例2：该无苯快干预聚型聚氨酯树脂按下述制备方法得到：原料按重量份数计，包括17份或20份的脂肪酸、8份或10份的苯酐、0.2份或0.5份的顺酐、6份或8份的季戊四醇、5份或7份的一缩二乙二醇、2份或4份的苯甲酸、0.1份或0.3份的次磷酸、1.5份或3份的S-100溶剂、8份或10份的200#溶剂油、18份或23份的碳酸二甲酯、8份或10份的甲苯-2,4-二异氰酸酯和3份或5份的丁醇，其中，该无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法按下述方法进行：第一步，将所需要量的脂肪酸、苯酐、顺酐、季戊四醇、一缩二乙二醇、苯甲酸、次磷酸和S-100溶剂混合均匀，在酯化温度为200℃或210℃、酯化反应时间为3h或5h的条件下进行酯化反应并得到酯化液；第二步，当酯化液的酸值为1mgKOH/g或5mgKOH/g时，酯化反应结束并得到多羟基醇酸树脂预聚物；第三步，向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯并混合均匀形成兑稀液；第四步，向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯并进行聚合反应，聚合反应结束后得到聚合液，其中，聚合反应的反应温度为70℃或80℃，聚合反应的时间为1h或3h；第五步，将聚合液升温至85℃或95℃进行后聚合反应，后聚合反应结束后得到后聚合液，其中，后聚合反应的时间为2h或4h；第六步，当后聚合液的黏度（格氏管/25℃）为10秒至16秒时，向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇进行混合，混合后得到无苯快干预聚型聚氨酯树脂。
实施例3：作为上述实施例的优化，第三步中，在向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯之前，温度降至115℃至125℃，混合时间为30min至60min。
实施例4：作为上述实施例的优化，第四步中，在向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯进行预聚合反应之前，兑稀液的温度降低到20℃至40℃。
实施例5：作为上述实施例的优化，第六步中，在向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇之前，后聚合液的温度降至20℃至60℃，混合时间为30min至60min。
对根据本发明上述实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂的检测指标平均值（外观、颜色、粘度、酸价、固含）与聚氨酯树脂的国家标准值进行对比，对比结果如表1所示。
表1
检测指标 本发明中的平均值 标准值 检测标准
外观 合格 透明 GB/T 1721
颜色（铁-钴法），号 合格 ＜6 GB/T 1722
粘度（涂-4杯），S 合格 200至400 GB/T 1723
酸价，mg KOH/g 合格 ＜5 GB/T 5530
固含，份 合格 50±2 GB/T 1725
由表1的对比结果可以表明：根据本发明实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂的检测指标平均值均符合聚氨酯树脂的国家标准值，说明根据本发明实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂具有良好的性能。
对根据本发明上述实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂的清漆性能参数（状态、表干平均值、实干平均值、附着力平均值、铅笔硬度、弯曲平均值、冲击平均值、5%氢氧化钠溶液平均值、5%硫酸溶液平均值、3%盐水溶液平均值）与聚氨酯树脂的清漆性能参数标准值（状态、表干、实干、附着力、铅笔硬度、弯曲、冲击、5%氢氧化钠溶液、5%硫酸溶液、3%盐水溶液）进行对比，对比结果如表2所示。
表2
检测指标 标准值 本发明中的平均值
在容器中状态 搅拌后均匀无硬块 合格
表干/h （干燥时间） ≤ 1 0.5
实干/h （干燥时间） ≤ 5 3
附着力（划圈法）/级 ≤ 1 1
铅笔硬度 ≥ HB HB
弯曲/mm ≤ 2 1
冲击/kg.cm 50 50
5%氢氧化钠溶液 48h无异常 60 h无异常
5%硫酸溶液 168h无异常 300 h无异常
3%盐水溶液 168h无异常 300 h无异常
由表2可知，根据本发明实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂在外观方面能够满足国家标准中规定的相应要求，根据本发明实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂的表干时间平均值和实干时间平均值均均能满足国家标准中规定的相应要求，说明根据本发明实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂具有较好的快干性能；通过附着力、铅笔硬度、弯曲性能和冲击性能测试数据可以看出，根据本发明实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂具有较好的附着性能、柔韧性和冲击性能；通过5%氢氧化钠溶液、5%硫酸溶液和3%盐水溶液的数据可以看出，根据本发明实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂在5%氢氧化钠溶液、5%硫酸溶液和3%盐水溶液的平均测试时间均长于聚氨酯树脂国家标准值中在5%氢氧化钠溶液、5%硫酸溶液和3%盐水溶液中规定的测试时间，说明本发明实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂具有较好的耐化学腐蚀性。
综上所述，本发明实施例获得的无苯快干预聚型聚氨酯树脂具有良好的快干性能、附着性能、柔韧性、冲击性能和耐化学腐蚀性，在合成无苯快干预聚型聚氨酯树脂过程中，未引入二甲苯，避免了由于二甲苯的添加造成合成的聚氨酯树脂中携带有毒有害物质，通过在反应后期添加丁醇消耗未参加反应的甲苯-2,4-二异氰酸酯，使得无苯快干预聚型聚氨酯树脂中不携带有游离的甲苯-2,4-二异氰酸酯，消除了甲苯-2,4-二异氰酸酯对环境的污染，符合环保的要求。

Claims (10)

1.一种无苯快干预聚型聚氨酯树脂，其特征在于原料按重量份数计，包括17份至20份的脂肪酸、8份至10份的苯酐、0.2份至0.5份的顺酐、6份至8份的季戊四醇、5份至7份的一缩二乙二醇、2份至4份的苯甲酸、0.1份至0.3份的次磷酸、1.5份至3份的S-100溶剂、8份至10份的200#溶剂油、18份至23份的碳酸二甲酯、8份至10份的甲苯-2,4-二异氰酸酯和3份至5份的丁醇，其中，该无苯快干预聚型聚氨酯树脂按下述方法得到：第一步，将所需要量的脂肪酸、苯酐、顺酐、季戊四醇、一缩二乙二醇、苯甲酸、次磷酸和S-100溶剂混合均匀，在酯化温度为200℃至210℃、酯化反应时间为3h至5h的条件下进行酯化反应并得到酯化液；第二步，当酯化液的酸值为1mgKOH/g至5mgKOH/g时，酯化反应结束并得到多羟基醇酸树脂预聚物；第三步，向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯并混合均匀形成兑稀液；第四步，向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯并进行聚合反应，聚合反应结束后得到聚合液，其中，聚合反应的反应温度为70℃至80℃，聚合反应的时间为1h至3h；第五步，将聚合液升温至85℃至95℃进行后聚合反应，后聚合反应结束后得到后聚合液，其中，后聚合反应的时间为2h至4h；第六步，当后聚合液的黏度（格氏管/25℃）为10秒至16秒时，向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇进行混合，混合后得到无苯快干预聚型聚氨酯树脂。
2.根据权利要求1所述的无苯快干预聚型聚氨酯树脂，其特征在于第三步中，在向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯之前，温度降至115℃至125℃，混合时间为30min至60min。
3.根据权利要求1或2所述的无苯快干预聚型聚氨酯树脂，其特征在于第四步中，在向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯进行预聚合反应之前，兑稀液的温度降低到20℃至40℃。
4.根据权利要求1或2所述的无苯快干预聚型聚氨酯树脂，其特征在于第六步中，在向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇之前，后聚合液的温度降至20℃至60℃，混合时间为30min至60min。
5.根据权利要求3所述的无苯快干预聚型聚氨酯树脂，其特征在于第六步中，在向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇之前，后聚合液的温度降至20℃至60℃，混合时间为30min至60min。
6.一种无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于原料按重量份数计，包括17份至20份的脂肪酸、8份至10份的苯酐、0.2份至0.5份的顺酐、6份至8份的季戊四醇、5份至7份的一缩二乙二醇、2份至4份的苯甲酸、0.1份至0.3份的次磷酸、1.5份至3份的S-100溶剂、8份至10份的200#溶剂油、18份至23份的碳酸二甲酯、8份至10份的甲苯-2,4-二异氰酸酯和3份至5份的丁醇，其中，该无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法按下述方法进行：第一步，将所需要量的脂肪酸、苯酐、顺酐、季戊四醇、一缩二乙二醇、苯甲酸、次磷酸和S-100溶剂混合均匀，在酯化温度为200℃至210℃、酯化反应时间为3h至5h的条件下进行酯化反应并得到酯化液；第二步，当酯化液的酸值为1mgKOH/g至5mgKOH/g时，酯化反应结束并得到多羟基醇酸树脂预聚物；第三步，向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯并混合均匀形成兑稀液；第四步，向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯并进行聚合反应，聚合反应结束后得到聚合液，其中，聚合反应的反应温度为70℃至80℃，聚合反应的时间为1h至3h；第五步，将聚合液升温至85℃至95℃进行后聚合反应，后聚合反应结束后得到后聚合液，其中，后聚合反应的时间为2h至4h；第六步，当后聚合液的黏度（格氏管/25℃）为10秒至16秒时，向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇进行混合，混合后得到无苯快干预聚型聚氨酯树脂。
7.根据权利要求6所述的无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于第三步中，在向多羟基醇酸树脂预聚物中加入所需要量的200#溶剂油和碳酸二甲酯之前，温度降至115℃至125℃，混合时间为30min至60min。
8.根据权利要求6或7所述的无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于第四步中，在向兑稀液中加入所需要量的甲苯-2,4-二异氰酸酯进行预聚合反应之前，兑稀液的温度降低到20℃至40℃。
9.根据权利要求6或7所述的无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于第六步中，在向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇之前，后聚合液的温度降至20℃至60℃，混合时间为30min至60min。
10.根据权利要求8所述的无苯快干预聚型聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于第六步中，在向后聚合液中加入所需要量的碳酸二甲酯和丁醇之前，后聚合液的温度降至20℃至60℃，混合时间为30min至60min。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102115523A (zh) * 2010-12-27 2011-07-06 广东嘉宝莉化工集团有限公司 高羟基醇酸树脂改性聚氨酯固化剂及其制备方法
CN102643416A (zh) * 2012-05-08 2012-08-22 合众（佛山）化工有限公司 一种异氰酸酯改性醇酸树脂及其制备方法
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102115523A (zh) * 2010-12-27 2011-07-06 广东嘉宝莉化工集团有限公司 高羟基醇酸树脂改性聚氨酯固化剂及其制备方法
CN102643416A (zh) * 2012-05-08 2012-08-22 合众（佛山）化工有限公司 一种异氰酸酯改性醇酸树脂及其制备方法
CN103030792A (zh) * 2012-12-27 2013-04-10 合众（佛山）化工有限公司 一种抗划伤亮光醇酸树脂的制备方法

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