CN103876006B - 乳化剂组合物、包含其的稳定即用型微乳液、及其制备方法 - Google Patents

乳化剂组合物、包含其的稳定即用型微乳液、及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及乳化剂组合物、包含其的稳定即用型微乳液、及其制备方法，提供了一种乳化剂组合物，它包含：双乙酰酒石酸单（双）甘油酯，其HLB值为8.0-9.2；蔗糖酯，其HLB值为9-19；以及单甘酯，其HLB值为3.6-4.0，其中，所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯:蔗糖酯:单甘酯＝(0.5-10):(0.1-2.5):(0.2-5)，以重量计。还提供了一种包含该乳化剂组合物的稳定即用型微乳液，及其制备方法。还提供了一种包含该稳定即用型微乳液的饮料体系。

Description

乳化剂组合物、包含其的稳定即用型微乳液、及其制备方法
技术领域
本发明涉及乳化剂组合物、包含其的稳定即用型微乳液、及其制备方法。具体地说，本发明涉及一种乳化剂组合物及其制备方法，包含该乳化剂组合物的稳定即用型微乳液及其制备方法，以及包含该稳定即用型微乳液的饮料体系。
背景技术
DHA是二十二碳六烯酸，EPA是二十碳五烯酸，它们都属于ω-3PUFA（多不饱和脂肪酸）。DHA，俗称“脑黄金”，是神经系统细胞生长及维持的一种主要元素，也是大脑和视网膜的重要构成成分。研究发现，体内DHA对于人类心理承受力、智力发育等密切相关（SinclairA.J.Thegoodoil:omega3polyunsaturatedfattyacids[J].AnimalFeedScienceandTechnology,1991,3(8):18），EPA在维护心脏血管健康方面作用巨大（黄明发等，二十二碳六烯酸和二十碳五烯酸的生理功能[J].食品与药品，2007，9(2):69-71）。据国家权威调查数据分析显示，目前中国成年人人均每天DHA+EPA摄入量仅有37.6毫克，而美国医学研究院建议值为人群DHA每日适宜摄入量是4-18岁青少年每天90-160毫克，成年人每天160毫克，孕妇每天200毫克。根据这个数据，我国成人每日DHA摄入量不到推荐量的四分之一，属严重缺乏状态。
小麦胚芽油是以小麦胚芽为原料制取的一种谷物胚芽油，它集中了小麦的营养精华，富含维生素E、亚油酸、亚麻酸、二十八碳醇及多种生理活性组分，是宝贵的功能食品，具有很高的营养价值。特别是维生素E含量为植物油之冠，已被公认为一种颇具营养保健作用的功能性油脂（汪学德等，小麦胚芽油的开发利用[J].现代面粉工业，2009，2:49-51）。
橄榄油营养成分丰富、保健功能突出而被公认为绿色保健食用油，具有预防心脑血管疾病、糖尿病、防癌、抗衰老等功能，在西方有“植物油皇后”、“液体黄金”之美称（马力，茶籽油与橄榄油营养价值分析[J].农业工程技术（农产品加工），2007(2):42-44）。
茶油脂肪酸主要由油酸、亚油酸和少量的饱和脂肪酸组成，其中油酸含量达到74-89%，脂肪酸组成与世界上公认为最好的橄榄油相似，有“东方橄榄油”之美称。茶油中含有多种功能性成分，对于维持心血管系统的功能，提高人体免疫力，降低胆固醇，预防和治疗高血压具有明显功效。此外，传统医学认为，茶油有清热化湿、杀虫解毒的作用，能清胃润肠，可治痧气腹痛、急性蛔虫阻塞性肠梗阻等（李秋庭等，前景广阔的保健食用油——茶油[J].广西林业科学，2003，32(3):155-158）。
核桃仁含有丰富的蛋白质、磷脂、多种维生素及数量充足、比例适宜的亚油酸、亚麻酸，具有“乌发、养颜、健脑、强身”功效，是我国传统的医食两用佳品，享有“益智果”、“长寿果”、“养人之宝”的美称。核桃仁的油脂含量高达60-70%。由核桃仁提炼的核桃油具有核桃仁大部分的营养保健及药理功效成分，含有多种生物活性物质，除含有较多的亚油酸、α-亚麻酸和维生素E外，还含有神经酸、鳕油酸、EPA、DHA、角鲨烯、褪黑素、黄酮、胡萝卜素等多种微量功效成分（赵声兰等，核桃油功效成分研究进展[J].云南中医学院学报，2012，33(6):71-74）。
植物甾醇是一种重要的植物功效成分，几乎存在于所有植物性食物中。大量流行病学资料和实验室研究证明，摄入较多的植物甾醇与人群许多慢性病的发生率较低有关，如冠状动脉硬化性心脏病、癌症、良性前列腺肥大等（韩军花、杨月欣，植物甾醇的性质、功能及应用[J].国外医学卫生学分册，2001，28:285-291.）。
共轭亚油酸是一组亚油酸的几何异构体和位置异构体的共轭二烯酸的统称。自从M.W.Pariza等人首次确定共轭亚油酸抗癌活性以来，关于共轭亚油酸的研究一直成为人们关注的焦点。研究发现共轭亚油酸具有显著的抗癌、降血脂、抗动脉硬化、减肥、提高免疫力、预防糖尿病的发生等生理活性，其在食品、饲料、医药保健等方面潜力巨大（Clement.I.P.，Reviewoftheeffectsoftransfatlyacids,oleicacid,n-3polyunsaturatedfatlyacids,andconjugat-edlinoleiconmammarycarcinogenesisinanimals[J].Am.Clin.Nutr,1997，66(suppl);1523-1529）。
上述功能性油脂或脂溶性营养物质可以以四种形式（原油、乳状液、水溶性微胶囊、斥水性微胶囊）添加到各种饮料中。因此，可以通过这些形式将营养丰富的功能性油脂或脂溶性营养物质添加到饮料体系中来制备出功能性油脂营养强化饮料。
以原油形式制备是将功能性油脂或脂溶性营养物质的原油直接添加到饮料体系中。该体系容易不稳定，而且有的会有较重的腥味，功能性油脂或脂溶性营养物质在体系中容易被氧化或者失去生物活性，对饮料体系的口感和营养性都有影响。所以，需要将功能性油脂或脂溶性营养物质进行一定处理之后加入饮料中。
将功能性油脂或脂溶性营养物质制备成乳状液的形式是指利用乳化剂的疏水基团将微藻油或鱼油分散并包裹起来而分散在乳液中形成水包油体系。因为乳化剂的存在，该体系比以原油形式加入的方式要稳定。但是体系中的粒子的粒径较大，有的体系的腥味仍然存在，功能性油脂或脂溶性营养物质在体系中容易被氧化。此外，普遍的技术中乳液中功能性油脂或脂溶性营养物质等具有生物作用的油脂含量较低，有些甚至不能达到推荐的人体所需的摄入量。同时，将功能性油脂或脂溶性营养物质制备成乳状液的形式在国内外食品和医药领域中应用的报道并不多见，其研究的热点主要集中在将功能性油脂或脂溶性营养物质微胶囊化后以提高功能性成份的稳定性。而微胶囊化的功能性油脂或脂溶性营养物质的再次水溶分散性和水溶过程中的溶解分散问题和氧化问题成为一个棘手问题。
CN94112977.2公开了一种稳定的乳化组合物及含有该乳化组合物的食品，其公开了原料为鱼油、DHA、EPA，其含量为0.0001-50%，最终所得到的乳液粒径小于0.2μm。
CN201210201748.9公开了一种含有DHA藻油的调制乳及其生产方法，其原料配方中包含：75-99重量份生牛乳，0.005-0.15重量份DHA藻油，0.001-0.005重量份维生素E，0.01-0.1重量份抗坏血酸，和0.01-0.1重量份碱式盐；据称解决了DHA藻油在调制乳中的稳定性问题，使DHA藻油在产品中保持良好风味，不出现异味，产品体系稳定。
CN102696761A公开了一种DHA和ARA乳化液的制备方法，包括水相溶液制备、油相溶液制备，油相溶于水相后乳化液的制备，乳化液制备过程包括乳化剂溶解及ARA和DHA油剂溶解过程，再将二者混合；界面膜乳化过程为，对物料进行剪切乳化，然后进行循环均质，得到DHA和ARA油剂乳化液。
但它们均未能够提供一种实现真正纳米粒径的、富有营养性、无异味、稳定性好、保存时间长的乳液。
因此，本领域迫切需要开发出一种能够很好地解决任选地含有高浓度DHA和/或EPA的即用型纳米级乳状液的稳定性问题的稳定即用型微乳液。
发明内容
本发明提供了新颖的乳化剂组合物、包含其的稳定即用型微乳液、及其制备方法，从而解决了现有技术中存在的问题。
一方面，本发明提供了一种乳化剂组合物，它包含：双乙酰酒石酸单（双）甘油酯，其HLB值为8.0-9.2；蔗糖酯，其HLB值为9-19；以及单甘酯，其HLB值为3.6-4.0，其中，所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯:蔗糖酯:单甘酯＝(0.5-10):(0.1-2.5):(0.2-5)，以重量计。
在一个优选的实施方式中，所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯:蔗糖酯:单甘酯＝(0.5-2):(0.1-1):(0.2-1)，以重量计。
另一方面，本发明提供了一种稳定即用型微乳液，它包含：上述乳化剂组合物、水相和油相；所述乳化剂组合物:水相:油相=(0.8-15):(15-79.2):(20-50)，以重量计。
在一个优选的实施方式中，所述乳化剂组合物:水相:油相=(0.8-4):(46-79.2):(20-50)，以重量计。
在另一个优选的实施方式中，所述水相选自：酪蛋白酸钠溶液、大豆分离蛋白溶液、乳清分离蛋白溶液、大豆浓缩蛋白溶液和乳清浓缩蛋白溶液中的一种或多种。
在另一个优选的实施方式中，所述油相选自：纯鱼油、藻油、大豆油、葵花籽油、玉米油、稻米油、米糠油、小麦胚芽油、花生油、橄榄油、芝麻油、茶油、核桃油和椰子油中的一种或多种。
在另一个优选的实施方式中，所述稳定即用型微乳液的粒径小于200nm。
在另一个优选的实施方式中，所述稳定即用型微乳液中包含脂溶性营养物。
在另一个优选的实施方式中，所述脂溶性营养物包括维生素A，维生素D，维生素E，维生素K，甾醇，DHA和EPA中的一种或多种。
另一方面，本发明提供了一种制备上述稳定即用型微乳液的方法，该方法包括以下步骤：
将包含双乙酰酒石酸单（双）甘油酯和蔗糖酯的水相与包含单甘酯的油相混合，均质，得到稳定即用型微乳液；
其中，所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯的HLB值为8.0-9.2，所述蔗糖酯的HLB值为9-19，所述单甘酯的HLB值为3.6-4.0；
所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯：蔗糖酯：单甘酯=(0.5-10):(0.1-2.5):(0.2-5)，以重量计；所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯、蔗糖酯和单甘酯组成的乳化剂组合物：水相：油相=(0.8-15):(15-79.2):(20-50)，以重量计。
在一个优选的实施方式中，所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯:蔗糖酯:单甘酯＝(0.5-2):(0.1-1):(0.2-1)，以重量计。
在另一个优选的实施方式中，所述乳化剂组合物：水相：油相=(0.8-4):(46-79.2):(20-50)，以重量计。
在另一个优选的实施方式中，所述混合为在5000-20000rpm下，将包含双乙酰酒石酸单（双）甘油酯和蔗糖酯的水相与包含单甘酯的油相，混合2.5-10分钟。
在另一个优选的实施方式中，所述均质为在200-600巴的压力下均质1-5分钟。
另一方面，本发明提供了一种饮料体系，它包含上述稳定即用型微乳液，以及一种饮料，其中，所述乳液与所述饮料的比例为1:25至1:100，以重量计。
在一个优选的实施方式中，所述饮料为中性饮料或酸性饮料。
另一方面，本发明涉及所述稳定即用型微乳液的用途，其用于添加到豆浆或饮料体系中以增加体系的营养性。
在一个优选的实施方式中，所述稳定即用型微乳液中溶解有水溶性或脂溶性营养物。
在另一个优选的实施方式中，所述营养物包括维生素A，维生素D，维生素E，维生素K，甾醇，DHA和EPA中的一种或多种。
另一方面，本发明涉及上述乳化剂组合物、稳定即用型微乳液用于制备脂溶性营养物的稳定的水溶液的用途。
具体实施方式
本发明的发明人在经过了广泛而深入的研究之后发现，乳化剂DATEM（双乙酰酒石酸单（双）甘油酯）是一种线性分子，具有独特的乳化作用，使用DATEM作为乳化剂能提高乳液稳定性并使乳液口感细腻顺滑；单甘酯是一种线性非离子型乳化剂，它具有润湿、乳化、起泡等多种功能；蔗糖酯是一种环状乳化剂，具有降低表面张力、乳化、湿润、增溶等乳化效果，并且在抗菌方面有一定的优势；将这三种乳化剂以特定比例联合使用，可将线性和环状的乳化剂进行复配而显著提高乳化剂在界面的吸附而达到更好的乳化效果，有利于水包油稳定体系的形成，达到较好的乳化稳定效果，从而可以很好地用于制备任选地含有DHA和/或EPA的稳定即用型微乳液。基于上述发现，本发明得以完成。
双乙酰酒石酸单（双）甘油酯（DATEM），当用饱和脂肪酸时它是一种白色或淡黄色粉状固体，熔点45℃；当用不饱和脂肪酸时它是黄色膏体或粘稠液体。国内代码为10.010，欧洲代码为E472e，INS编码为472e，许多国内外资料中也将其简称为DATA酯。国内常见的状态是乳白色粉末或颗粒状固体，pH值呈弱酸性，pH值为4左右，熔化范围约在45℃左右，HLB值为8.0-9.2，具有特殊的乙酸气味，能够分散于热水中，能与油脂混溶，溶于乙醇、丙二醇等有机溶剂，属非离子型乳化剂。其结构式如下：
单甘酯，学名为单十八（烷）酸丙三醇酯，分子量为358，工业产品通常为微黄色蜡样固体或片状，除含有单酯外，尚含有少量的二酯及三酯，无味、无臭、无毒。易与水起乳化作用，为油包水型乳化剂。但因其本身有很强的乳化性能，故亦可作为水包油型乳化剂。
蔗糖酯的全称为蔗糖脂肪酸酯(SE)，系以蔗糖为原料，在适当的反应体系中，与脂肪酸进行酯化反应而生成。它是一种医药辅剂，又是食品、日用化学品的一种添加剂，有广泛的应用前景。蔗糖与食用脂肪酸的酯类。以蔗糖的-OH基为亲水基，脂肪酸的碳链部分为亲油基的一种乳化剂。因蔗糖上有八个-OH基，故可接1-8个脂肪酸，所用的脂肪酸有硬脂酸、棕榈酸、油酸等高级脂肪酸（产品为粉末状），也有醋酸、异丁酸等低级脂肪酸（产品为粘稠树脂状）。作为商品，主要是蔗糖与硬脂酸、棕榈酸和油酸的单酯、双酯和三酯以及它们的混合酯。其结构式如下：
式中，R为脂肪酸烃基；n为蔗糖的羟基酯化数。
在本发明的第一方面，提供了一种乳化剂组合物，它包含：双乙酰酒石酸单（双）甘油酯，其HLB值为8.0-9.2；蔗糖酯，其HLB值为9-19；以及单甘酯，其HLB值为3.6-4.0，其中，所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯:蔗糖酯:单甘酯＝(0.5-10):(0.1-2.5):(0.2-5)，优选(0.5-2):(0.1-1):(0.2-1)，以重量计。
在本发明中，对于单甘酯没有特别的限制，可以是本领域常用的单甘酯，其非限制性的例子包括，但不限于：单硬脂酸甘油酯、单柠檬酸甘油酯和单月桂酸甘油酯。
在本发明中，对于蔗糖酯没有特别的限制，可以是本领域常用的蔗糖酯，其非限制性的例子包括，但不限于：蔗糖硬脂酸酯、蔗糖棕榈酸酯和蔗糖月桂酸酯。
在本发明的第二方面，提供了一种稳定即用型微乳液，它包含：上述乳化剂组合物、水相和油相，其中，所述乳化剂组合物:水相:油相=(0.8-15):(15-79.2):(20-50)，优选(0.8-4):(46-79.2):(20-50)，以重量计。
在本发明中，对于水相没有特别的限制，可以是本领域常用的水相，其非限制性的例子包括，但不限于：0.4-3％酪蛋白酸钠溶液、0.1-0.5%大豆分离蛋白溶液、0.1-0.5%大豆浓缩蛋白溶液、0.1-1％乳清浓缩蛋白溶液和0.1-1％乳清分离蛋白溶液。
在本发明中，对于油相没有特别的限制，可以是本领域常用的油相，其非限制性的例子包括，但不限于：纯鱼油、藻油、大豆油、葵花籽油、玉米油、稻米油、米糠油、小麦胚芽油、花生油、橄榄油、芝麻油、茶油、核桃油和椰子油。
在本发明中，所述油相可任选地包含维生素A，维生素D，维生素E，维生素K，植物甾醇，共轭亚油酸，DHA和/或EPA。
在本发明中，所得的稳定即用型微乳液的粒径小于200nm，优选为110-160nm。
在本发明的第三方面，提供了一种制备上述乳化剂组合物的方法，该方法包括：将（i）双乙酰酒石酸单（双）甘油酯，其HLB值为8.0-9.2；以及（ii）蔗糖酯，其HLB值为9-19；以及（iii）单甘酯，其HLB值为3.6-4.0，以重量比(i):(ii):(iii)=(0.5-10):(0.1-2.5):(0.2-5)，优选(0.5-2):(0.1-1):(0.2-1)进行复配，得到乳化剂组合物。
在本发明的第四方面，提供了一种制备上述稳定即用型微乳液的方法，该方法包括以下步骤：
将包含双乙酰酒石酸单（双）甘油酯和蔗糖酯的水相与包含单甘酯的油相混合，均质，得到稳定即用型微乳液；
其中，所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯的HLB值为8.0-9.2，所述蔗糖酯的HLB值为9-19，所述单甘酯的HLB值为3.6-4.0；
所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯：蔗糖酯：单甘酯=(0.5-10):(0.1-2.5):(0.2-5)，以重量计；所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯、蔗糖酯和单甘酯组成的乳化剂组合物：水相：油相=(0.8-15):(15-79.2):(20-50)，以重量计。
在一个优选的实施方式中，所述双乙酰酒石酸单（双）甘油酯:蔗糖酯:单甘酯＝(0.5-2):(0.1-1):(0.2-1)，以重量计。
在另一个优选的实施方式中，所述乳化剂组合物：水相：油相=(0.8-4):(46-79.2):(20-50)，以重量计。
在另一个优选的实施方式中，所述混合为在5000-20000rpm下，将包含双乙酰酒石酸单（双）甘油酯和蔗糖酯的水相与包含单甘酯的油相，混合2.5-10分钟。
在另一个优选的实施方式中，所述均质为在200-600巴的压力下均质1-5分钟。
在一个具体实施例中，该方法包括以下步骤：
（a）将（i）双乙酰酒石酸单（双）甘油酯，其HLB值为8.0-9.2；以及（ii）蔗糖酯，其HLB值为9-19，加入水相中，调节pH至中性（优选为7），得到混合水相；
（b）将（iii）单甘酯，其HLB值为3.6-4.0，加入油相中，得到混合油相；
（c）在预剪切过程中将所得的混合油相缓慢地加入混合水相中，得到稳定即用型微乳液的中间体，其中，所述预剪切在5000-20000rpm下进行2.5-10分钟，优选在10000rpm下进行5分钟；
（d）在200-600巴，优选400巴的压力下将所得的中间体均质（优选使用APV均质机均质）1-5分钟（优选2分钟），经巴氏杀菌即可得到牛奶状稳定乳状液（即，稳定即用型微乳液），该乳状液具有45℃保存一个月以上、常温保存半年以上的特性，其中，(i):(ii):(iii)=(0.5-10):(0.1-2.5):(0.2-5)，优选(0.5-2):(0.1-1):(0.2-1)；以所得的稳定即用型微乳液总重量计，所述组分（i）、（ii）和（iii）组成的乳化剂组合物:水相:油相=(0.8-15):(15-79.2):(20-50)，优选(0.8-4):(46-79.2):(20-50)。
在本发明的第五方面，提供了一种饮料体系，它包含上述稳定即用型微乳液，以及一种饮料，其中，所述乳液与所述饮料的比例为1:25至1:100，优选1:50，以重量计。
在本发明中，对于饮料没有特别的限制，可以是本领域常用的饮料，其非限制性的例子包括，但不限于：中性饮料（如中性乳饮料、奶茶类饮料、蔬菜饮料、豆浆）和酸性饮料（如功能性饮料、果汁饮料、果蔬混合汁、酸性乳饮料）。
在本发明中，使用的乳化剂均符合GB2760的标准。所述纯鱼油的EPA含量约为18.57%，DHA含量约为11.49%，具有一定的保健效果。
在本发明中，在所得的稳定即用型微乳液包含营养物质如DHA和EPA的情况下，将其添加到豆浆或其他饮料体系中，可以增加体系的营养性；而每天喝这样的豆浆或其他饮料就能增加营养物质如DHA和EPA的摄入量。
在本发明中，所述稳定即用型微乳液的用途包括：添加到豆浆或其他饮料体系中增加体系的营养性，其中，将脂溶性营养物质（如维生素A，维生素D，维生素E，维生素K，甾醇）添加到油相中，以制备所述稳定即用型微乳液。
本发明的主要优点在于：
（1）本发明真正实现了纳米粒径的乳液，乳液富有营养性、无异味、稳定性好，保存时间长。
本发明制备的乳液油含量较高（20-50%）、粒径小于200nm，该粒径为纳米级粒径。该粒径小于巴斯夫用变性淀粉做的即用型稳定乳液的专利申请中的粒径（该专利申请的乳液粒径为250-500nm，申请号为200980139546.2），也小于瓦克化学的粒子稳定型乳液的专利申请中的粒径（该专利申请的乳液粒径为0.5-500μm，申请号为200580009600.3），也小于丹尼斯科糖业有限公司稳定的乳液的专利申请中的粒径（该专利申请乳液粒径为0.3-2μm，申请号为200680045872.3）。
本发明制备的乳液不仅具有纳米级别的粒径，而且乳液稳定性极佳，具有45℃保存一个月以上、常温保存半年以上的特性。该乳液45℃保存一个月基本无油水分离现象，只有较少的乳化层出现。
（2）该乳液使用双乙酰酒石酸单（双）甘油酯作为主要乳化剂，并与单甘酯和蔗糖酯复配，乳液稳定性好，保存时间长。
乳化剂DATEM是一种线性分子，具有独特的乳化作用，使用DATEM作为乳化剂能提高乳液稳定性并使乳液口感细腻顺滑。单甘酯是一种线性非离子型乳化剂，优选由硬脂酸与丙三醇进行酯化反应而制得，它具有润湿、乳化、起泡等多种功能。蔗糖酯是一种环状乳化剂，具有降低表面张力、乳化、湿润、增溶等乳化效果，并且在抗菌方面有一定的优势。这三种乳化剂联合使用，将线性和环状的乳化剂进行复配而显著提高乳化剂在界面的吸附而达到更好的乳化效果，有利于水包油稳定体系的形成，达到较好的乳化稳定效果。
其他现有的专利与文献也有使用这些乳化剂的，有的单独使用，但效果没有将这三者复配能达到纳米级粒径的效果好；有的专利或文献也有进行复配，但这些所涉及的乳液含油量较小，不能体现这些乳化剂的良好性能。不二制油株式会社的一项中国专利申请（申请号为200680053961.2）采用蔗糖酯包裹了（20-40%）的油脂，但其含油量不如本申请乳化剂复配后能达到的最大油脂含量（50%）。蒙牛的一项中国专利申请（申请号为201110093491.5）用到双乙酰酒石酸单（双）甘油酯和单甘酯，但其包裹的油含量较少（最大也就0.15%），不能充分体系该乳化剂的优良特性。蒙牛的其他一些专利，如中国申请号为200810183505.0、中国申请号为200910158667.3、以及中国申请号200810133200有复配使用上述乳化剂的，但其油含量也较少（小于10%），也未能体现乳化剂的优良性能。而本申请利用双乙酰酒石酸单（双）甘油酯、单甘酯和蔗糖酯的复配达到了能稳定20-50%的油相的乳状液的目的，复配的效果之好，是现有技术中没有公开或提示的。
实施例
下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。但是，应该明白，这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。
实施例1
将双乙酰酒石酸单（双）甘油酯（含量为1.25重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=8.3，购自巴斯夫（中国）有限公司）和蔗糖酯S1670（含量为0.50重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=16，购自三菱化学株式会社）加入0.4%酪蛋白酸钠溶液的水相中（该水相占整个水包油体系的75重量%），调整pH至7；将单甘酯（单硬脂酸甘油酯）（含量为1.00重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=3.8，购自美晨集团添加剂公司）加入油相（纯鱼油，来源于浙江神舟海洋生物有限公司，油相占整个水包油体系的25重量%）中；接着在预剪切过程中将油相缓慢加入水相，预剪切条件为10000rpm下进行5分钟；之后用APV均质机在200巴下均质2分钟即可得到牛奶状稳定乳状液。
性能测试
对以下性能进行测试：稳定性系数（按厂商提供的方法，使用垂直扫描宏观分析仪Turbiscan，购自法国Formulaction公司，该数值越小越好）、粒径（按厂商提供的方法，使用激光粒度仪，购自美国贝克曼公司，该数值越小越好）和电位（按厂商提供的方法，使用纳米粒径电位分析仪，购自美国马尔文公司，该数值的绝对值越大越好），结果如下：
（1）刚制备出来的乳液，电位为-75.37mV，粒径为130nm；
（2）该乳液在45℃的烘箱加速一周后，电位为-66.50mV，粒径为180nm，稳定性系数1.46，乳液不分层，无异味。该乳液在45℃的烘箱加速一个月后，乳液无油水分离现象，基本无异味。该乳液能在常温放置半年以上。
实施例2
将双乙酰酒石酸单（双）甘油酯（含量为1.84重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=9.0，购自巴斯夫（中国）有限公司）、蔗糖酯S1570（含量为0.55重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=15，购自三菱化学株式会社）加入1%酪蛋白酸钠溶液的水相中（该水相占整个水包油体系的75重量%），调整pH至7；将单甘酯（单硬脂酸甘油酯）（含量为0.84重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=3.6，购自美晨集团添加剂公司）加入油相（藻油，来源于马泰克生物科学有限公司，油相占整个水包油体系的25重量%）中；接着在预剪切过程中将油相缓慢加入水相，预剪切条件为5000rpm下进行5分钟；之后用APV均质机在500巴下均质2分钟即可得到牛奶状稳定乳状液。
性能测试
对以下性能进行测试：稳定性系数（按厂商提供的方法，使用垂直扫描宏观分析仪Turbiscan，购自法国Formulaction公司，该数值越小越好）、粒径（按厂商提供的方法，使用激光粒度仪，购自美国贝克曼公司，该数值越小越好）和电位（按厂商提供的方法，使用纳米粒径电位分析仪，购自美国马尔文公司，该数值的绝对值越大越好），结果如下：
（1）刚制备出来的乳液，电位为-68.33mV，粒径为160nm；
（2）该乳液在45℃的烘箱加速一周后，电位为-61.47mV，粒径为490nm，稳定性系数1.25，乳液不分层，无异味。该乳液在45℃的烘箱加速一个月后，乳液无油水分离现象，基本无异味。该乳液能在常温放置半年以上。
实施例3
将双乙酰酒石酸单（双）甘油酯（含量为1.84重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=9.2，购自巴斯夫（中国）有限公司）、蔗糖酯S1670（含量为0.50重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=16，购自三菱化学株式会社）加入3%酪蛋白酸钠溶液的水相中（该水相占整个水包油体系的75重量%），调整pH至7；将单甘酯（单柠檬酸甘油酯）（含量为0.2重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=4.0，购自美晨集团添加剂公司）加入油相（大豆油，来源于金龙鱼大豆油，油相占整个水包油体系的25重量%）中；接着在预剪切过程中将油相缓慢加入水相，预剪切条件为8000rpm下进行5分钟；之后用APV均质机在400巴下均质3分钟即可得到牛奶状稳定乳状液。
性能测试
对以下性能进行测试：稳定性系数（按厂商提供的方法，使用垂直扫描宏观分析仪Turbiscan，购自法国Formulaction公司，该数值越小越好）、粒径（按厂商提供的方法，使用激光粒度仪，购自美国贝克曼公司，该数值越小越好）和电位（按厂商提供的方法，使用纳米粒径电位分析仪，购自美国马尔文公司，该数值的绝对值越大越好），结果如下：
（1）刚制备出来的乳液，电位为-77.07mV，粒径为160nm；
（2）该乳液在45℃的烘箱加速一周后，电位为-77mV，粒径为620nm，稳定性系数0.94，乳液不分层，无异味。该乳液在45℃的烘箱加速一个月后，乳液无油水分离现象，基本无异味。该乳液能在常温放置半年以上。
实施例4
将双乙酰酒石酸单（双）甘油酯（含量为1.30重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=8.0，购自巴斯夫（中国）有限公司）、蔗糖酯S970（含量为0.89重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=9，购自三菱化学株式会社）加入2%酪蛋白酸钠溶液的水相中（该水相占整个水包油体系的60重量%），调整pH至7；将单甘酯（单月桂酸甘油酯）（含量为1.00重量%，HLB值=3.8，购自美晨集团添加剂公司）加入油相（葵花籽油，来源于金龙鱼葵花籽油，油相占整个水包油体系的40重量%）中；接着在预剪切过程中将油相缓慢加入水相，预剪切条件为20000rpm下进行5分钟；之后用APV均质机在400巴下均质1分钟即可得到牛奶状稳定乳状液。
性能测试
对以下性能进行测试：稳定性系数（按厂商提供的方法，使用垂直扫描宏观分析仪Turbiscan，购自法国Formulaction公司，该数值越小越好）、粒径（按厂商提供的方法，使用激光粒度仪，购自美国贝克曼公司，该数值越小越好）和电位（按厂商提供的方法，使用纳米粒径电位分析仪，购自美国马尔文公司，该数值的绝对值越大越好），结果如下：
（1）刚制备出来的乳液，电位为-70.90mV，粒径为325nm；
（2）该乳液在45℃的烘箱加速一周后，电位为-64.80mV，粒径为368nm，稳定性系数1.47，乳液不分层，无异味。该乳液在45℃的烘箱加速一个月后，乳液无油水分离现象，基本无异味。该乳液能在常温放置半年以上。
实施例5
将双乙酰酒石酸单（双）甘油酯（含量为1.25重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=8.3，购自巴斯夫（中国）有限公司）、蔗糖酯S1170（含量为0.75重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=11，购自三菱化学株式会社）加入0.4%酪蛋白酸钠溶液的水相中（该水相占整个水包油体系的50重量%），调整pH至7；将单甘酯（单硬脂酸甘油酯）（含量为1.00重量%，HLB值=3.8，购自美晨集团添加剂公司）加入油相（玉米油，来源于金龙鱼玉米油，油相占整个水包油体系的50重量%）中；接着在预剪切过程中将油相缓慢加入水相，预剪切条件为20000rpm下进行5分钟；之后用APV均质机在600巴下均质5分钟即可得到牛奶状稳定乳状液。
性能测试
对以下性能进行测试：稳定性系数（按厂商提供的方法，使用垂直扫描宏观分析仪Turbiscan，购自法国Formulaction公司，该数值越小越好）、粒径（按厂商提供的方法，使用激光粒度仪，购自美国贝克曼公司，该数值越小越好）和电位（按厂商提供的方法，使用纳米粒径电位分析仪，购自美国马尔文公司，该数值的绝对值越大越好），结果如下：
（1）刚制备出来的乳液，电位为-58.17mV，粒径为352nm；
（2）该乳液在45℃的烘箱加速一周后，电位为-55.77mV，粒径为438nm，稳定性系数3.16，乳液不分层，无异味。该乳液在45℃的烘箱加速一个月后，乳液无油水分离现象，基本无异味。该乳液能在常温放置半年以上。
实施例6
将实施例1和2中均质后得到的牛奶状稳定乳状液以1:50的比例添加到豆浆中，每天饮用200ml豆浆即能保证人体每天DHA所需。
将实施例1和2中均质后得到的牛奶状稳定乳状液以1:50的比例添加到pH范围在3.5-8的饮料中，每天饮用200ml这些饮料即能保证人体每天DHA所需。
性能测试
pH=4的酸性饮料在45℃的烘箱加速一周后，稳定性系数为1.35，乳液不分层，无异味。pH=5的酸性饮料在45℃的烘箱加速一周后，稳定性系数为1.44，乳液不分层，无异味。pH=6的酸性饮料在45℃的烘箱加速一周后，稳定性系数为1.43，乳液不分层，无异味。pH=7的酸性饮料在45℃的烘箱加速一周后，稳定性系数为1.34，乳液不分层，无异味。
实施例7
将双乙酰酒石酸单（双）甘油酯（含量为1.25重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=8.3，购自巴斯夫（中国）有限公司）、蔗糖酯S1670（含量为0.50重量%，以制备得到的牛奶状稳定乳状液的重量计，HLB值=16，购自三菱化学株式会社）加入1%大豆蛋白溶液的水相中（该水相占整个水包油体系的35重量%），调整pH至7；将单甘酯（单硬脂酸甘油酯）（含量为1.00重量%，HLB值=3.8，购自美晨集团添加剂公司）加入油相（稻米油，来源于金龙鱼稻米油，油相占整个水包油体系的65重量%）中；接着在预剪切过程中将油相缓慢加入水相，预剪切条件为20000rpm下进行5分钟；之后用APV均质机在400巴下均质2分钟即可得到牛奶状稳定乳状液。
性能测试
对以下性能进行测试：稳定性系数（按厂商提供的方法，使用垂直扫描宏观分析仪Turbiscan，购自法国Formulaction公司，该数值越小越好）、粒径（按厂商提供的方法，使用激光粒度仪，购自美国贝克曼公司，该数值越小越好）和电位（按厂商提供的方法，使用纳米粒径电位分析仪，购自美国马尔文公司，该数值的绝对值越大越好），结果如下：
（1）刚制备出来的乳液，电位为-69.30mV，粒径为234nm；
（2）该乳液在45℃的烘箱加速一周后，电位为-58.97mV，粒径为328nm，稳定性系数2.05，乳液不分层，无异味。该乳液在45℃的烘箱加速一个月后，乳液无油水分离现象，基本无异味。该乳液能在常温放置半年以上。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (24)

1.一种乳化剂组合物，其组成为：双乙酰酒石酸单(双)甘油酯，其HLB值为8.0-9.2；蔗糖酯，其HLB值为9-19；以及单甘酯，其HLB值为3.6-4.0，其中，所述双乙酰酒石酸单(双)甘油酯:蔗糖酯:单甘酯＝(0.5-10):(0.1-2.5):(0.2-5)，以重量计。
2.如权利要求1所述的乳化剂组合物，其特征在于，所述双乙酰酒石酸单(双)甘油酯:蔗糖酯:单甘酯＝(0.5-2):(0.1-1):(0.2-1)，以重量计。
3.一种稳定即用型微乳液，它包含：权利要求1或2所述的乳化剂组合物、水相和油相，其中，所述乳化剂组合物:水相:油相＝(0.8-15):(15-79.2):(20-50)，以重量计。
4.如权利要求3所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述乳化剂组合物:水相:油相＝(0.8-4):(46-79.2):(20-50)，以重量计。
5.如权利要求3或4所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述水相选自：酪蛋白酸钠溶液、大豆分离蛋白溶液、乳清蛋白溶液和大豆浓缩蛋白溶液中的一种或多种；
所述油相选自：纯鱼油、藻油、大豆油、葵花籽油、玉米油、稻米油、米糠油、小麦胚芽油、花生油、橄榄油、芝麻油、茶油、核桃油和椰子油中的一种或多种。
6.如权利要求3或4所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述稳定即用型微乳液的粒径小于200nm。
7.如权利要求5所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述稳定即用型微乳液的粒径小于200nm。
8.如权利要求3或4所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述稳定即用型微乳液中包含脂溶性营养物。
9.如权利要求5所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述稳定即用型微乳液中包含脂溶性营养物。
10.如权利要求6所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述稳定即用型微乳液中包含脂溶性营养物。
11.如权利要求7所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述稳定即用型微乳液中包含脂溶性营养物。
12.如权利要求8所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述脂溶性营养物包括维生素A，维生素D，维生素E，维生素K，甾醇，DHA和EPA中的一种或多种。
13.如权利要求9-11中任一项所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述脂溶性营养物包括维生素A，维生素D，维生素E，维生素K，甾醇，DHA和EPA中的一种或多种。
14.一种制备权利要求3和5-13中任一项所述的稳定即用型微乳液的方法，该方法包括以下步骤：
将包含双乙酰酒石酸单(双)甘油酯和蔗糖酯的水相与包含单甘酯的油相混合，均质，得到稳定即用型微乳液；
其中，所述双乙酰酒石酸单(双)甘油酯的HLB值为8.0-9.2，所述蔗糖酯的HLB值为9-19，所述单甘酯的HLB值为3.6-4.0；
所述双乙酰酒石酸单(双)甘油酯：蔗糖酯：单甘酯＝(0.5-10):(0.1-2.5):(0.2-5)，以重量计；所述双乙酰酒石酸单(双)甘油酯、蔗糖酯和单甘酯组成的乳化剂组合物：水相：油相＝(0.8-15):(15-79.2):(20-50)，以重量计。
15.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述双乙酰酒石酸单(双)甘油酯:蔗糖酯:单甘酯＝(0.5-2):(0.1-1):(0.2-1)；所述乳化剂组合物：水相：油相＝(0.8-4):(46-79.2):(20-50)。
16.如权利要求14或15所述的方法，其特征在于，所述混合为在5000-20000rpm下，将包含双乙酰酒石酸单(双)甘油酯和蔗糖酯的水相与包含单甘酯的油相，混合2.5-10分钟。
17.如权利要求14或15所述的方法，其特征在于，所述均质为在200-600巴的压力下均质1-5分钟。
18.如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述均质为在200-600巴的压力下均质1-5分钟。
19.一种饮料体系，它包含权利要求3-13中任一项所述的稳定即用型微乳液，以及一种饮料，其中，所述乳液与所述饮料的比例为1:25至1:100，以重量计。
20.如权利要求19所述的饮料体系，其特征在于，所述饮料为中性饮料或酸性饮料。
21.权利要求3-13中任一项所述的稳定即用型微乳液的用途，其特征在于，用于添加到豆浆或饮料体系中以增加体系的营养性。
22.如权利要求21所述的用途，其特征在于，所述稳定即用型微乳液中溶解有水溶性营养物。
23.权利要求1或2所述的乳化剂组合物、权利要求3-13中任一项所述的稳定即用型微乳液用于制备脂溶性营养物的稳定的水溶液的用途。
24.如权利要求5所述的稳定即用型微乳液，其特征在于，所述乳清蛋白溶液是乳清浓缩蛋白溶液。
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