CN103865461B

CN103865461B - 一种胶粘剂

Info

Publication number: CN103865461B
Application number: CN201410138637.7A
Authority: CN
Inventors: 郭亮; 李鸿岩; 王楷; 田宗芳; 彭博
Original assignee: Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd
Current assignee: Zhuzhou Times Electric Insulation Co Ltd
Priority date: 2014-04-08
Filing date: 2014-04-08
Publication date: 2015-12-30
Anticipated expiration: 2034-04-08
Also published as: CN103865461A

Abstract

本发明提供了一种胶粘剂，以重量份计，包括：100份环氧树脂；0.1份～10份咪唑类化合物；10份～50份丁腈橡胶环氧预聚物；20份～25份耐热填料；40份～80份溶剂。在本发明中，所述环氧树脂、咪唑类化合物和丁腈橡胶环氧预聚物相互作用，使本发明提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性。实验结果表明，采用本发明提供的胶粘剂粘接两张Nomex纸板，将粘接后的Nomex纸板于155℃浸泡于硅油中96h后，测试硅油击穿电压降低幅度为21%～25%；粘接后的Nomex纸板在135℃下的拉伸剪切强度为5.1MPa～5.5MPa；粘接后的Nomex纸板在-40℃下的韧性为3.1%～3.5%。

Description

一种胶粘剂

技术领域

本发明涉及粘合技术领域，尤其涉及一种胶粘剂。

背景技术

胶粘是指同质或异质物体表面用胶粘剂连接在一起的技术，适用于不同材质、不同厚度、超薄规格和复杂构件的连接。胶粘技术应用范围较广，对人民日常生活有重大影响。因此，研究、开发和生产各类胶粘剂十分重要。

胶粘剂可分为环氧树脂类、聚氨酯类、有机硅类、聚酰亚胺类等热固性胶粘剂；聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸酯类、甲醇类等热塑性胶粘剂。其中环氧树脂类胶粘剂固化速度快、粘接强度高、耐热、耐水、耐油性能好，应用较为广泛。如申请号为CN200410049455.9的中国专利公开了一种粘合剂，将20～40重量份的环氧树脂和20～40重量份的亚胺二元酸在二氧六环与二甲苯的混合溶剂中进行回流反应，制备得到粘合剂；这种粘合剂固化后能够承受300℃的高温，可应用于承受高温的金属或非金属结构件的粘合。申请号为CN201210513453.5的中国专利公开了一种双组份常温固化弹性环氧树脂胶粘剂，该环氧树脂粘结剂的A组分由聚氨酯改性环氧树脂、双酚F环氧树脂、脂肪族多缩水甘油醚、无机纳米粉体材料、聚丙烯纤维和偶联剂制成；B组分由改性胺固化剂、促进剂、偶联剂、无机纳米粉体材料和聚丙烯纤维制成；这种胶粘剂固化后胶层弹性好、粘结强度高。

现有技术公开的环氧树脂胶粘剂虽然具有较好的耐高温性、弹性或粘结强度，但是这些胶粘剂的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性较差，限制了其在油浸-热态工作环境中使用，尤其是变压器中使用。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种胶粘剂，本发明提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性，可应用于油浸-热态的工作环境中，尤其是变压器中。

本发明提供了一种胶粘剂，以重量份计，包括：

100份的环氧树脂；

0.1份～10份的咪唑类化合物；

10份～50份的丁腈橡胶环氧预聚物；

20份～25份的耐热填料；

40份～80份的溶剂。

优选的，包括20份～40份的丁腈橡胶环氧预聚物。

优选的，所述丁腈橡胶环氧预聚物包括端羟基丁腈橡胶环氧预聚物、端羧基丁腈橡胶环氧预聚物和端氨基丁腈橡胶环氧预聚物中的一种或几种。

优选的，所述环氧树脂包括邻甲酚醛环氧树脂、双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂和双酚S环氧树脂中的一种或几种。

优选的，所述咪唑类化合物包括2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-乙基咪唑、2-甲基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑和2-甲基咪唑中的一种或几种。

优选的，所述耐热填料的粒度为400目～600目。

优选的，所述丁腈橡胶环氧预聚物的制备方法为：

在三苯基膦的作用下，将双酚A环氧树脂与丁腈橡胶进行反应，得到丁腈橡胶环氧预聚物。

优选的，所述三苯基膦、丁腈橡胶和双酚A环氧树脂的质量比为（0.1～0.5）:（5～30）:100。

优选的，所述反应的温度为40℃～70℃。

优选的，所述反应的时间为2小时～4小时。

本发明提供了一种胶粘剂，以重量份计，包括：100份的环氧树脂；0.1份～10份的咪唑类化合物；10份～50份的丁腈橡胶环氧预聚物；20份～25份的耐热填料；40份～80份的溶剂。在本发明中，所述环氧树脂、咪唑类化合物和丁腈橡胶环氧预聚物相互作用，使本发明提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性。本发明提供的胶粘剂可用于油浸-热态工作环境中，尤其适用于变压器中的粘接。

实验结果表明，采用本发明提供的胶粘剂粘接两张Nomex纸板，将粘接后的Nomex纸板于155℃浸泡于硅油中96h后，测试硅油击穿电压降低幅度为21%～25%；粘接后的Nomex纸板在135℃下的拉伸剪切强度为5.1MPa～5.5MPa；粘接后的Nomex纸板在-40℃下的韧性为3.1%～3.5%。

具体实施方式

本发明提供了一种胶粘剂，以重量份计，包括：

100份的环氧树脂；

0.1份～10份的咪唑类化合物；

10份～50份的丁腈橡胶环氧预聚物；

20份～25份的耐热填料；

40份～80份的溶剂。

在本发明中，所述环氧树脂、咪唑类化合物和丁腈橡胶环氧预聚物相互作用，使本发明提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性。本发明提供的胶粘剂可用于油浸-热态工作环境中，尤其适用于变压器中的粘接。

本发明提供的胶粘剂，包括100重量份的环氧树脂。在本发明中，所述环氧树脂优选包括邻甲酚醛环氧树脂、双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂和双酚S环氧树脂中的一种或几种；更优选包括邻甲酚醛环氧树脂、双酚A环氧树脂和双酚F环氧树脂中的一种或几种。本发明对所述环氧树脂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的环氧树脂即可，可由市场购买获得。

以100重量份的环氧树脂为基准，本发明提供的胶粘剂包括0.1重量份～10重量份的咪唑类化合物，优选包括0.5重量份～8重量份，更优选包括1重量份～6重量份，最优选包括2重量份～4重量份。在本发明中，所述咪唑类化合物为固化剂，所述咪唑类化合物与上述环氧树脂进行交联反应，使得到的胶粘剂达到粘接的效果。在本发明中，所述咪唑类化合物优选包括2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-乙基咪唑、2-甲基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑和2-甲基咪唑中的一种或几种，更优选包括2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-乙基咪唑、2-甲基-4-甲基咪唑和2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或几种。本发明对所述咪唑类化合物的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的咪唑类化合物即可，可由市场购买获得。

以100重量份的环氧树脂为基准，本发明提供的胶粘剂包括10重量份～50重量份的丁腈橡胶环氧预聚物，优选包括20重量份～40重量份，更优选包括25重量份～35重量份。在本发明中，所述丁腈橡胶环氧预聚物为增韧剂，所述丁腈橡胶环氧预聚物与上述技术方案所述的环氧树脂和咪唑类化合物相互作用，使本发明提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性。在本发明中，所述丁腈橡胶环氧预聚物优选为端羟基丁腈橡胶环氧预聚物、端羧基丁腈橡胶环氧预聚物和端氨基丁腈橡胶环氧预聚物中的一种或几种；更优选为端羟基丁腈橡胶环氧预聚物和端羧基丁腈橡胶环氧预聚物中的一种或两种。本发明对所述丁腈橡胶环氧预聚物的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的丁腈橡胶环氧预聚物即可，可由市场购买获得，也可按照下述方法制备得到：

本发明优选将双酚A环氧树脂与丁腈橡胶混合后加入三苯基膦进行反应，得到丁腈橡胶环氧预聚物。本发明优选在真空的条件下进行所述反应。在本发明中，所述真空度优选为200Pa～400Pa，更优选为250Pa～350Pa。本发明优选在搅拌的条件下进行所述反应。本发明对所述搅拌的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌技术方案即可。

在本发明中，所述三苯基膦、丁腈橡胶和双酚A环氧树脂的质量比优选为（0.1～0.5）:（5～30）:100，更优选为（0.2～0.4）:（10～25）:100。在本发明中，所述丁腈橡胶优选为液态丁腈橡胶。在本发明中，所述丁腈橡胶优选为端羧基丁腈橡胶、端羟基丁腈橡胶或端氨基丁腈橡胶。本发明对所述三苯基膦、双酚A环氧树脂和丁腈橡胶的来源没有特殊的限制，可由市场购买获得。在本发明中，所述反应的温度优选为40℃～70℃，更优选为50℃～60℃。在本发明中，所述反应的时间优选为2小时～4小时，更优选为2.5小时～3.5小时。

在三苯基膦的作用下，所述双酚A环氧树脂与丁腈橡胶反应完成后，本发明优选将得到的反应产物进行降温并解除真空，得到丁腈橡胶环氧预聚物。在本发明中，所述降温的速度优选为5℃/小时～25℃/小时，更优选为10℃/小时～15℃/小时；所述降温的温度优选为20℃～25℃，更优选为23℃～27℃。

以100重量份的环氧树脂为基准，本发明提供的胶粘剂包括20重量份～25重量份的耐热填料，优选包括22重量份～24重量份。在本发明中，所述耐热填料能够使得到的胶粘剂具有较好的耐高温性，进一步提高本发明提供的胶粘剂的耐油热老化性和热态粘结强度。在本发明中，所述耐热填料优选包括石棉粉、硅微粉、瓷粉或二氧化钛粉，更优选包括石棉粉、硅微粉或瓷粉，最优选包括硅微粉。在本发明中，所述耐热填料的粒度优选为400目～600目，更优选为450目～550目，最优选为480目～520目。在本发明中，所述耐热填料的比表面积优选为20m/g～28m/g，更优选为22m/g～26m/g。本发明对所述耐热填料的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的耐热填料即可，可由市场购买获得。

以100重量份的环氧树脂为基准，本发明提供的胶粘剂包括40重量份～80重量份的溶剂，优选包括50重量份～70重量份，更优选包括55重量份～65重量份。本发明对所述溶剂的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的制备环氧树脂胶粘剂可用的溶剂即可。在本发明中，所述溶剂优选为丙酮、丁酮、乙酸乙酯、甲苯和乙酸丁酯中的一种或几种，更优选为丙酮、丁酮和甲苯中的一种或几种。本发明对所述溶剂的来源没有特殊的限制，可由市场购买获得。

本发明提供的胶粘剂的制备方法为：

将环氧树脂、咪唑类化合物、丁腈橡胶环氧预聚物、耐热填料和溶剂按照重量份数混合。

在本发明中，所述环氧树脂、咪唑类化合物、丁腈橡胶环氧预聚物、耐热填料和溶剂的种类和重量份数与上述技术方案所述环氧树脂、咪唑类化合物、丁腈橡胶环氧预聚物、耐热填料和溶剂的种类和重量份数一致，在此不再赘述。

在本发明中，所述混合的方法优选为将环氧树脂和第一质量份数的溶剂混合后作为A组分；将丁腈橡胶环氧预聚物、耐热填料和第二质量份数的溶剂混合后作为B组分；将咪唑类化合物和第三质量份数的溶剂混合后作为C组分；将A组分、B组分和C组合进行混合。在本发明中，所述第一质量份数的溶剂用于溶解环氧树脂，所述第二质量份数的溶剂用于溶解丁腈橡胶环氧预聚物和耐热填料，所述第三质量份数的溶剂用于溶解咪唑类化合物。在本发明中，所述第一质量份数的溶剂、第二质量份数的溶剂和第三质量份数的溶剂的总用量与上述技术方案所述溶剂的重量份数一致。在本发明中，所述第一质量份数的溶剂、第二质量份数的溶剂和第三质量份数的溶剂可以相同，也可以不同。

本发明优选采用搅拌的方法进行混合，在本发明中，所述搅拌的速度优选为1000转/分～2000转/分，更优选为1200转/分～1600转/分。

本发明提供的胶粘剂可用于油浸-热态工作环境中，尤其适用于变压器中的粘接。本发明提供的胶粘剂优选用于粘接变压器中的Nomex纸板或耐热绳。

本发明提供的胶粘剂的使用方法为：

按照上述技术方案所述胶粘剂的制备方法将环氧树脂、咪唑类化合物、丁腈橡胶环氧预聚物、耐热填料和溶剂混合均匀后分别涂刷在两个待粘接物表面；

将涂刷胶粘剂后的两个待粘接物表面贴合、静置；

将静置后的两个待粘接物加热固化。

在本发明中，所述静置的时间优选为5小时～12小时，更优选为8小时～10小时；所述静置的温度优选为20℃～30℃，更优选为23℃～26℃。在本发明中，所述加热固化的温度优选为120℃～140℃，更优选为125℃～135℃；所述加热固化的时间优选为5小时～12小时，更优选为8小时～10小时。

将本发明提供的胶粘剂按照上述技术方案所述的使用方法用于粘接两张变压器的Nomex纸板。采用热失重（TG）法测试粘接后的Nomex纸板的耐温等级；采用万能电子拉力机测试粘接后的Nomex纸板的拉伸剪切强度、135℃下的拉伸剪切强度和-40℃下的韧性；按照GB/T507-2002《绝缘油击穿电压测定法》的标准测试浸泡粘接后的Nomex纸板的变压器硅油击穿电压，以及将粘接后的Nomex纸板于155℃浸泡于变压器硅油中96h后硅油击穿电压降低幅度；采用高阻计测试粘接后的Nomex纸板的体积电阻率和表面电阻率。

测试结果为，采用本发明提供的胶粘剂粘接两张Nomex纸板，粘接后的Nomex纸板的耐温等级为155℃～165℃，本发明提供的胶粘剂的耐温等级达到H级以上；粘接后的Nomex纸板的拉伸剪切强度为8MPa～8.5MPa，135℃下的拉伸剪切强度为5.1MPa～5.5MPa，本发明提供的胶粘剂具有较好的热态粘结强度；粘接后的Nomex纸板的低温韧性为3.1%～3.5%，本发明提供的胶粘剂具有较好的低温韧性；浸泡粘接后的Nomex纸板的硅油击穿电压为25Kv～27Kv，将粘接后的Nomex纸板于155℃浸泡于硅油中96h后硅油击穿电压降低幅度为21%～25%，本发明提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性；粘接后的Nomex纸板的体积电阻率为1.4×10¹⁵Ω～1.8×10¹⁵Ω，表面电阻率为1.1×10¹⁴Ω～1.6×10¹⁴Ω。本发明提供的胶粘剂可用于变压器的粘接。

为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明提供的胶粘剂进行详细描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

本发明以下实施例所用到的原料均为市售商品，Nomex纸板为陶氏化学公司提供的Nomex410芳纶纸板；环氧树脂为长沙嘉盛德材料科技公司提供的；丁腈橡胶环氧预聚物和咪唑类化合物为深圳佳迪达贸易公司提供的；硅油为道康宁公司提供的PMX561型号的变压器用二甲基硅油。

实施例1

向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入100g环氧当量为185g/mol的邻甲酚醛环氧树脂，在1000转/分的搅拌速度下加入50g的丁酮，得到A组分；向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入20g的端羧基丁腈橡胶环氧预聚物，在1000转/分的速度下搅拌20分钟后加入20g的400目硅微粉和20g的丁酮，得到B组分；将10g的2-乙基-4-乙基咪唑溶于10g的丁酮中，得到C组分；

将所述A组分、B组分和C组分混合均匀后分别涂刷在两张待粘接的Nomex410芳纶纸板表面，将涂刷胶粘剂后的两个待粘接Nomex410芳纶纸板表面贴合后在25℃下静置12小时；然后将静置后的两张待粘接Nomex410芳纶纸板在120℃下加热固化12小时。

按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例1得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的耐温等级、拉伸剪切强度、135℃下的拉伸剪切强度、-40℃下的韧性、硅油击穿电压、硅油击穿电压降低幅度、体积电阻率和表面电阻率。测试结果为，本发明实施例1得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的耐温等级为165℃、拉伸剪切强度为8MPa、135℃下的拉伸剪切强度为5.23MPa、低温韧性为3.2%、硅油击穿电压为27Kv、硅油击穿电压降低幅度为22%、体积电阻率为1.8×10¹⁵Ω、表面电阻率为1.3×10¹⁴Ω。

本发明实施例1提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性，可用于变压器的粘接。

实施例2

向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入100g的双酚F环氧树脂、30g的端羟基丁腈橡胶环氧预聚物、20g的450目硅微粉、5g的2-乙基-4-甲基咪唑和60g的丁酮；

将所述双酚F环氧树脂、端羟基丁腈橡胶环氧预聚物、硅微粉、2-乙基-4-甲基咪唑和丁酮，在1500转/分的速度下搅拌均匀后分别涂刷在两张待粘接的Nomex410芳纶纸板表面，按照实施例1所述的方法制备得到粘接后的Nomex410芳纶纸板。按照实施例1所述的方法测试本发明实施例2得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的性能，测试结果为本发明实施例2得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的耐温等级为160℃、拉伸剪切强度为8.5MPa、135℃下的拉伸剪切强度为5.5MPa、低温韧性为3.5%、硅油击穿电压为25.7Kv、硅油击穿电压降低幅度为25%、体积电阻率为1.4×10¹⁵Ω、表面电阻率为1.4×10¹⁴Ω。

本发明实施例2提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性，可用于变压器的粘接。

实施例3

向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入100g的双酚A环氧树脂，在2000转/分的搅拌速度下加入40g的丁酮，得到A组分；向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入30g的端氨基丁腈橡胶环氧预聚物，在2000转/分的速度下搅拌20分钟后加入20g的硅微粉和20g的丁酮，得到B组分；将10g的2-乙基-4-甲基咪唑溶于20g的丁酮中，得到C组分；

将所述A组分、B组分和C组分混合均匀后分别涂刷在两张待粘接的Nomex410芳纶纸板表面，按照实施例1所述的方法制备得到粘接后的Nomex410芳纶纸板。按照实施例1所述的方法测试本发明实施例3得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的性能，测试结果为本发明实施例3得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的耐温等级为155℃、拉伸剪切强度为8.4MPa、135℃下的拉伸剪切强度为5.2MPa、低温韧性为3.1%、硅油击穿电压为26.2Kv、硅油击穿电压降低幅度为23%、体积电阻率为1.5×10¹⁵Ω、表面电阻率为1.1×10¹⁴Ω。

本发明实施例3提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性，可用于变压器的粘接。

实施例4

向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入100g的双酚S环氧树脂、25g的端羟基丁腈橡胶环氧预聚物、25g的端羧基丁腈橡胶环氧预聚物、25g的600目石棉粉、0.1g的2-苯基-4-甲基咪唑和40g的丙酮；

将所述双酚S环氧树脂、端羟基丁腈橡胶环氧预聚物、端羧基丁腈橡胶环氧预聚物、石棉粉、2-苯基-4-甲基咪唑和丙酮，在1800转/分的速度下搅拌均匀后分别涂刷在两张待粘接的Nomex410芳纶纸板表面，将涂刷胶粘剂后的两个待粘接Nomex410芳纶纸板表面贴合后在30℃下静置5小时；然后将静置后的两张待粘接Nomex410芳纶纸板在140℃下加热固化5小时。

按照实施例1所述的方法测试本发明实施例4得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的性能，测试结果为本发明实施例4得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的耐温等级为156℃、拉伸剪切强度为8.4MPa、135℃下的拉伸剪切强度为5.2MPa、低温韧性为3.3%、硅油击穿电压为25.8Kv、硅油击穿电压降低幅度为22%、体积电阻率为1.5×10¹⁵Ω、表面电阻率为1.6×10¹⁴Ω。

本发明实施例4提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性，可用于变压器的粘接。

实施例5

将100g的双酚A环氧树脂放入反应釜内，将所述反应釜加热至40℃并进行抽真空处理3小时，使所述反应釜内的真空度达到200Pa，向所述反应釜中加入30g的液体端羧基丁腈橡胶和0.5g的三苯基膦，在搅拌的条件下反应3小时后，将得到的反应产物以10℃/小时速度降温至25℃并解除真空，得到端羧基丁腈橡胶环氧预聚物。

向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入50g的双酚A环氧树脂和50g的双酚F环氧树脂，在1600转/分的搅拌速度下加入30g的甲苯，得到A组分；向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入10g的上述端羧基丁腈橡胶环氧预聚物，在1600转/分的速度下搅拌20分钟后加入22g的500目瓷粉和10g的乙酸乙酯，得到B组分；将1g的2-甲基-4-甲基咪唑和1g的2-甲基咪唑溶于10g的乙酸丁酯中，得到C组分；

将所述A组分、B组分和C组分混合均匀后分别涂刷在两张待粘接的Nomex410芳纶纸板表面，将涂刷胶粘剂后的两个待粘接Nomex410芳纶纸板表面贴合后在20℃下静置8小时；然后将静置后的两个待粘接Nomex410芳纶纸板在130℃下加热固化10小时。

按照实施例1所述的方法测试本发明实施例5得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的性能，测试结果为本发明实施例5得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的耐温等级为158℃、拉伸剪切强度为8.2MPa、135℃下的拉伸剪切强度为5.1MPa、低温韧性为3.2%、硅油击穿电压为25.8Kv、硅油击穿电压降低幅度为21%、体积电阻率为1.6×10¹⁵Ω、表面电阻率为1.5×10¹⁴Ω。

本发明实施例5提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性，可用于变压器的粘接。

实施例6

将100g的双酚A环氧树脂放入反应釜内，将所述反应釜加热至50℃并进行抽真空处理2小时，使所述反应釜内的真空度达到300Pa，向所述反应釜中加入20g的液体端羟基丁腈橡胶和0.3g的三苯基膦，在搅拌的条件下反应4小时后，将得到的反应产物以5℃/小时速度降温至20℃并解除真空，得到端羟基丁腈橡胶环氧预聚物。

向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入100g的邻甲酚醛环氧树脂，在1600转/分的搅拌速度下加入30g的甲苯，得到A组分；向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入10g的上述端羟基丁腈橡胶环氧预聚物，在1600转/分的速度下搅拌20分钟后加入24g的550目二氧化钛粉和20g的甲苯，得到B组分；将8g的2-甲基-4-甲基咪唑溶于20g的甲苯中，得到C组分；

将所述A组分、B组分和C组分混合均匀后分别涂刷在两张待粘接的Nomex410芳纶纸板表面，将涂刷胶粘剂后的两个待粘接Nomex410芳纶纸板表面贴合后在20℃下静置10小时；然后将静置后的两张待粘接Nomex410芳纶纸板在130℃下加热固化8小时。

按照实施例1所述的方法测试本发明实施例6得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的性能，测试结果为本发明实施例6得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的耐温等级为158℃、拉伸剪切强度为8.1MPa、135℃下的拉伸剪切强度为5.2MPa、低温韧性为3.3%、硅油击穿电压为26.1Kv、硅油击穿电压降低幅度为21%、体积电阻率为1.5×10¹⁵Ω、表面电阻率为1.6×10¹⁴Ω。

本发明实施例6提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性，可用于变压器的粘接。

实施例7

将100g的双酚A环氧树脂放入反应釜内，将所述反应釜加热至70℃并进行抽真空处理1小时，使所述反应釜内的真空度达到400Pa，向所述反应釜中加入5g的液体端氨基丁腈橡胶和0.1g的三苯基膦，在搅拌的条件下反应2小时后，将得到的反应产物以25℃/小时速度降温至23℃并解除真空，得到端氨基丁腈橡胶环氧预聚物。

向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入100g的邻甲酚醛环氧树脂，在1600转/分的搅拌速度下加入30g的丙酮，得到A组分；向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入5g的上述端氨基丁腈橡胶环氧预聚物，在1600转/分的速度下搅拌20分钟后加入24g的550目二氧化钛粉和20g的丙酮，得到B组分；将8g的2-甲基-4-甲基咪唑溶于20g的丙酮中，得到C组分；

将所述A组分、B组分和C组分混合均匀后分别涂刷在两张待粘接的Nomex410芳纶纸板表面，按照实施例1所述的方法制备得到粘接后的Nomex410芳纶纸板。

按照实施例1所述的方法测试本发明实施例7得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的性能，测试结果为本发明实施例7得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板的耐温等级为161℃、拉伸剪切强度为8.3MPa、135℃下的拉伸剪切强度为5.3MPa、低温韧性为3.1%、硅油击穿电压为26.3Kv、硅油击穿电压降低幅度为21%、体积电阻率为1.5×10¹⁵Ω、表面电阻率为1.6×10¹⁴Ω。

本发明实施例7提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性，可用于变压器的粘接。

比较例1

向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入100g环氧当量为185g/mol的邻甲酚醛环氧树脂，在1000转/分的搅拌速度下加入50g的丁酮，得到A组分；向装配有分散机和温度计的3000mL不锈钢容器中盛入20g的400目硅微粉和20g的丁酮在1000转/分的速度下搅拌20分钟，得到B组分；将10g的乙二胺溶于10g的丁酮中，得到C组分；

按照实施例1所述的方法测试本发明比较例1得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板135℃下的拉伸剪切强度、-40℃下的韧性和硅油击穿电压降低幅度。测试结果为，本发明比较例1得到的粘接后的Nomex410芳纶纸板在135℃下的拉伸剪切强度为3.07MPa、低温韧性为1.5%、硅油击穿电压降低幅度为38%。

本发明比较例1提供的胶粘剂的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性较差，不能用于变压器的粘接。

由以上实施例可知，本发明提供了一种胶粘剂，以重量份计，包括：100份的环氧树脂；0.1份～10份的咪唑类化合物；10份～50份的丁腈橡胶环氧预聚物；20份～25份的耐热填料；40份～80份的溶剂。在本发明中，所述环氧树脂、咪唑类化合物和丁腈橡胶环氧预聚物相互作用，使本发明提供的胶粘剂具有较好的耐油热老化性、热态粘结强度和低温韧性。本发明提供的胶粘剂可用于油浸-热态工作环境中，尤其适用于变压器中的粘接。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims

1.一种胶粘剂，以重量份计，包括：

100份的环氧树脂；

0.1份～10份的咪唑类化合物；

10份～50份的丁腈橡胶环氧预聚物；

20份～25份的耐热填料；

40份～80份的溶剂；

所述丁腈橡胶环氧预聚物为端羟基丁腈橡胶环氧预聚物、端羧基丁腈橡胶环氧预聚物和端氨基丁腈橡胶环氧预聚物中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，包括20份～40份的丁腈橡胶环氧预聚物。

3.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述环氧树脂包括邻甲酚醛环氧树脂、双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂和双酚S环氧树脂中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述咪唑类化合物包括2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-乙基咪唑、2-甲基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑和2-甲基咪唑中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述耐热填料的粒度为400目～600目。

6.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述丁腈橡胶环氧预聚物的制备方法为：

7.根据权利要求6所述的胶粘剂，其特征在于，所述三苯基膦、丁腈橡胶和双酚A环氧树脂的质量比为(0.1～0.5):(5～30):100。

8.根据权利要求6所述的胶粘剂，其特征在于，所述反应的温度为40℃～70℃。

9.根据权利要求6所述的胶粘剂，其特征在于，所述反应的时间为2小时～4小时。