CN103865083A - 一种含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶的制备方法,将聚乙二醇PEG10K与α-环糊精混合制备得到聚轮烷水凝胶,然后在所述聚轮烷水凝胶中加入水溶性的树枝状分子Me-G2-Azo,水凝胶转变为溶胶,通过交替照射紫外光和可见光进行重新组装与分解制备得到所述含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶。本发明提出的含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶是一种三元体系水凝胶,包含α-环糊精,聚乙二醇(PEG10K)和偶氮苯修饰的二代树枝状分子(Me-G2-Azo)。本发明含有环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶生物相容性好,容易制备,可应用于制备光控开关,光控马达,光控药物释放等领域。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术领域,具体涉及一种智能型高分子材料技术,更具体地涉及一种含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶及其制备方法。
背景技术
智能型水凝胶是能对外界环境(如温度、PH值、电、光、磁场、特定生物分子等)微小的变化或刺激有显著应答的三维网络结构的亲水性聚合物,在药物释放、化学分离、化学传感器和催化剂等方面有广阔的应用前景。具有光可逆化特性的分子在光照下会发生构象变化,如偶氮苯及其衍生物在紫外光照射下会发生可逆的顺反异构化反应,以它作为光敏性基团可以制备得到光敏性水凝胶。目前此种光敏性水凝胶的制备方法主要是利用均聚物或共聚物的方法将光敏性基团引入聚合物主链或侧链,例如赵义平等人先合成乙烯基取代的偶氮苯,在交联剂和引发剂存在下再与丙烯酰胺共聚(中国专利申请:200610016425.7)。但这种水凝胶体系共聚或者均聚的方法难以控制所得产物分子量及分子量分布,得到的产品性质差异大,光响应性不够明显。又如李莉等人将α-环糊精和单氨基取代的偶氮苯分别接枝到聚丙烯酸上,然后将两者复配,利用环糊精的包合能力和偶氮苯的光敏特性制备了一类具有溶胶-凝胶相转变行为的光敏水凝胶体系(中国专利申请:201110359858.3)。但该种水凝胶体系是关于光刺激响应型的二元体系的水凝胶,对于sol-gel之间的相互转换效果在宏观上表现均不够明显,且该体系的生物相容性不够好。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种新型的含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶,所述水凝胶是一种三元体系水凝胶,包含α-环糊精,聚乙二醇(PEG10K)和偶氮苯修饰的二代树枝状分子(Me-G2-Azo),具有明显光敏性以及良好的生物相容性。其中,α-环糊精和偶氮苯基团的摩尔比为1∶1~1.5∶1。
本发明含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶的明显光敏性在于,将聚乙二醇PEG10K与α-环糊精混合制备得到聚轮烷水凝胶,然后在所述聚轮烷水凝胶中加入水溶性的树枝状分子Me-G2-Azo,水凝胶转变为溶胶,采用波长为365nm的紫外光其进行照射30min后,避光放置10小时会出现溶胶-凝胶转换回复到凝胶状态。再采用波长为450nm的可见光对形成的水凝胶照射40min,静置8小时再次出现溶胶。本发明含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶对于365nm紫外光以及450nm可见光具有明显的光敏性。
本发明提供一种含有环糊精与偶氮苯的新型光敏水凝胶的制备方法。将聚乙二醇(PEG10K)与α-环糊精混合制备出聚轮烷水凝胶,在制备出的聚轮烷水凝胶中加入具有良 好生物相容性的水溶性光敏二代树枝状分子(Me-G2-Azo),通过交替照射紫外光与可见光可实现聚轮烷水凝胶的分解与重新组装。其中,由于加入含反式结构偶氮苯的二代树枝状分子,Me-G2-Azo中的偶氮苯替代乙二醇单元与α-环糊精复合,聚轮烷水凝胶分解;通过紫外光照射后,偶氮苯变为顺式结构失去了与α-环糊精复合的能力,聚乙二醇再次与α-环糊精复合形成聚轮烷水凝胶;随后通过可见光照射后,偶氮苯又转变为反式结构,从而达到可逆水凝胶的溶胶-凝胶和凝胶-溶胶转换效果。本发明光敏性水凝胶在光控马达、光控开关、光控药物释放等领域有很大的潜在应用价值。
具体的,本发明含环糊精与偶氮苯光响应性的智能型高分子水凝胶的制备方法包括,将聚乙二醇(PEG10K)与α-环糊精混合制备出聚轮烷水凝胶;然后在所得的聚轮烷水凝胶中加入水溶性的树枝状分子(Me-G2-Azo),使水凝胶转变为溶胶,再用波长为365nm的紫外光对其进行照射使溶胶-凝胶转换回复到凝胶状态,即溶胶回复到凝胶状态,再采用波长为450nm的可见光对形成的水凝胶照射再次凝胶-溶胶转换。由此制备得到一类通过照射紫外光与可见光可实现溶胶-凝胶可逆转变的新型三元光敏水凝胶体系。
本发明中,“三元光敏水凝胶体系”是指含有α-环糊精,聚乙二醇(PEG10K)和偶氮苯修饰的二代树枝状分子(Me-G2-Azo)的光敏水凝胶体系,具有良好的生物相容性等有益效果。
本发明提供一种含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶的制备方法,将聚乙二醇PEG10K与α-环糊精混合制备得到聚轮烷水凝胶,然后在所述聚轮烷水凝胶中加入水溶性的树枝状分子Me-G2-Azo,水凝胶转变为溶胶,通过交替照射紫外光和可见光进行重新组装与分解制备得到所述含环糊精与偶氮苯的光敏性三元水凝胶体系。
在本发明一种实施方式中,得到溶胶后以波长为365nm的紫外光对所述溶胶进行照射直到回复至凝胶状态,再以波长为450nm的可见光照射直到转变成溶胶,得到所述含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶。本发明实施过程中通过变化紫外光、可见光的照射方式顺序得到的水凝胶均具有良好的光敏性能。且重复实施本发明紫外光与可见光交替照射至20次,水凝胶仍保持良好的光敏性能。
本发明整个制备过程包括:第一步,以二缩三乙二醇与没食子酸甲酯为初始原料,经过多步骤反应制得含有偶氮苯基团的树枝状分子(Me-G2-Azo),其分子结构式如下式;第二步,将聚乙二醇(PEG10K)与α-环糊精混合制备聚轮烷水凝胶;在制得的聚轮烷水凝胶中加入水溶性的树枝状分子(Me-G2-Azo)后,凝胶转变为溶胶,用波长为365nm的紫外光对其进行照射,溶胶又回复到凝胶状态,进一步又对该水凝胶用波长为450nm的可见光照射,凝胶转变为溶胶,得到所述含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶。
本发明中,所述水溶性的树枝状分子Me-G2-Azo是顶端为偶氮、末端为甲基的树枝状分子,其化学结构式如以下式(1)所示:
本发明含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)制备偶氮苯修饰的末端为甲基的二代树枝状分子:二缩三乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯以摩尔比1.05∶1,在四氢呋喃溶液中0℃条件下反应1~3小时(产率92%),制备端基为甲基的一代树枝状分子;再以二缩三乙二醇为原料,通过与对甲苯磺酰氯摩尔比为8∶1,在四氢呋喃溶液中0℃条件下反应2小时(产率63%),之后加入吡啶对甲苯磺酸盐使得其一端封端保护另一端活化。二者反应产物经过改性与没食子酸甲酯反应制备出酯基修饰的末端为甲基的二代树枝状分子(Me-G2-COOMe),产物经过还原反应得到羟基修饰的二代树枝状分子(Me-G2-OH)再与四溴化碳以摩尔比为1∶2,在四氢呋喃溶液中室温条件下反应,得到溴修饰的末端为甲基的树枝状分子(Me-G2-Br),最后与4-羟基偶氮苯通过加料摩尔比为1∶1.2,在丙酮溶液中60℃条件下冷凝回流反应10~25小时,停止反应,之后用二氯甲烷溶解,饱和食盐水水洗2~3次后,干燥、过柱提纯,最后旋干得到目标产物偶氮苯修饰的末端为甲基的二代树枝状分子(Me-G2-Azo),是一种新的化合物,具有良好的水溶性,结构如式1所示。其中,树状分子特征峰a(6.67ppm)和特征峰b(6.56ppm)的积分比例为1∶3,如图1所示,(产率78%);本发明方法明显提高了各反应步骤的产率,同时大大降低了反应成本。所述偶氮苯修饰的二代树枝状分子是一种结构新颖的化合物,具有良好的光敏性以及温敏性(相变温度在55℃左右)。步骤(1)的反应路线,如以下所示:
上述水洗产物的处理方法可以是:将有机相先用无水硫酸镁干燥,之后过滤,然后旋蒸仪30℃旋干有机溶剂二氯甲烷,所得产品过柱提纯,最后旋干得到目标产物;
所述二缩三乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯的摩尔比为1~1.2:1;
所述二缩三乙二醇与对甲苯磺酰氯的摩尔比为5~8∶1;
所述羟基修饰二代树枝状分子(Me-G2-OH)与四溴化碳的摩尔比为1∶1.5~2.5;
所述溴修饰的二代树枝状分子(Me-G2-Br)与4-羟基偶氮苯的摩尔比为1∶1.2~1.5;
Me-G2-COOMe的还原反应采用氢化铝锂作为还原剂。
(2)制备含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶:将PEG10K与α-环糊精混合制备出聚轮烷水凝胶;然后加入步骤(1)得到的所述偶氮苯修饰的二代树枝状分子(Me-G2-Azo),出现水凝胶转变为溶胶,再用波长为365nm的紫外光对其进行照射,会出现溶胶-凝胶转换回复到凝胶状态。最后采用波长为450nm的可见光对形成的水凝胶照射会再次出现凝胶,制得所述含有环糊精与偶氮苯的新型光敏性水凝胶。上述偶氮苯修饰的二代树枝状分子的质量浓度为8~15%。
其中,所述环糊精为α-环糊精。环糊精基团和偶氮苯基团的摩尔比为1∶1~1.5∶1。
所述溴修饰的末端为甲基的二代树枝状分子与4-羟基偶氮苯的摩尔比为1∶1.2~1.5。
所述二代树枝状分子还原反应时使用到的还原剂为氢化铝锂。
本发明的创新点在于,利用环糊精的包合特性和偶氮苯的光异构特性制备了一种新型的含有环糊精与偶氮苯的光敏性三元水凝胶体系。所合成的偶氮苯修饰的树枝状分子,结构独特,生物相容性好,生物毒性低;水凝胶的制备方法简便、易于控制。用该方法制备的水凝胶对紫外可见光具有很好的响应性,即将聚乙二醇(PEG10K)与α-环糊精混合制备出聚轮烷水凝胶;然后在所得的聚轮烷水凝胶中加入水溶性的树枝状分子(Me-G2-Azo),水凝胶转变为溶胶,再用波长为365nm的紫外光对其进行照射,溶胶回复到凝胶状态。最后采用波长为450nm的可见光对形成的水凝胶照射会出现凝胶-溶胶的转换。且此过程可以反复可逆的进行。本发明制备方法易于控制,实施过程中采用紫外光与可见光,分别照射仅30分钟即可实现凝胶-溶胶的明显转换,所制备的水凝胶光响应性更敏感、更明显。本发明的光敏性水凝胶适用范围广,尤其在光学元件如光控马达、光控开关、光控药物释放等方面可望得到应用。
附图说明
图1是实施例1制备的偶氮苯修饰的二代树枝状分子Me-G2-Azo的核磁氢谱图。
图2是实施例2中环糊精和聚乙二醇(PEG)形成的聚轮烷(PPR)水凝胶图。
图3是实施例2制备含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶中紫外(UV)照射前图。
图4是实施例2制备含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶中经紫外(UV)照射后图。
图5是实施例2制备含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶中经可见光(Vis)照射后图。
具体实施方式
结合以下具体实施例和附图,对本发明作进一步的详细说明。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等,除以下专门提及的内容之外,均为本领域的普遍知识和公知常识,本发明没有特别限制内容。
本发明提供一种含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)制备偶氮苯修饰的末端为甲基的二代树枝状分子
以二缩三乙二醇单甲醚为起始原料制备端基为甲基的一代树枝状分子;再以二缩三乙二醇为原料,通过与对甲苯磺酰氯反应之后加入吡啶对甲苯磺酸盐使得其一端封端保护另一端活化。二者反应产物经过改性与没食子酸甲酯反应制备出酯基修饰的末端为甲基的二代树枝状分子(Me-G2-COOMe),产物经过还原反应得到羟基修饰的二代树枝状分子再与四溴反应得到溴修饰的末端为甲基的树枝状分子(Me-G2-Br),最后与4-羟基偶氮苯在60℃下冷凝回流反应10~25小时,停止反应,之后用二氯甲烷溶剂,饱和食盐水水洗2~3次后,干燥、过柱提纯,最后旋干得到目标产物偶氮苯修饰的末端为甲基的二代树枝状分子(Me-G2-Azo)。
上述水洗产物的处理方法为:将有机相先用无水硫酸镁干燥,之后过滤,然后旋蒸仪30℃旋干有机溶剂二氯甲烷,所得产品过柱提纯,最后旋干得到二代树枝状分子Me-G2-Azo。
其中,二缩三乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯的摩尔比为1~1.2∶1;二缩三乙二醇与对甲苯磺酰氯的摩尔比为5~8∶1;羟基修饰二代树枝状分子(Me-G2-OH)与四溴化碳的摩尔比为1∶1.5~2.5;溴修饰的二代树枝状分子(Me-G2-Br)与4-羟基偶氮苯的摩尔比为1∶1.2~1.5。
其中,二代树枝状分子还原反应时使用到的还原剂为氢化铝锂。
步骤(1)制备的偶氮苯修饰的二代树枝状分子Me-G2-Azo为顶端为偶氮苯,末端基为甲基的树枝状分子。
(2)制备含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶
将PEG10K与α-环糊精混合制备出聚轮烷水凝胶;然后加入由步骤(1)经多步反应制备出末端为甲基含偶氮苯基团的树枝状分子(Me-G2-Azo),出现水凝胶转变为溶胶,再用波长为365nm的紫外光对其进行照射,会出现溶胶-凝胶转换回复到凝胶状态。最后采用波长为450nm的可见光对形成的水凝胶照射会再次出现凝胶,制得含有环糊精与偶氮苯的新型光敏性水凝胶。上述偶氮苯修饰的二代树枝状分子的质量浓度为8~15%。
制备得到的含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶是一种三元体系水凝胶,包含α-环糊精,聚乙二醇(PEG10K)和偶氮苯修饰的二代树枝状分子(Me-G2-Azo),其中,环糊精基团和偶氮苯基团的摩尔比为1∶1~1.5∶1。
实施例1制备偶氮苯修饰的末端为甲基的二代树枝状分子Me-G2-Azo
本实施例制备过程,如以下式(2)所示:
以二缩三乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯的摩尔比为1.05∶1,在0℃四氢呋喃溶液中反应1~3小时,制备端基为甲基的一代树枝状分子(Me-G1-OH),产率为92%。再按二缩三乙二醇与对甲苯磺酰氯的摩尔比为8∶1,在0℃下四氢呋喃溶液中反应2小时,反应得到一端活化的二缩三乙二醇化合物、产率为63%。之后加入吡啶对甲苯磺酸盐使得其一端封端保护另一端活化。二者反应产物(一代树枝状分子和二缩三乙二醇化合物)经过改性后与没食子酸甲酯反应制备出酯基修饰的末端为甲基的二代树枝状分子(Me-G2-COOMe),产物经过还原反应得到羟基修饰的二代树枝状分子(Me-G2-OH)又与四溴化碳以摩尔比为1∶2反应得到溴修饰的末端为甲基的树枝状分子(Me-G2-Br),最后与4-羟基偶氮苯按摩尔比1∶1.5在丙酮溶液中60℃下冷凝回流反应25小时。停止反应后用二氯甲烷溶解,饱和食盐水水洗2~3次后,再用无水硫酸镁干燥、过柱提纯,最后旋干得到目标产物Me-G2-Azo(1.80g,产率78%)。 1H-NMR(CDCl3,δ):其中6.93-7.95ppm分别对应偶氮苯上的峰,树状分子a,b特征峰分别出现在6.67和6.56ppm,且积分比例为1∶3。
本实施例产物核磁谱图如图1所示,可见制备得到的即是目标产物偶氮苯修饰的末端为甲基的二代树枝状分子(Me-G2-Azo)。
实施例2制备含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶
取聚乙二醇(PEG10K)与α-环糊精混合制备出聚轮烷水凝胶,该过程中保证聚乙二醇(PEG10K)与α-环糊精的浓度最低为0.1mg/ml;大约5个小时形成聚轮烷水凝胶,如图2所示。之后在制得的聚轮烷水凝胶中加入与α-环糊精同等物质的量的水溶性的树枝状分子(Me-G2-Azo)(即环糊精基团与偶氮苯基团的摩尔比为1∶1),出现水凝胶转变为溶胶,如图3所示。
以波长为365nm的紫外光对其进行照射30min后,避光放置10小时会出现溶胶-凝胶转换回复到凝胶状态,如图4所示。再采用波长为450nm的可见光对形成的水凝胶照射40min,静置8小时后再次出现溶胶,如图5所示,得到本发明含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶(即对365nm紫外光以及450nm可见光具有明显的光敏性)。光敏性水凝胶体系制备过程中聚轮烷水凝胶倒置无流动,加入偶氮苯修饰二代树枝状分子,凝胶体系破坏转变为溶胶,当紫外光照射后又回复至凝胶状态(倒置五分钟凝胶体系稳定),最后采用可见光照射出现溶胶状态。对所得到的光敏性水凝胶进行鉴定的方法为:将样品瓶倒置5min,该体系能克服重力呈稳定状态且无任何流动发生,由此确定形成了本发明含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶。
实施例3制备偶氮苯修饰的末端为甲基的二代树枝状分子Me-G2-Azo
以二缩三乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯的摩尔比为1.2∶1在0℃四氢呋喃溶液中反应1~3小时,制备端基为甲基的一代树枝状分子(Me-G1-OH),产率为92%。再按二缩三乙二醇与对甲苯磺酰氯的摩尔比6∶1在0℃下四氢呋喃溶液中反应2小时,反应得到一端活化的二缩三乙二醇化合物、产率为63%。反应之后加入吡啶对甲苯磺酸盐使得其一端封端保护另一端活化。二者反应产物经过改性后与没食子酸甲酯反应制备出酯基修饰的末端为甲基的二代树枝状分子(Me-G2-COOMe),产物经过还原反应得到羟基修饰的二代树枝状分子(Me-G2-OH),又与四溴化碳以摩尔比为1∶2.5反应得到溴修饰的末端为甲基的树枝状分子(Me-G2-Br),最后与4-羟基偶氮苯按摩尔比按1∶1.2在丙酮溶液中60℃下冷凝回流反应25小时。停止反应后用二氯甲烷溶解,饱和食盐水水洗2~3次后,再用无水硫酸镁干燥、过柱提纯,最后旋干得到目标产物Me-G2-Azo(1.40g,产率75%)。1H-NMR(CDCl3,δ):其中6.93-7.95ppm分别对应偶氮苯上的峰,树状分子特征峰a,b分别出现在6.67和6.56ppm,且积分比例为1∶3。
本实施例产物通过核磁谱图分析,成功制备出目标产物偶氮苯修饰的末端为甲基的二代树枝状分子(Me-G2-Azo),核磁谱图结果与实施例1结果一致。
实施例4制备含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶
取聚乙二醇(PEG10K)与α-环糊精混合制备出聚轮烷水凝胶,该过程中保证聚乙二醇(PEG10K)与α-环糊精的浓度最低为0.1mg/ml;大约5个小时形成聚轮烷水凝胶,与图2所示结果一致。之后在制得的聚轮烷水凝胶中加入与α-环糊精1.5倍物质的量的水溶性的树 枝状分子(Me-G2-Azo)(即环糊精基团与偶氮苯基团的摩尔比为1.5∶1),出现水凝胶转变为溶胶,与图3所示结果一致。
以波长为365nm的紫外光对其进行照射30min后,避光放置10小时会出现溶胶-凝胶转换回复到凝胶状态。再采用波长为450nm的可见光对形成的水凝胶照射40min,静置8小时后再次出现溶胶,与图5所示结果一致(即本发明产物对365nm紫外光以及450nm可见光具有明显的光敏性)。光敏性水凝胶体系制备过程中聚轮烷水凝胶倒置无流动,加入偶氮苯修饰二代树枝状分子,凝胶体系破坏转变为溶胶,当紫外光照射后又回复至凝胶状态(倒置五分钟凝胶体系稳定),最后采用可见光照射出现溶胶状态。通过倒置法分析,成功得到本发明含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶,实施过程中凝胶-溶胶相互转换结果与实施例2结果一致。对所得到的光敏性水凝胶进行鉴定的方法为:将样品瓶倒置5min,该体系能克服重力呈稳定状态且无任何流动发生,由此确定形成了本发明含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶。
本发明的保护内容不局限于以上实施例。在不背离发明构思的精神和范围下,本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中,并且以所附的权利要求书为保护范围。
Claims (10)
1.一种含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶,其特征在于,所述含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶是一种三元体系水凝胶,包含α-环糊精,聚乙二醇和偶氮苯修饰的二代树枝状分子,具有明显光敏性以及良好的生物相容性。
2.根据权利要求1所述的含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶,其特征在于,α-环糊精和偶氮苯基团的摩尔比为1∶1~1.5∶1。
3.一种含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶的制备方法,其特征在于,将聚乙二醇PEG10K与α-环糊精混合制备得到聚轮烷水凝胶,然后在所述聚轮烷水凝胶中加入水溶性的树枝状分子Me-G2-Azo,水凝胶转变为溶胶,通过交替照射紫外光和可见光进行重新组装与分解制备得到如权利要求1所述含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述交替照射紫外光和可见光是以波长为365nm的紫外光对所述溶胶进行照射直到回复至凝胶状态,再以波长为450nm的可见光照射直到转变成溶胶。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述水溶性的树枝状分子Me-G2-Azo是顶端为偶氮、末端为甲基的树枝状分子,其化学结构式如以下式(1)所示:
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述水溶性的树枝状分子Me-G2-Azo通过以下方式制备:以二缩三乙二醇单甲醚为起始原料制备端基为甲基的一代树枝状分子;再以二缩三乙二醇为原料,通过与对甲苯磺酰氯反应之后加入吡啶对甲苯磺酸盐使得其一端封端保护另一端活化;二者反应产物经过改性与没食子酸甲酯反应制备出酯基修饰的末端为甲基的二代树枝状分子Me-G2-COOMe,经过还原得到的羟基修饰的二代树枝状分子Me-G2-OH再与四溴化碳反应得到溴修饰的末端为甲基的树枝状分子Me-G2-Br,与4-羟基偶氮苯反应得到所述水溶性的树枝状分子Me-G2-Azo。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述还原采用氢化铝锂作为还原剂。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述二缩三乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯的摩尔比为1~1.2∶1;所述二缩三乙二醇与对甲苯磺酰氯的摩尔比为5~8∶1;Me-G2-OH与四溴化碳的摩尔比为1∶1.5~2.5;Me-G2-Br与4-羟基偶氮苯的摩尔比为1∶1.2~1.5。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述羟基修饰的二代树枝状分子Me-G2-OH与四溴化碳的反应温度为25℃;Me-G2-Br与4-羟基偶氮苯的反应温度为60℃。
10.根据权利要求3所述方法制备得到的含环糊精与偶氮苯的光敏性水凝胶。
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