CN103849331A - 一种高剥离强度粘度可控的水性铝箔胶组成及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高剥离强度粘度可控的水性铝箔胶组成及制备方法,所述的水性铝箔胶是由水性的苯丙乳液与聚乙烯醇的分散液复配而成。其剥离强度可高达12N/(25mm),粘度可控(100-30000 mpa·s)。各组分的含量分别为软单体15%-25%,硬单体10%-20%,功能单体1%-5%,引发剂0.2%-0.8%,乳化剂1%-4%,PH缓冲剂0.2%-1%,PH剂1%-4%,软化水50%-80%,聚乙烯醇分散体 5%-30%。该胶黏剂带有强色蓝光,具有优秀的粘结能力,粘度可控,绿色环保,成本较低,易干及抗冻性不含增塑剂及有害物质。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有低固含量的水性铝箔胶水,其具有高的剥离强度,很好的蓝光效应,粘度可控。尤其涉及该胶水的组分及制备方法。
背景技术
随着人们对绿色环保的意识越来越强,水基型胶粘剂相对于油性的胶黏剂已成为胶粘剂发展的一个重要趋势。在水基胶粘剂中占绝对优势的产品是乳液胶粘剂, 聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂是主要品种之一。但聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂尚存在一些不足,如耐水性、耐磨性差,抗冻性能差等。水性铝箔胶还有两个比较难解决的问题,一是目前醋丙系列的铝箔胶水其剥离强度不高,导致其很难被应用到较高档次的烟酒包装当中,另外一个问题即是目前市场的铝箔胶水呈乳白色,不细腻,粘度较大,不利于上机辊涂。
中国专利CN101676352A公开发明了一种铝箔胶及其制备方法,其乳液属于苯丙乳液,剥离强度强,但由于其固含量较高,成本较高,在市场上竞争性不强,其粘度也是不可在一定范围内调整。
中国专利CN1021539971A公开发明了一种铝箔胶及其制备方法,其乳液属于醋丙乳液范畴,剥离强度不高,同时其含有注塑剂邻苯二甲酸酯类,不利于环保。
为了解决上述问题,本发明是通过以下技术方案实现:
本发明采用对苯丙乳液共聚性能的改进,获得了一种低固含量的水性铝箔胶,成功解决了剥离强度低,粘度可调,成本较高的问题。在实验过程中并讨论了乳化剂的量,功能单体的添加,引发剂量,聚乙烯醇的加入对铝箔胶水性能的影响。
发明内容
本发明的目的在于改进现有市场上水性铝箔胶的一些不足而提供的一种改进的水性铝箔胶的制备方法。
该铝箔胶带有强色蓝光,优秀的粘结能力,绿色环保,成本较低,粘度可控,易干及抗冻性不含增塑剂及有害物质。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
这种高分子的聚合物是由软硬单体,引发剂,乳化剂,缓冲剂,PH调节剂,增稠剂及去离子水经过预乳化,种子反应,深度聚合再与聚乙烯醇复配得到的低固含量为20%-30%的水性环保铝箔胶水。
所述的软单体为丙烯酸丁酯,丙烯酸异辛酯,丙烯酸乙酯中的一种或几种;
所述的硬单体为苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯,醋酸乙烯酯中的一种或几种;
所述的功能单体为丙烯酸,丙烯酸羟乙酯,丙烯酸羟丙酯当中的一种或几种;
所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠(SDS)和壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10),其之间的比例在1:3到3:1之间;
所述的缓冲剂采用碳酸氢钾或者是碳酸氢氨,所采用的引发剂为过硫酸盐;
所述的增稠剂为F-316,PVA-1788,PVA-1798等其中的一种或几种;
各组分的含量如下:软单体15%-25%,硬单体10%-20%,功能单体1%-5%,引发剂0.2%-0.8%,乳化剂1%-4%,PH缓冲剂0.2%-1%,PH剂1%-4%,聚乙烯醇10%-30%,软化水50%-80%。
此种高剥离强度粘度可控的铝箔胶主要包括以下步骤制得:
(1)将引发剂,乳化剂,单体分子包括软单体、硬单体和功能单体,去离子水加入到预乳化釜中搅拌半小时以上;
(2)将缓冲剂和去离子水加入到反应釜当中,并将反应温度升至80-82度;
(3)先将预乳化釜中的10%-15%的预乳化液加入到反应釜中,反应一段时间后,乳液呈蓝色,此时开始滴加剩余的预乳化液,1-3小时内滴完;
(4)滴加完毕后,保持反应温度1-2小时,保温熟化。然后降低反应温度至40度;
(5)用氨水去调节乳液的PH值至7-8;
(6)加入一定量的聚乙烯醇去调节乳液的粘度和剥离强度;
(7)搅拌半小时后,过滤,灌装出料。
本发明已成功顺利通过了实验室小试,中试,以及1吨反应釜的放大实验,目前此种产品已经顺利进入包装市场。用该铝箔胶进行0.07mm铝箔与衬纸黏合,制品黏合牢固,铝箔与衬纸撕不开。效果优于均聚乙酸乙烯酯乳液,能满足高速铝箔机(150m/min以上)的使用要求。
PVA-1788即表示聚合度为1700、醇解度为88%,PVA-1798则表示聚合度为1700、醇解度为98%。
本发明与市场现有产品相比具有以下几个优点:
(1)本产品采用水性介质,工艺生产清洁简单,无三废污染,达到了绿色环保的要求;
(2)本产品的带有很强的蓝光效应,是由于乳液较细腻,粒径较小,纳米尺寸效应所致;
(3)产品的剥离强度较高,在低固含的条件下可高达12N/(25mm),是由于胶水属于苯丙体系,粒径较小,选用了合适的交联单体;
(4)由于聚乙烯醇有较好的流动性,可以使胶水的内聚度增强,产品的粘度实现了可控,从100 mpa·s可以到20000 mpa·s,更加方便客户上机使用。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步具体描述,但不局限于此。
实施例1(单位 克):
配方如下:
苯乙烯 24, 丙烯酸丁酯76.6,丙烯酸异辛酯13.33, 丙烯酸6,去离子水190,十二烷基硫酸钠 3,壬基酚聚氧乙烯醚 1, 过硫酸铵0.48,PVA-1788 20 ,氨水 2,碳酸氢钾0.5.
将装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶置于可控温的加热套中,加入计量的蒸馏水、分散好的乳化剂十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、缓冲剂碳酸氢钾,引发剂过硫酸铵,在常温下高速搅拌使其充分溶解。然后加入单体分子苯乙烯,丙烯酸丁酯,丙烯酸异辛酯,丙烯酸,乳化30min。乳化结束后,将反应烧瓶升温到82℃,加入10%预乳化的溶液,种子聚合一定时间后,待种子乳液呈现蓝色稳定的状态后,滴加剩余的预乳化的溶液,2-3h滴完。最后升温至87℃,继续反应1h,冷却至室温,用氨水调节PH值,最后用一定分子量的聚乙烯醇加入到苯丙乳液中,调控其胶水的粘度。
获得产品的参数如下:
外观:蓝光的乳液,剥离强度10N/(25mm),PH值 7-8, 粘度 1800 mpa·s。
实施例2(单位 克):
配方如下
苯乙烯 30, 丙烯酸丁酯66,丙烯酸异辛酯15, 丙烯酸4, 去离子水190,十二烷基硫酸钠 3,壬基酚聚氧乙烯醚 1,过硫酸铵0.48,PVA-1788 20 ,氨水 2,碳酸氢钾 0.5。
将装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶置于可控温的加热套中,加入计量的蒸馏水、分散好的乳化剂十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、缓冲剂碳酸氢钾,引发剂过硫酸铵溶液在常温下高速搅拌使其充分溶解。然后加入单体丙烯酸丁酯,丙烯酸异辛酯,丙烯酸,乳化30min。乳化结束后,将反应烧瓶升温到82℃,加入15%质量的预乳化的溶液,种子聚合一定时间后,待种子乳液呈现蓝色稳定的状态后,滴加剩余的混合单体,2-3h滴完。最后升温至87℃,继续反应1h,冷却至室温,用氨水调节PH值,最后用一定分子量的聚乙烯醇加入到苯丙乳液中,调控其胶水的粘度。
获得产品的参数如下:
外观:蓝光的乳液,剥离强度9N/(25mm),PH值 7-8, 粘度 2500 mpa·s。
实施例3(单位 克):
苯乙烯 24, 丙烯酸丁酯76.6,丙烯酸异辛酯13.33,丙烯酸乙酯2, 丙烯酸4, 去离子水190,十二烷基硫酸钠 3,壬基酚聚氧乙烯醚 1 过硫酸铵0.48,F-316 20 ,氨水 2,碳酸氢氨0.5.
将装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶置于可控温的加热套中,加入计量的蒸馏水、分散好的乳化剂十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、缓冲剂碳酸氢氨,引发剂过硫酸铵溶液在常温下高速搅拌使其充分溶解。然后加入单体丙烯酸丁酯,丙烯酸异辛酯,丙烯酸乙酯, 丙烯酸,乳化30min。乳化结束后,将反应烧瓶升温到82℃,加入部分预乳化的溶液,种子聚合一定时间后,待种子乳液呈现蓝色稳定的状态后,滴加剩余的混合单体,2-3h滴完。最后升温至87℃,继续反应1h,冷却至室温,用氨水调节PH值,最后用一定分子量的聚乙烯醇加入到苯丙乳液中,调控其胶水的粘度。
获得产品的参数如下:
外观:蓝光的乳液,剥离强度12N/(25mm),PH值 7-8, 粘度 2700 mpa·s。
实施例4(单位 克):
苯乙烯 24, 丙烯酸丁酯76.6,丙烯酸异辛酯13.33, 丙烯酸6,去离子水190,十二烷基硫酸钠 3, 过硫酸铵0.48,氨水 2,碳酸氢钠0.5.
将装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶置于可控温的加热套中,加入计量的蒸馏水、分散好的乳化剂、缓冲剂,引发剂溶液在常温下高速搅拌使其充分溶解。然后加入单体,乳化30min。乳化结束后,将反应烧瓶升温到82℃,加入部分预乳化的溶液,种子聚合一定时间后,待种子乳液呈现蓝色稳定的状态后,滴加剩余的混合单体,2-3h滴完。最后升温至87℃,继续反应1h,冷却至室温,用氨水调节PH值,最后用一定分子量的聚乙烯醇加入到苯丙乳液中,调控其胶水的粘度。
获得产品的参数如下:
外观:蓝光的乳液,剥离强度7N/(25mm),PH值 7-8, 粘度 300 mpa·s。
对比例(单位 克)::
醋酸乙烯酯 30, 丙烯酸丁酯62,丙烯酸异辛酯8, 丙烯酸2,去离子水190,十二烷基硫酸钠 2,OP-10 1, 过硫酸铵0.48,氨水2,碳酸氢钠0.5,PVA-1788 20 .
将装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶置于可控温的加热套中,加入计量的蒸馏水、分散好的乳化剂、缓冲剂,引发剂溶液在常温下高速搅拌使其充分溶解。然后加入单体,乳化30min。乳化结束后,将反应烧瓶升温到75℃,加入部分预乳化的溶液,种子聚合一定时间后,待种子乳液呈现蓝色稳定的状态后,滴加剩余的混合单体,2-3h滴完。最后升温至82℃,继续反应1h,冷却至室温,用氨水调节PH值,最后用一定分子量的聚乙烯醇加入到苯丙乳液中,调控其胶水的粘度。
获得产品的参数如下:
外观:乳白色,剥离强度5N/(25mm),PH值 7-8, 粘度 2000mpa·s。
综上所述:本发明所合成的铝箔胶由于其较低的固含量能够达到较高的剥离强度,使得其成本低廉。加入聚乙烯醇后,不仅可以调变胶水的粘度还可以提高胶水的流动性和剥离强度,使得其更加利于上机,目前该款产品已经成功被应用到中国劲酒酒业的包装当中。
以上所述仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,可轻易想到的替换和变化,都应包括在本发明的保护权利之列。
Claims (9)
1.一种高剥离强度粘度可调的水性铝箔胶,这种高分子的聚合物是由软硬单体,引发剂,乳化剂,缓冲剂,PH调节剂,增稠剂及去离子水经过预乳化,种子反应,深度聚合再与聚乙烯醇复配得到的低固含量为20%-30%的水性环保铝箔胶水。
2.根据权利要求1所述高剥离强度粘度可调的水性铝箔胶,其配方中各组分含量百分比分别如下:软单体15%-25%,硬单体10%-20%,功能单体1%-5%,引发剂0.2%-0.8%,乳化剂1%-4%,PH缓冲剂0.2%-1%,PH剂1%-4%,聚乙烯醇10%-30%,软化水50%-80%,聚乙烯醇分散体 5%-30%。
3.根据权利要求2所述的高剥离强度粘度可调的水性铝箔胶,其特征在于:所述的软单体为丙烯酸丁酯,丙烯酸异辛酯,丙烯酸乙酯中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的高剥离强度粘度可调的水性铝箔胶,其特征在于:所述的硬单体为苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯,醋酸乙烯酯中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述高剥离强度粘度可调的水性铝箔胶,其特征在于:中所述的功能单体为丙烯酸,丙烯酸羟乙酯,丙烯酸羟丙酯中的一种或几种。
6.根据权利要求2所述高剥离强度粘度可调的水性铝箔胶,其特征在于:所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚,其比例在1:3到3:1之间。
7.根据权利要求2中所述高剥离强度粘度可调的水性铝箔胶,其特征在于:所述的缓冲剂采用碳酸氢钾或者是碳酸氢氨,所采用的引发剂为过硫酸盐。
8.根据权利要求2中所述高剥离强度粘度可调的水性铝箔胶,其特征在于:所述的增稠剂为F-316,PVA-1788,PVA-1798中的一种或几种。
9.一种如权利要求1至8中所述的水性铝箔胶的制备工艺是:预乳化,种子反应,深度聚合,熟化保温,乳液复配,具体操作过程如下:
(1) 将装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶A置于可控温的加热套中,加入计量的蒸馏水,缓冲剂,在80℃下高速搅拌使其充分溶解;
(2)在B烧瓶中加入蒸馏水;乳化剂;单体分子包括软单体、硬单体和功能单体;引发剂;在常温下高速搅拌进行预乳化,溶液显均匀的乳白色,不分层;
(3)在80-82℃的条件下,先加入10%-15%B烧瓶中的单体预乳化液到四口烧瓶A中,做乳液种子,待种子乳液显蓝色后,继续滴加剩余的单体预乳化液到四口烧瓶A反应釜中,进行聚合,滴加时间为2.5-4个小时;
(4)待反应完毕后,保持反应温度85-90℃,继续反应1-2小时后,降低反应温度至40℃, 加入氨水,调节其pH值,使得其pH值在7-9;
(5)待温度降到常温后,用聚乙烯醇或者F316来增稠上述步骤(4)所得的胶水,既达到了增稠的目的,同时聚乙烯醇又能够在一定程度上提高其剥离强度;
(6)继续搅拌半小时后,过滤,灌装出料。
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