CN103842427B - 丙烯聚合物组合物 - Google Patents

丙烯聚合物组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103842427B
CN103842427B CN201280049027.9A CN201280049027A CN103842427B CN 103842427 B CN103842427 B CN 103842427B CN 201280049027 A CN201280049027 A CN 201280049027A CN 103842427 B CN103842427 B CN 103842427B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
mfr
ethylene
component
propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280049027.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103842427A (zh
Inventor
G.比翁迪尼
M.恰拉福尼
P.马萨里
R.潘塔莱奥尼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Basell Poliolefine Italia SRL
Original Assignee
Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basell Poliolefine Italia SRL filed Critical Basell Poliolefine Italia SRL
Publication of CN103842427A publication Critical patent/CN103842427A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103842427B publication Critical patent/CN103842427B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及丙烯聚合物组合物，其包含：A)70重量%‑95重量%的丙烯与乙烯的无规共聚物，其含有1.5重量%‑4.5重量%的乙烯衍生单元，具有在不小于93%的25℃下的二甲苯不溶级分含量；B)5重量%‑35重量%的丙烯与乙烯的共聚物，其含有7.0重量%‑17.0重量%的乙烯衍生单元；A+B之和为100；其中熔体流动速率MFR(熔体流动速率根据ASTM 1238，条件L，即230℃和2.16kg荷载)为40g/10min‑130g/10min；且其中满足关系(I)：10<XS*C2A‑MFR/C2B<30(I)，其中XS为总组合物在25℃下的二甲苯可溶物含量的重量%；C2A为组分A的乙烯衍生单元含量的重量%；MFR为总组合物的熔体流动速率；C2B为组分B的乙烯衍生单元含量的重量%。

Description

丙烯聚合物组合物
本发明涉及具有改善的挠曲模量、冲击强度和优异光学性质的丙烯聚合物组合物。
如已知，全同聚丙烯具有优异性质的特殊组合，使其适合很多种用途。
为了改善全同聚丙烯的性质，丙烯均聚物的结晶度通过使丙烯与少量乙烯和/或α-烯烃如1-丁烯、1-戊烯和1-己烯共聚合来减小。以此方式，获得所谓的无规结晶丙烯共聚物，当与均聚物相比较时，其主要特征在于挠性和透明性较好。
然而，虽然丙烯无规共聚物具有良好的透明性，但它们并不提供比可令人满意地用于上文列出的应用的均聚物充分更好的抗冲击性，特别是在低温下。
长久以来已知聚丙烯的抗冲击性可通过经由机械共混或顺序聚合将足够量的弹性丙烯-乙烯共聚物加到均聚物中来改善。然而，该改善以材料的透明性为代价而获得。
为了避免该不便，美国专利4,634,740建议共混熔融状态的聚丙烯与用特定催化剂获得且具有70-85%重量的乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物。然而，所述组合物提供可与丙烯均聚物的透明度值基本相当的透明度值(雾度)。因此，所述专利并没有教导如何获得具有良好透明性的组合物。
EP-A-0557953描述聚烯烃组合物，其中通过用适量的包含弹性共聚物和选自LLDPE、LDPE和HDPE的一种或多种聚合物的机械混合物改性丙烯的结晶无规共聚物获得即使在低温下也存在的透明性、劲度和抗冲击性的良好平衡。
WO 01/92406描述丙烯聚合物组合物，其包含(%重量)：
A) 70-90%的丙烯与乙烯的无规共聚物，其含有1-6%的乙烯，在室温下具有不小于93的二甲苯不溶级分含量；
B) 10%-30%的丙烯与乙烯的共聚物，其含有8-18%的乙烯；
其中(B)相对于(A)和(B)的总重量的重量百分数与在上式中由C2 B表示的在(B)中的乙烯相对于(B)的总重量的重量百分数的比率(B)/C2 B为2.5或更低。MFR L为0.5-50g/10min。该组合物显示良好的透明性，但显示相当低的挠曲模量值。
本申请人发现在各种参数之中具有特定平衡以获得改善的挠曲模量值、良好的雾度值和良好的抗冲击性的丙烯聚合物组合物。
因此，本发明的一个目的在于丙烯聚合物组合物，其包含：
A)70重量%-95重量%、优选74重量%-86重量%、更优选77重量%-84重量%的丙烯与乙烯的无规共聚物，其含有1.5重量%-4.5重量%、优选2.0重量%-3.5重量%的乙烯衍生单元，具有在25℃下不小于93重量%、优选不小于94重量%的二甲苯不溶级分含量；
B)5重量%-35重量%、优选14重量%-26重量%、更优选16重量%-23重量%的丙烯与乙烯的共聚物，其含有7.0重量%-17.0重量%、优选8.0重量%-16重量%的乙烯衍生单元；
A+B之和为100；
其中熔体流动速率MFR (ISO 1133 (230℃，2.16kg))为30g/10min-130g/10min，优选40g/10min-120g/10min，更优选55g/10min-110g/10min，甚至更优选70g/10min-100g/10min；且
其中满足关系(I)：
10<XS*C2A-MFR/C2B<30 (I)
其中XS为所述总组合物在25℃下的二甲苯可溶物含量的重量%；
C2A为组分A的乙烯衍生单元含量的重量%；
MFR为所述总组合物的熔体流动速率；
C2B为组分B的乙烯衍生单元含量的重量%；
优选关系(I)为
15<XS*C2A-MFR/C2B<28 (Ia)
更优选为20<XS*C2A-MFR/C2B<25 (Ib)。
所述关系的较高值对应于不能令人满意的挠曲模量值，而所述关系的较低值对应于不能令人满意的冲击性质值。
优选比率(B)/C2B为2.5-1.5，优选其在1.8和2.4之间，更优选在2.1和2.3之间，其中(B)为相对于(A)和(B)的总重量，B的量的重量%，且C2B代表在B中的乙烯衍生单元的重量%。
术语“共聚物”包括仅含有丙烯和乙烯的聚合物。
本发明优选具有以下特征中的一个或多个：
-多分散性指数(PI)：5或更低，更优选4或更低，
-在室温下的(总组合物的)二甲苯不溶级分的特性黏数[η]：1.5-3dl/g，更优选为2-2.5dl/g；
-在室温下的(总组合物的)二甲苯可溶级分的特性黏数[η]：1-4.5dl/g，更优选为1.5-4dl/g。
通过DSC (差示扫描量热法)测定，本发明的组合物存在在高于140℃、优选高于145℃的温度下的至少一个熔融峰。
此外，本发明的组合物优选具有以下特征中的一个或多个：
-高于800MPa、优选高于880MPa且更优选高于900MPa的挠曲模量，优选所述挠曲模量低于1800MPa，更优选其低于1500MPa；
-在1mm试片上雾度小于15%，优选小于11%；
-在室温下的二甲苯可溶级分小于20%，更优选小于15%。
本发明的组合物可通过在至少两个聚合步骤中顺序聚合来制备。所述聚合在存在立体有择性的齐格勒-纳塔催化剂的情况下进行。所述催化剂的主要组分为包含均负载在活性形式卤化镁上的具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和电子-给体化合物的固态催化剂组分。另一主要组分(助催化剂)为有机铝化合物，诸如烷基铝化合物。
任选加入外部给体。
在本发明的方法中通常使用的催化剂能够生成具有大于90%、优选大于95%的等规度指数的聚丙烯。
此外，所述催化剂必须对分子量调节剂(特别是氢气)具有足够高的敏感度以生成具有小于1g/10min-100g/10min或更高的MFR值的聚丙烯。
具有上述特性的催化剂在专利文献中公知，特别有利的是见述于美国专利4,399,054和欧洲专利45977中的催化剂。其他实例可见于美国专利4,472,524中。
在所述催化剂中使用的固态催化剂组分包括作为电子-给体(内部给体)的选自醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物及单羧酸和二羧酸的酯的化合物。
特别合适的电子-给体化合物为下式的1,3-二醚：
其中RI和RII相同或不同且为C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV相同或不同且为C1-C4烷基；或者为如下1,3-二醚，其中在2位的碳原子属于由5、6或7个碳原子构成的环状或多环结构或属于由5-n或6-n'个碳原子及分别选自N、O、S及Si的n个氮原子及n'个杂原子构成的环状或多环结构，其中n为1或2且n'为1、2或3，所述结构含有两个或三个不饱和度(环多烯结构)，且任选与其他环状结构稠合或被选自直链或分支的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和卤素的一个或多个取代基取代；或与其他环状结构稠合以及被也可键合到稠合的环状结构上的一个或多个上述取代基取代；被一个或多个上述烷基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基取代并且所述稠合的环状结构任选地含有一个或多个作为碳或氢原子或两者的取代物的杂原子。
该类型的醚描述在已公布的欧洲专利申请361493和728769中。
所述二醚的代表性实例是2-甲基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、9,9-双(甲氧基甲基)芴。
通过使用所述二醚，先前所述的优选P.I.值在聚合中直接获得。
其他合适的电子-给体化合物为邻苯二甲酸酯，诸如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸苄基丁基酯。
上述催化剂组分的制备根据各种方法进行。
例如，使MgCl2·nROH加合物(尤其以球形粒子形式)与过量的含有电子-给体化合物的TiCl4反应，其中n通常为1-3且ROH为乙醇、丁醇或异丁醇。反应温度通常为80-120℃。随后将固体分离并在存在或不存在电子-给体化合物的情况下与TiCl4再次反应，此后将其分离并用烃等分试样洗涤，直至全部氯离子都消失。
在所述固态催化剂组分中，表示为Ti的钛化合物通常以0.5-10%重量的量存在。相对于二卤化镁，保持固定在所述固态催化剂组分上的电子-给体化合物的量通常为5-20摩尔%。
可用于制备所述固态催化剂组分的钛化合物为钛的卤化物和卤素醇盐。四氯化钛为优选的化合物。
上述反应导致形成活性形式的卤化镁。其他反应在文献中已知，其促使自除了卤化物以外的镁化合物如羧酸镁开始形成活性形式的卤化镁。
在所述固态催化剂组分中的卤化镁的活性形式可通过以下事实辨别：所述催化剂组分的X-射线光谱中在非活化卤化镁的光谱中出现的最大强度反射(具有小于3m2/g的表面积)不再存在，但是在其位置处存在最大强度相对于非活性二卤化镁的最大强度反射的位置偏移的光环，或者通过以下事实辨别：最大强度反射显示比在非活性卤化镁的光谱中出现的最大强度反射的半峰宽大至少30%。活性最大的形式为其中上述光环出现在固态催化剂组分的X-射线光谱中的那些。
在卤化镁中，优选氯化镁。在活性最大的形式的氯化镁的情况下所述固态催化剂组分的X-射线光谱显示光环，代替在非活性氯化物的光谱中在2.56Å处出现的反射。
作为助催化剂使用的Al-烷基化合物包括三烷基铝，诸如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝；和含有两个或多个经由O或N原子或SO4或SO3基团彼此键合的Al原子的直链或环状Al-烷基化合物。
所述Al-烷基化合物通常以使得Al/Ti比率为1-1000的量使用。
可作为外部给体使用的电子-给体化合物包括芳族酸酯，诸如苯甲酸烷酯且尤其是含有至少一个Si-OR键的硅化合物，其中R为烃基。
硅化合物的实例是(叔丁基)Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)Si(OCH3)2和(环戊基)Si(OCH3)2。也可有利地使用具有上述式的1,3-二醚。如果内部给体为这些二醚中的一种，则可省略外部给体。
如先前所述，所述聚合方法可在至少两个顺序步骤中进行，其中组分A)和B)在单独的后续步骤中制备，在除了第一步骤之外的各步骤中，在存在在先前步骤中形成的聚合物和在先前步骤中使用的催化剂的情况下操作。所述催化剂通常仅在第一步骤中加入，然而，其活性使得其对于所有后续步骤仍然具有活性。
组分A优选在组分B)之前制备。
分子量的调节通过使用已知调节剂、尤其是氢气来进行。
通过在相关步骤中适当地定量配给分子量调节剂的浓度，获得先前描述的MFR和[η]值。
可为连续或间歇的整体聚合工艺遵循已知技术且在液相中在存在或不存在惰性稀释剂的情况下或者在气相中或者通过混合的液-气技术操作来进行。优选在液态丙烯作为稀释剂的情况下进行用于制备组分A)的丙烯共聚步骤，且另一聚合步骤在气相中进行。通常不需要除了使未反应的单体脱气之外的中间步骤。
反应时间、压力和温度对于这两个步骤并不是关键的，然而温度最好为20-100℃。压力可为大气压或更高。
可使所述催化剂与少量烯烃预接触(预聚合)。
本发明的组合物还可通过通过用如先前所解释的相同催化剂且基本在相同聚合条件下操作来单独地制备所述组分A)和B)(不同之处在于将不进行整个的顺序聚合工艺，而是所述组分和部分将在单独的聚合步骤中制备)且随后机械共混熔融或软化状态的所述组分和部分而获得。可使用常规混合设备，如螺杆挤压机，尤其是双螺杆挤压机。
本发明的组合物还可含有在本领域中常用的添加剂，诸如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、成核剂、着色剂和填料。
特定地讲，加入成核剂使得诸如挠曲模量、热变形温度(HDT)、屈服拉伸强度和透明性的重要物理-机械性质显著改善。
成核剂的典型实例是苯甲酸对叔丁基酯和1,3-二亚苄基山梨糖醇和2,4-二亚苄基山梨糖醇。
所述成核剂优选以相对总重量0.05-2%重量、更优选0.1-1%重量的量加到本发明的组合物中。
加入的无机填料诸如滑石粉、碳酸钙和矿物纤维也使得诸如挠曲模量和HDT的一些机械性质改善。滑石粉也可具有成核作用。
本发明的组合物特别适合制造注塑成型制品，尤其是容器，特别是食品容器。由于在低温下的冲击性质，本发明的组合物特别适合制备供诸如冰激凌、鸡蛋、酸奶酪、鱼和冻鱼的冷冻食品用的容器。
详细情节在以下实施例中给出，其用以说明而不是限制本发明。
实施例
所使用的分析方法。
在下表中显示的数据通过使用以下测试方法获得。
熔体流动速率
根据ISO 1133 (230℃，2.16kg)测定。
聚合物的乙烯含量(C2含量)
乙烯含量通过红外光谱测定。
以吸光度对波数(cm-1)记录聚合物的压膜的光谱。使用以下测量结果来计算C2含量：
a) 在4482cm-1和3950cm-1之间的组合吸收带的面积(At)，其用于薄膜厚度的光谱测定正态化。
b) 在全同聚丙烯(IPP)参考光谱减去恰当数字之后应归于亚甲基顺序(CH2平面摇摆振动)的吸收带的面积(AC2)。范围660-790cm-1。
进料气体的摩尔比
通过气相色谱测定。
用于机械分析的样品
样品根据ISO 294-2获得。
挠曲模量
根据ISO 178测定。
雾度(在1mm试片上)
根据所使用的方法，将5x5cm试样切割模制为1mm厚的试片且使用连接到具有具备滤光器“C”的G.E. 1209光源的UX-10型雾度计或等效仪器的Gardner光度装置测量雾度值。使用已知雾度的参考样品来校准仪器。欲测试的试片根据以下方法制造。
75 x 75 x 1mm试片用GBF Plastiniector G235190注塑成型机90吨在以下加工条件下模制：
螺杆旋转速度：120rpm
反压：10巴
熔融温度：260℃
注塑时间：5秒
转换到保持压力：50巴
第一阶段保持压力：30巴
第二阶段压力：20巴
保持压力分布：
第一级段5秒
第二阶段10秒
冷却时间：20秒
模制水温：40℃
熔融温度、熔融焓和结晶温度
通过差示扫描量热法(DSC)测定。将称重为6±1mg的样品以20℃/min的速率加热到220±1℃且在220±1℃下在氮气流下保持2分钟，且此后将其以20℃/min的速率冷却到40±2℃，由此在该温度下保持2分钟以使样品结晶。随后，将该样品以20℃/min的温度升高速率达到220℃±1而再次熔化。记录熔融扫描，得到温谱图，且由此读出熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)。
二甲苯可溶级分和二甲苯不溶级分
将2.5g聚合物和250cm3二甲苯引入装备有制冷器和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。使温度在30分钟内升高到溶剂的沸点。随后将如此获得的澄清溶液在回流和搅拌下再保持30分钟。随后将封闭的烧瓶在处于25℃下30分钟的恒温(ermostatic)水浴中保持30分钟。将这样形成的固体在快速滤纸上过滤。将100cm3滤液倾入先前称重的铝容器中，将其在氮气流下在加热板上加热以通过蒸发除去溶剂。随后将该容器保持在处于80℃下在真空下的烘箱中，直至获得恒定重量。随后计算在室温下可溶解于二甲苯中的聚合物的重量百分数。将在室温下不溶解于二甲苯中的聚合物的重量百分比视为聚合物的等规度指数。该值基本对应于通过用沸腾的正庚烷萃取测定的等规度指数，根据定义其构成聚丙烯的等规度指数。
特性黏数(I.V.)
在四氢化萘中在135℃下测定。
艾佐德冲击强度
根据ISO 180/1A测定
固态催化剂组分
在聚合中使用的固态催化剂组分为负载在氯化镁上的高度立体有择的齐格勒-纳塔催化剂组分，如下制备：
在0℃下向用氮气吹扫的500mL四颈圆底烧瓶中引入250mL TiCl4。在搅拌的同时，加入10.0g微球状MgCl2*2.8C2H5OH(根据在USP 4,399,054的实施例2中描述的方法，但在代替10000rpm的3000rpm下操作来制备)和7.4mmol 9,9-双(甲氧基甲基)芴。将温度升高到100℃且维持120分钟。随后，中止搅拌，使固态产物沉降并虹吸抽出上清液。随后加入250mL新鲜的TiCl4。使混合物在120℃下反应60分钟且随后虹吸抽出上清液。在60℃下将固体用无水己烷洗涤6次(6 x 100mL)。最后，在真空下干燥并分析固体。所得固态催化剂组分含有：Ti = 3.5%重量，9,9-双(甲氧基甲基)芴 = 18.1%重量。
催化剂体系和预聚合处理
在引入聚合反应器之前，在15℃下使上述固态催化剂组分与使得TEAL/Ti摩尔比等于300的量的三乙基铝(TEAL)接触30分钟。
随后通过将催化剂体系维持悬浮在表1中报道的条件下的液体中，使催化剂体系经受预聚合。
聚合
聚合操作在装备有将产物从一个反应器转移到紧挨着其的反应器的装置的一系列两个反应器中连续地进行。第一反应器为液相反应器，且第二反应器为流化床气相反应器。
除非另作说明，否则在整个反应过程中维持温度和压力恒定。将氢气用作分子量调节剂。
气相(丙烯、乙烯和氢气)经由气相色谱法连续地分析。
在操作的末尾，排出粉末，遵循已知技术稳定化，在烘箱中在60℃下在氮气流下干燥并造粒。主要聚合参数报道在表1中。
表1
实施例 1 2 3
预接触
温度，℃ 12 12 12
停留时间(分钟) 23 22 21
Teal/给体比 4 4 3
预聚合
温度，℃ 20 20 20
停留时间(分钟) 9 9 9
在液相中的回路第一反应器-组分A)
温度，℃ 70 70 68
压力，巴 40 40 40
停留时间，分钟 57 56 53
H2进料，摩尔百万分率 7000 6800 8900
C2进料(kg/h) 3 2.2 2.1
C2-回路，重量% 3 2.6 2.5
二甲苯可溶物，% 5.1 3.8 4.2
分占(split)，重量% 80 80 80
气相反应器-组分B)
温度，℃ 75 75 75
压力，巴 20 20 20
停留时间，分钟 23 40 34
C2 -/C2 -+C3 -，% 0.071 0.075 0.076
H2 /C3 -，% 0.2 0.216 0.27
分占，重量% 20 20 20
%C2-在共聚物中 9.5 10 10.5
C2- = 乙烯；C3- = 丙烯；H2 = 氢气
向实施例1-3的聚合物中加入在表2中报道的添加剂。所得聚合物的分析报道在表3中。
表2
添加剂 量(ppm)
Irganox 1010 500
Irgafos 168 1000
硬脂酸钙 500
GMS 90 1750
Millad 3998 1800
对比实施例1
对比实施例4为WO 01/92406的实施例2。
表3
C2 =乙烯；C3 =丙烯；nm = 未测量
由表2清楚地得到本发明的组合物显示改善的挠曲模量以及大致相同的雾度值。

Claims (4)

1.丙烯聚合物组合物，其包含：
A)70重量%-95重量%的丙烯与乙烯的无规共聚物，其含有1.5重量%-4.5重量%的乙烯衍生单元，具有在不小于93重量%的25℃下的二甲苯不溶级分含量；
B)5重量%-35重量%的丙烯与乙烯的共聚物，其含有7.0重量%-17.0重量%的乙烯衍生单元；
A+B之和为100%；
其中熔体流动速率MFR为55g/10min-110g/10min，其中所述MFR是根据ISO 1133在230℃和2.16kg测量；且
其中满足关系(I)：
10<XS*C2A-MFR/C2B<30 (I)
其中XS为总组合物在25℃下的二甲苯可溶物含量的重量%；
C2A为组分A的乙烯衍生单元含量的重量%；
MFR为所述总组合物的熔体流动速率；
C2B为组分B的乙烯衍生单元含量的重量%。
2.权利要求1的丙烯聚合物组合物，其中比率(B)/C2B为2.5-1.5，其中(B)为相对于A和B的总重量，B的量的重量%，且C2B代表在B中的乙烯衍生单元的重量%。
3.权利要求1-2中任一项的丙烯聚合物组合物，其还含有成核剂。
4.注塑成型制品，其包含权利要求1-3中任一项的丙烯聚合物组合物。
CN201280049027.9A 2011-10-07 2012-10-05 丙烯聚合物组合物 Active CN103842427B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11184248.0 2011-10-07
EP11184248.0A EP2578628A1 (en) 2011-10-07 2011-10-07 Propylene Polymer Compositions
PCT/EP2012/069675 WO2013050507A1 (en) 2011-10-07 2012-10-05 Propylene polymer compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103842427A CN103842427A (zh) 2014-06-04
CN103842427B true CN103842427B (zh) 2017-04-05

Family

ID=44759536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280049027.9A Active CN103842427B (zh) 2011-10-07 2012-10-05 丙烯聚合物组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9181424B2 (zh)
EP (2) EP2578628A1 (zh)
CN (1) CN103842427B (zh)
BR (1) BR112014007989B1 (zh)
WO (1) WO2013050507A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014044687A1 (en) 2012-09-19 2014-03-27 Ineos Europe Ag Propylene-ethylene random copolymer
EP2792692A1 (en) 2013-04-17 2014-10-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Nucleated propylene-based polyolefin compositions
US20180112628A1 (en) 2015-05-08 2018-04-26 Ecaps Aktiebolag Rocket Engine Ignition System
CN108026340A (zh) * 2015-09-09 2018-05-11 Sabic环球技术有限责任公司 聚烯烃组合物
CN107629332B (zh) * 2016-07-18 2022-07-05 Sabic环球技术有限责任公司 聚烯烃组合物
JP6743602B2 (ja) * 2016-09-09 2020-08-19 株式会社村田製作所 複合電子部品および抵抗素子
US11834534B2 (en) 2018-08-22 2023-12-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Random propylene-ethylene copolymers
CO2021000198A1 (es) * 2021-01-13 2021-02-17 Esenttia S A Resina a base de copolímero random de propileno/etileno

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1380893A (zh) * 2000-05-31 2002-11-20 巴塞尔技术有限公司 具有改善抗冲击强度和优秀光学特性的丙烯聚合物组合物
CN1596272A (zh) * 2001-11-27 2005-03-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 透明和柔性的丙烯聚合物组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1098272B (it) 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
IT1190681B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
JPS60212443A (ja) 1984-04-09 1985-10-24 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリプロピレン組成物
IT1227260B (it) 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta
AU662202B2 (en) 1992-02-24 1995-08-24 Montell North America Inc. Polyolefin compositions having good transparency and impact resistance
IL117114A (en) 1995-02-21 2000-02-17 Montell North America Inc Components and catalysts for the polymerization ofolefins
US5994482A (en) * 1997-03-04 1999-11-30 Exxon Chemical Patents, Inc. Polypropylene copolymer alloys and process for making
EP2137257B1 (en) * 2007-01-12 2010-09-22 Dow Global Technologies Inc. Composition suitable for thin-wall injection molded articles

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1380893A (zh) * 2000-05-31 2002-11-20 巴塞尔技术有限公司 具有改善抗冲击强度和优秀光学特性的丙烯聚合物组合物
CN1596272A (zh) * 2001-11-27 2005-03-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 透明和柔性的丙烯聚合物组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US20150005438A1 (en) 2015-01-01
US9181424B2 (en) 2015-11-10
EP2764048A1 (en) 2014-08-13
CN103842427A (zh) 2014-06-04
EP2764048B1 (en) 2015-07-22
WO2013050507A1 (en) 2013-04-11
EP2578628A1 (en) 2013-04-10
BR112014007989B1 (pt) 2020-10-13
BR112014007989A2 (pt) 2017-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103842427B (zh) 丙烯聚合物组合物
CN102612538B (zh) 丙烯聚合物组合物
US20090018267A1 (en) Polypropylene Composition Comprising a Propylene Homopolymer Component
EP2825592B1 (en) Medical injection molded article comprising a propylene polymer composition
CN109790232A (zh) 制备聚丙烯组合物的方法
US9296884B2 (en) Propylene polymer compositions
CN101772376A (zh) 生产丙烯三聚物的方法
RU2315069C2 (ru) Ударопрочная полиолефиновая композиция, способ ее получения и изделие, содержащее указанную композицию
CN102869720B (zh) 丙烯聚合物组合物
CN105164201A (zh) 聚烯烃组合物
CN113260669B (zh) 聚烯烃组合物
CN107075010B (zh) 一种具有改善的耐刮擦性、平衡的冲击强度和刚度的聚丙烯组合物
CN101896546B (zh) 透明聚烯烃组合物
CN107001507A (zh) 用于容器的基于丙烯的三元共聚物
EP2825593B1 (en) Propylene polymer compositions
CN102471550B (zh) 聚烯烃组合物
BR112022016814B1 (pt) Copolímero de propileno/1-hexeno, e, recipiente
US20230095189A1 (en) Propylene based copolymer for containers
CN116670228A (zh) 具有高透明度的聚烯烃组合物
CN102575075A (zh) 丙烯聚合物组合物
CN114350058A (zh) 乙烯聚合物组合物及其在聚烯烃组合物中的用途
MXPA01004822A (en) Impact-resitant polyolefin compositions

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant