BR112022016814B1 - Copolímero de propileno/1-hexeno, e, recipiente - Google Patents

Abstract

COPOLÍMERO DE PROPILENO/1-HEXENO, E, RECIPIENTE. Trata-se de um copolímero de propileno/1-hexeno em que: i) o teor de unidades derivadas de 1-hexeno, medido por RMN de C13, varia de 1,5 % em peso a 2,5 % em peso e o teor de unidades derivadas de propileno varia de 97,5 a 98,5 % em peso; ii) a temperatura de fusão medida por DSC está na faixa de 148-153 ° C; iii) a quantidade de fração insolúvel em xileno a 25 °C é maior que 97,0 %; iv) tem uma taxa de fluxo fundido (MFR) medida de acordo com o ISO 1133, 230 °C, 2,16 kg, que varia de 35 a 65 g/10 min. O copolímero é útil para a produção de artigos moldados por injeção, em particular, artigos moldados por injeção de Parede Dupla.

Description

Campo da invenção

[001] A presente revelação refere-se a copolímeros de propileno para a preparação de recipientes moldados por injeção, particularmente, recipientes moldados por injeção de parede fina, que têm um bom equilíbrio de mecânica, que podem ser produzidos com processo de moldagem por injeção de alta eficiência. Os ditos recipientes compreendem um copolímero de propileno/1- hexeno que tem propriedades particulares.

Antecedentes da invenção

[002] A fabricação de recipientes através de processo de moldagem por injeção é conhecida na técnica. Um ciclo completo do processo de fabricação ocorre em quatro etapas.

[003] A primeira etapa é a etapa de preenchimento em que o molde é preenchido com o polímero fundido em uma certa velocidade (taxa de fluxo) controlada pela máquina.

[004] Na segunda etapa (Etapa de empacotamento), a pressão é aplicada ao polímero fundido para comprimir o polímero e forçar mais material no molde.

[005] A terceira etapa se refere ao resfriamento da moldagem. Nessa etapa, não há mais pressão sendo aplicada ao polímero. O molde é mantido fechado e o polímero continua a resfriar até que a parte pode ser ejetada. O estágio de resfriamento é normalmente a parte mais longa do ciclo de moldagem e pode representar até 80 % do tempo total do ciclo.

[006] Na última etapa, o molde é aberto, a parte é ejetada e a preparação é iniciada para o próximo ciclo.

[007] Como a etapa de resfriamento é de longe a etapa mais longa do ciclo, qualquer tentativa de encurtar todo o tempo de ciclo e, portanto, aumentar a produtividade, seria mais eficaz se aplicada ao tempo de resfriamento. De fato, o molde pode ser aberto e a parte ejetada quando o polímero dentro do molde se solidificou e cristalizou. Consequentemente, os polímeros que têm temperaturas de cristalização superiores (Tc) exigem menos tempo para atingir a dita Tc do estado fundido. A princípio, os homopolímeros de propileno são polímeros com alta Tc, mas suas propriedades ópticas e de impacto não são totalmente satisfatórias.

[008] O polipropileno modificado com comonômeros e, em particular, copolímeros de polipropileno/1-hexeno foram propostos como materiais a serem usados na preparação de artigos moldados por injeção. O documento n° WO2009/077328 se refere a artigos moldados transparentes fabricados a partir de um copolímero de propileno e hexeno-1 em que o teor de unidades derivados de 1-hexeno varia de 1,5 % em peso a 6 % em peso, a MFR varia de 15 a 45 g/10 min e a fração solúvel em xileno varia de 1 a 4 % em peso em relação ao peso total do copolímero. Embora as propriedades mecânicas e ópticas sejam interessantes, a Tc do dito terpolímero é muito baixa.

[009] O requerente constatou surpreendentemente que, com uma combinação específica de recursos, é possível obter copolímero de propileno/1-hexeno que tem uma Tc maior. Esses copolímeros quando usados no processo de moldagem por injeção produzem recipientes, em particular, recipientes de paredes finas com tempo de ciclo mais curto.

Sumário da invenção

[0010] Portanto, um objetivo da presente revelação é um copolímero de propileno/1-hexeno em que: i) o teor de unidades derivadas de 1-hexeno, medido por RMN de C13, varia de 1,5 % em peso a 2,5 % em peso, preferencialmente, de 1,7 a 2,3 % em peso e o teor de unidades derivadas de propileno varia de 97,5 a 98,5 % em peso, preferencialmente, de 97,7 a 98,3 % em peso; ii) a temperatura de fusão medida por DSC na faixa de 148153 °C, preferencialmente, de 149 a 152 °C; iii) a quantidade de fração insolúvel em xileno a 25 °C é maior que 97,0 %, preferencialmente, maior que 97,4 %, mais preferencialmente, na faixa de 97,5 a 98,5 % em peso; iv) tem uma taxa de fluxo fundido (MFR) medida de acordo com o ISO 1133, 230 °C, 2,16 kg, que varia de 35 a 65 g/10 min; preferencialmente, de 37 a 55 g/10 min; mais preferencialmente, de 40 a 50 g/10 min.

Descrição detalhada da invenção

[0011] Os recursos i) a iv) não estão intrinsecamente ligados entre si. Isso significa que um certo nível de preferência de um dos recursos i) a iv) não deve envolver necessariamente o mesmo nível de preferência dos recursos restantes. Esse também é o caso se um recurso adicional for combinado com recursos i) a iv).

[0012] O copolímero contém apenas propileno e 1-hexeno, a soma desse teor de unidades derivadas de comonômeros sendo 100 % em peso.

[0013] Fica evidente para aqueles versados na técnica que a MFR do recurso (iv) pode ser diretamente obtida a partir de polimerização possivelmente na presença de regulador de peso molecular (isto é, hidrogênio) ou degradação química (através de peróxido) de um copolímero que tem uma MFR inferior.

[0014] Os copolímeros têm uma estereorregularidade de tipo isotático das sequências propilênicas e como consequência também alta cristalinidade. Isso é confirmado pelo baixo valor de extraíveis em xileno.

[0015] Preferencialmente, os copolímeros da presente revelação são caracterizados por uma distribuição de peso molecular, expressa como Índice de Polidispersividade, menor que 5, preferencialmente, menor que 4,5 e, mais preferencialmente, na faixa de 4,3 a 3,3.

[0016] Os copolímeros da presente revelação podem ser dotados adicionalmente de um baixo nível de extraível em hexano, o que torna particularmente adequado para a preparação de recipientes para alimentos. Os extraíveis em hexano medidos de acordo com FDA 21 77:1520 são inferiores a 2,2 % em peso; preferencialmente, menor que 2,1 % em peso; mais preferencialmente, igual ou menor que 2,0 % em peso.

[0017] Também foi observado que os ditos copolímeros podem mostrar uma temperatura de cristalização (Tc) maior que 119 °C, preferencialmente, maior que 120 °C e, mais preferencialmente, na faixa de 120-124 °C.

[0018] Preferencialmente, a diferença entre a temperatura de fusão Tm e a temperatura de cristalização Tc é menor que 30 °C.

[0019] O copolímero da revelação pode ser adicionalmente caracterizado por um Módulo de Flexão (de acordo com o ISO 178) na faixa de 800-1200 N/m2 e por uma resistência ao impacto (Charpy) a 23 °C que varia de 1 a 5 KJ/m2 e a 0 °C que varia de 0,8 a 3 KJ/m2.

[0020] Um objetivo adicional da presente revelação consiste em um recipiente moldado por injeção feito do copolímero de propileno anteriormente descrito. Preferencialmente, o recipiente é um recipiente moldado por injeção de parede fina. Quando o termo parede fina é destinado a uma espessura das paredes menores que 0,7 mm e uma razão de comprimento/espessura acima de 150.

[0021] O recipiente pode ser dotado de um baixo valor de opacidade. A opacidade, medida na parede de 0,4 mm do recipiente, é menor que 4,0 %, preferencialmente, menor que 3,5 %; mais preferencialmente, menor que 3,0 %.

[0022] Ademais, os ditos recipientes mostram, preferencialmente, altos valores de propriedades de impacto. Em um recipiente que tem uma parede 0,4 mm de espessura, o teste de impacto de recipiente a 23 °C mostra valores maiores que 2,0 J; preferencialmente, maiores que 3,0 J, ainda mais preferencialmente, maiores que 3,2 J. Adicionalmente, os recipientes mostram, preferencialmente, bons valores de carga superior. A carga superior de um recipiente que tem uma parede com 0,4 mm de espessura é maior do que 230 N; de preferência, maior do que 250 N;

[0024] O recipiente moldado por injeção e o recipiente TWIM pode ser obtido com aparelho de moldagem por injeção e condições reveladas e empregadas na técnica. O uso dos copolímeros da presente revelação garante um tempo de ciclo curto e, portanto, uma produtividade melhorada. Em particular, o uso do copolímero da presente revelação no processo TWIM tem capacidade de reduzir em cerca de 30 % o tempo de ciclo em relação ao uso de um copolímero de propileno/etileno comercial para a mesma aplicação.

[0024] O copolímero para o recipiente moldado por injeção da presente revelação pode ser preparado por polimerização em uma ou mais etapas de polimerização. Tal polimerização pode ser realizada na presença de catalisadores Ziegler-Natta. Os catalisadores compreendem um componente catalisador sólido que compreende um composto de titânio que tem pelo menos uma ligação titânio-halogênio e um composto doador de elétron, ambos suportados em um haleto de magnésio na forma ativa. Os mesmos compreendem um cocatalisador, que é um composto de organoalumínio, tal como um composto de alquil alumínio e, preferencialmente, também se adiciona um doador de elétron externo.

[0025] Os componentes catalisadores sólidos usados nos ditos catalisadores compreendem, preferencialmente, como doadores de elétron (doadores internos), compostos selecionados a partir do grupo que consiste em éteres e ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos.

[0026] Compostos doadores de elétrons particularmente preferenciais são ésteres de ácidos succínico, glutárico e ftálico e 1,3-diéteres da fórmula (I): em que RI e RII são iguais ou diferentes e são radicais C1- C18alquila, C3-C18cicloalquila ou C7-C18arila; RIII e RIVsão iguais ou diferentes e são radicais C1-C4alquila; ou são os 1,3-diéteres em que o átomo de carbono na posição 2 pertence a uma estrutura cíclica ou policíclica produzida a partir de 5, 6 ou 7 átomos de carbono ou de 5-n ou 6-n’ átomos de carbono e, respectivamente, n átomos de nitrogênio e n'heteroátomos selecionados a partir do grupo que consiste em N, O, S e Si, em que n é 1 ou 2 e n’ é 1, 2 ou 3, sendo que a dita estrutura contém duas ou três insaturações (estrutura ciclopoliênica) e é, opcionalmente, condensada com outras estruturas cíclicas, ou substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em radicais alquila lineares ou ramificados; radicais cicloalquila, arila, aralquila, alcarila e halogênios, ou que é condensada com outras estruturas cíclicas e substituída por um ou mais substituintes mencionados acima que também podem ser ligados às estruturas cíclicas condensadas; um ou mais radicais alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou alcarila mencionados acima e as estruturas cíclicas condensadas que contêm, opcionalmente, um ou mais heteroátomos como substituintes para átomos de carbono ou hidrogênio ou ambos.

[0027] Os éteres desse tipo são descritos nos Pedidos de Patente Europeus publicados no 361493 e no 728769.

[0028] Exemplos representativos dos ditos diéteres são 2-metil-2- isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2- isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isoamil-1,3- dimetoxipropano, 9,9-bis (metoximetil) fluoreno.

[0029] Outros compostos doadores de elétrons adequados são ésteres de ácido ftálico, tais como ftalato de di-isobutila, dioctila, difenila e benzilbutila.

[0030] De acordo com uma modalidade particularmente preferencial, é usada uma mistura de pelo menos dois compostos doadores de elétrons, um dos quais está presente em uma quantidade de 30 a 90 % em mol em relação à quantidade total de doadores e é selecionado a partir de succinatos ou glutaratos e o outro que é selecionado a partir de 1,3 diéteres.

[0031] A preparação do componente catalisador mencionado acima pode ser realizada de acordo com vários métodos.

[0032] Em um método preferencial, um aduto de MgClyiiROl I (em particular, na forma de partículas esferoidais) em que n é geralmente de 1 a 3 e ROI é etanol, butanol ou isobutanol, reage com um excesso de TiCl4 contendo o composto doador de elétrons. A temperatura de reação é, em geral, de 80 a 120 °C. O sólido é, então, isolado e reagido mais uma vez com TiCl4, após o que, o mesmo é separado e lavado com alíquotas de um hidrocarboneto até que íons de cloro desapareçam.

[0033] No componente catalisador sólido, o composto de titânio, expressado como Ti, está, em geral, presente em uma quantidade de 0,5 a 10 % em peso. A quantidade de composto doador de elétron que permanece fixa no componente catalisador sólido é, em geral, de 5 a 20 %, em mols, em relação ao di-haleto de magnésio.

[0034] Os compostos de titânio, que podem ser usados para a preparação do componente catalisador sólido, são os haletos e os alcoolatos halogênios de titânio. O tetracloreto de titânio é o composto preferencial.

[0035] Os compostos de Al-alquila usados como cocatalisadores compreendem os Al-trialquilas, tais como Al-trietila, Al-tri-isobutila, Al-tri-n- butila.

[0036] O composto Al-alquila é, em geral, usado em uma quantidade de modo que a razão Al/Ti seja de 1 para 1000.

[0037] Os compostos doadores de elétrons que podem ser usados como doadores externos incluem ésteres de ácido aromático tais como benzoatos de alquila e, em particular, compostos de silício que contêm pelo menos uma ligação Si-OR, em que R é um radical hidrocarboneto.

[0038] Exemplos de compostos de silício são (terc-butil)2Si(OCH3)2, (ciclo-hexil)(metil)Si (OCH3)2, (ciclopentil)2Si(OCH3)2 e (fenil)2Si(OCH3)2 e (1,1,2-trimetilpropil)Si(OCH3)3.

[0039] Em particular, mesmo se muitas outras combinações dos ditos componentes catalisadores anteriores puderem permitir obter composições poliméricas de propileno de acordo com a presente revelação, os terpolímeros são, preferencialmente, preparados ao usar catalisadores contendo uma mistura de succinato e 1,3-diéter como doador interno e (ciclopentil)2Si(OCH3)2 como doador externo.

[0040] Os ditos polímeros de propileno/hexeno-1 são produzidos com um processo de polimerização ilustrado no pedido EP 1 012 195.

[0041] Em detalhes, o dito processo compreende alimentar as ditas zonas de polimerização com monômeros na presença de catalisador sob condições de reação e coletar o produto polimérico das ditas zonas de polimerização. No dito processo, as partículas poliméricas de crescimento fluem para cima através de uma (primeira) das ditas zonas de polimerização (meio ascendente) sob condições de fluidização rápidas, deixam o dito meio ascendente e entram em outra (segunda) zona de polimerização (meio descendente) através da qual as mesmas fluem para baixo em uma forma densificada sob a ação de gravidade, deixam o dito meio descendente e são reintroduzidas no meio ascendente, estabelecendo, assim, uma circulação de polímero entre o meio ascendente e o meio descendente.

[0042] No meio descendente, são alcançados valores altos de densidade do sólido, que se aproximam da densidade aparente do polímero. Um ganho positivo em pressão pode, assim, ser obtido ao longo da direção de fluxo, de modo que se torne possível reintroduzir o polímero no meio ascendente. Dessa forma, uma circulação em “loop” é estabelecida, que é definida pelo equilíbrio de pressões entre as duas zonas de polimerização e pela perda de carga introduzida no sistema.

[0043] Em geral, a condição de fluidização rápida no meio ascendente é estabelecia ao alimentar o dito meio ascendente com uma mistura de gás que compreende os monômeros relevantes. É preferencial que a alimentação com a mistura de gás seja efetuada abaixo do ponto de reintrodução do polímero no dito meio ascendente pelo uso, onde apropriado, de meios de distribuição de gás. A velocidade para transportar o gás no meio ascendente é mais alta do que a velocidade de transporte sob as condições de operação, preferencialmente, de 2 a 15 m/s.

[0044] Em geral, o polímero e a mistura gasosa que deixam o meio ascendente são transportados para uma zona de separação de sólido/gás. A separação de sólido/gás pode ser efetuada com o uso de meios de separação convencionais. A partir da zona de separação, o polímero entra no tubo descendente. A mistura gasosa que deixa a zona de separação é comprimida, resfriada e transferida, caso seja apropriado, com a adição de monômeros de compensação e/ou reguladores de peso molecular, para o meio ascendente. A transferência pode ser efetuada por meio de uma linha de reciclagem para a mistura gasosa.

[0045] O controle do polímero que circula entre as duas zonas de polimerização pode ser efetuado ao medir a quantidade de polímero que deixa o tubo descendente com o uso de meios adequados para controlar o fluxo de sólidos, tais como válvulas mecânicas.

[0046] Os parâmetros de operação, tais como a temperatura, são aqueles que são usuais em processo de polimerização de olefina, por exemplo, entre 50 a 120 °C.

[0047] Esse primeiro estágio do processo pode ser realizado sob pressões de operação entre 0,5 e 10 MPa, preferencialmente, entre 1,5 e 6 MPa.

[0048] Vantajosamente, um ou mais gases inertes são mantidos nas zonas de polimerização, em quantidades de modo que a soma da pressão parcial dos gases inertes esteja preferencialmente, entre 5 e 80 % da pressão total dos gases. O gás inerte pode ser nitrogênio ou propano, por exemplo.

[0049] O meio ascendente é alimentado com vários catalisadores em qualquer ponto do dito meio ascendente. Entretanto, os mesmos podem ser alimentados em qualquer ponto do meio descendente. O catalisador pode estar em qualquer estado físico, portanto, podem ser usados catalisadores em estado sólido ou líquido.

[0050] Aditivos, cargas e pigmentos convencionais podem ser adicionados, tais como agentes de nucleação, óleos de extensão, cargas minerais e outros pigmentos orgânicos e inorgânicos. Em particular, a adição de cargas inorgânicas, tais como talco, carbonato de cálcio e cargas minerais, também ocasiona um aprimoramento em algumas propriedades mecânicas, tais como módulo de flexão e HDT. O talco também pode ter um efeito de nucleação.

[0051] Os agentes de nucleação são adicionados às composições da presente revelação em quantidades que variam de 0,05 a 2 % em peso, mais preferencialmente, de 0,1 a 1 % em peso, em relação ao peso total.

[0052] O recipiente, objeto da presente revelação, pode ter vários formatos, tal como formato cúbico, formato cônico ou formato irregular.

[0053] Os detalhes são dados nos exemplos a seguir, que são dados para ilustrar, sem limitação, a presente revelação.

Exemplos: Métodos de caracterização Temperatura de fusão e temperatura de cristalização:

[0054] Determinadas por calorimetria diferencial de varredura (DSC), ao pesar 6 1 mg, a amostra é aquecida a 220 1 °C a uma taxa de 20 °C/min e mantida a 220 1 °C durante 2 minutos em corrente de nitrogênio e é, posteriormente, resfriada a uma taxa de 20 °C/min a 40 2 °C, mantida, assim, a essa temperatura durante 2 min para cristalizar a amostra. Então, a amostra é novamente fundida a uma taxa de elevação de temperatura de 20 °C/min até 220 °C 1. A varredura de fusão é registrada, um termograma é obtido e, a partir disso, temperaturas de fusão e temperaturas de cristalização são lidas.

Taxa de fluxo de fusão

[0055] Determinada de acordo com o ISO 1133 de método (230 °C, 5 kg).

Solubilidade em xileno:

[0056] 2,5 g de polímero e 250 ml de xileno são introduzidos em um frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. A temperatura é elevada em 30 minutos até o ponto de ebulição do solvente. A solução transparente assim obtida é, então, mantida sob refluxo e agitação durante 30 minutos adicionais. O frasco fechado é, então, mantido durante 30 minutos em um banho de gelo e água e em banho termostático de água a 25 °C durante 30 minutos também. O sólido assim formado é filtrado em papel de filtração rápida. 100 ml do líquido filtrado são despejados em um recipiente de alumínio anteriormente pesado, que é aquecido em uma placa de aquecimento sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente por evaporação. O recipiente é, então, mantido em um forno a 80 °C sob vácuo até que peso constante seja obtido. A porcentagem em peso de polímero solúvel em xileno à temperatura ambiente é, então, calculada. teor de 1-hexeno

[0057] Determinado por espectroscopia RMN de 13C em terpolímeros: Análise de RMN. Espectros de RMN de 13C são adquiridos em um espectrômetro AV-600 que opera em 150,91 MHz no modo de transformada de Fourier a 120 °C. O pico do CH de propileno foi usado como referência interna em 28,83. O espectro de RMN de 13C é adquirido com o uso dos seguintes parâmetros:

[0058] A quantidade total de 1-hexeno e etileno como porcentagem molar é calculada a partir de díade com o uso das seguintes relações:Opacidade (em placa de 1 mm)

[0059] De acordo com o método usado, espécies de 5x5 cm são cortadas em placas moldadas de 1 mm de espessura e o valor de opacidade é medido com o uso de um fotômetro de Gardner com Nefelômetro UX-10 equipado com uma lâmpada G.E. 1209 e filtro C. A calibração de instrumento foi feita ao realizar uma medição na ausência da amostra (0 % de Opacidade) e uma medição com feixe de luz interceptado (100 % de Opacidade).

[0060] A medição e o princípio de computação são obtidos na norma ASTM-D1003.

[0061] As placas a serem testadas são produzidas de acordo com o método a seguir. As placas de 75x75x2 mm são moldadas com uma Máquina de moldagem por injeção GBF Plastiniector G235/90, 90 toneladas sob as condições de processamento a seguir: As placas são condicionadas por 12 a 48 horas em umidade relativa de 50 % e temperatura de 23 °C.

Opacidade no recipiente:

[0062] A opacidade no recipiente foi medida pelo corte de um espécime de 5x5 cm da parede de recipiente e com o uso do mesmo procedimento acima para a opacidade (em 2 mm de placa). Carga Superior:

[0063] Após o condicionamento de pelo menos 70 horas a 23 °C e umidade relativa a 50 %, o recipiente é colocado entre as duas placas do dinamômetro e comprimido com uma velocidade de tensão da placa de 10 mm/min.

[0064] A tensão no colapso do recipiente é registrada e o valor relatado em N. O valor de Carga Superior é o valor médio obtido a partir das medições repetidas em 6 recipientes.

Teste de impacto de recipiente (CIT)

[0065] O teste é um teste de impacto biaxial, o recipiente, de baixo para cima, foi colocado em uma amostra mais antiga, que tem a mesma dimensão do recipiente.

[0066] A placa para o impacto tem um diâmetro de 62 mm e um peso de 5 kg, cai de 600 mm. Os resultados são expressos em Joule. Os resultados são uma média de 10 testes.

[0067] Os recipientes a serem testados são produzidos com uma máquina de moldagem por injeção com os aspectos a seguir: Parâmetros de unidade de moldagem por injeção: Curso de rosca de injeção: 1200 kN Diâmetro de rosca: 32 mm Volume injetado: 102,9 cm3 Razão de rosca L/D: 20 Pressionamento de injeção máximo: 2151 bar

[0068] Os itens a serem testados devem ter as características listadas Volume: 250 cm3

Tratamento de superfície: Polida

[0069] O formato do recipiente é uma pirâmide truncada com uma base quadrada, em que a base superior tem um lado de 70 mm e a base de fundo tem um lado de 50 mm, em que a altura é 80 mm Resistência ao impacto IZOD: Determinada de acordo com IS0 180/1A. Amostras foram obtidas de acordo com o ISO 294-2 Os extraíveis em hexano:

[0070] Medidos de acordo com FDA 21 77:1520

Exemplo 1

[0071] O copolímero é preparado por polimerização de propileno e hexeno-1 na presença de um catalisador sob condições contínuas em uma instalação que compreende um aparelho de polimerização conforme descrito no documento EP 1 012 195.

[0072] O catalisador é enviado para o aparelho de polimerização que compreende dois reatores cilíndricos interconectados, meio ascendente e meio descendente. Condições de fluidização rápidas são estabelecidas no meio ascendente reciclando-se o gás proveniente do separador de gás-sólido. Nos exemplos 1-2, nenhuma alimentação de barreira foi usada.

[0073] O catalisador empregado compreende um componente catalisador preparado conforme descrito no Exemplo 5 do documento n° WO2012/139897. Tal componente catalisador é usado com diciclopentil dimetóxi silano (DCPMS) como doador externo e com trietilalumínio (TEA).

[0074] As partículas poliméricas que saem do reator são submetidas a um tratamento de vapor para remover os monômeros reativos e as substâncias voláteis e, então, secas. As condições e características operacionais principais dos polímeros produzidos são indicadas na Tabela 1. Tabela 1 - Processo de polimerizaçãoC3-= propileno C6-= 1-hexeno

[0075] As partículas poliméricas são introduzidas em uma extrusora, em que as mesmas são misturadas com 500 ppm de Irganox 1010 e 1000 ppm de Irgafos 168 e 500 ppm de estearato de Ca, 1000 ppm de GMS 90 e 0,4 % de NX800. As partículas de polímero são extrudadas sob atmosfera de nitrogênio em uma extrusora de rosca dupla, em uma velocidade de rotação de 250 rpm e uma temperatura de fusão de 200-250 °C.

[0076] As propriedades do material obtido foram relatadas na tabela 2. Exemplo comparativo 1 Corresponde ao Exemplo 1 do documento n° WO2009/077328 Tabela 2

[0077] O polímero do Exemplo 1 foi usado na produção de recipientes TWIM sob as condições anteriormente descritas. O tempo de ciclo total foi 4 segundos. A título de comparação, um copolímero de propileno/etileno aleatório comercialmente disponível para TWIM que tem uma MFR de 40 g/10’ e uma Tc de 116 °C também foi usado na preparação de recipientes TWIM. Nesse caso, o tempo de ciclo total foi 6 segundos.

Claims (10)

1. Copolímero de propileno/l-hexeno, caracterizado pelo fato de que: i) o teor de unidades derivadas de 1-hexeno, medido por RMN de C13, varia de 1,5 % em peso a 2,5 % em peso e o teor de unidades derivadas de propileno varia de 97,5 a 98,5 % em peso; ii) a temperatura de fusão, medida por DSC, na faixa de 148 a 153 °C; iii) a quantidade de fração insolúvel em xileno a 25 °C é maior que 97,0 %; iv) tem uma taxa de fluxo fundido (MFR) medida de acordo com o ISO 1133, 230 °C, 2,16 kg, que varia de 35 a 65 g/10 min.

2. Copolímero de propileno/l-hexeno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o teor de unidades derivadas de 1-hexeno varia de 1,7 % em peso a 2,3 % em peso.

3. Copolímero de propileno/l-hexeno de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a quantidade em peso de fração insolúvel em xileno a 25 °C é maior que 97,4 %.

4. Copolímero de propileno/l-hexeno de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a temperatura de fusão medida por DSC varia de 149 a 152 °C.

5. Copolímero de propileno/l-hexeno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-4, caracterizado pelo fato de que a taxa de fluxo fundido, MFR, medida de acordo com o ISO 1133, 230 °C, 2,16 kg, varia de 37 a 55 g/10 min.

6. Copolímero de propileno/l-hexeno de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o índice de Polidispersividade é menor que 5.

7. Copolímero de propileno/l-hexeno de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a diferença entre a temperatura de fusão Tm e a temperatura de cristalização Tc é menor que 30 °C.

8. Recipiente, caracterizado pelo fato de que é feito de um copolímero de propileno/l-hexeno, como definido em qualquer uma das reivindicações 1-7.

9. Recipiente de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que é obtido por um processo de moldagem por injeção.

10. Recipiente de acordo com qualquer uma das reivindicações 8-10, caracterizado pelo fato de que é obtido por um processo de Moldagem por Injeção de Parede Fina.