CN103781895A - 固体漂白剂组合物 - Google Patents

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CN103781895A CN201280041151.0A CN201280041151A CN103781895A CN 103781895 A CN103781895 A CN 103781895A CN 201280041151 A CN201280041151 A CN 201280041151A CN 103781895 A CN103781895 A CN 103781895A
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Abstract

本发明为一种固体漂白剂组合物，其配合（A）二氯异氰尿酸钠二水合物1.5质量%以上且5质量%以下；（B）选自非晶质二氧化硅、以及结晶性硅酸钙中的1种以上的具有液体担载能力的粉体；（C）无机碱金属盐的无水物；以及（D）非离子型表面活性剂0.5质量%以上且2.5质量%以下而成，水分量为5质量%以上且10质量%以下。

Description

固体漂白剂组合物
技术领域
本发明涉及固体漂白剂组合物。特别是涉及适用于商业用的餐具清洗机中的固体漂白剂组合物。
背景技术
餐具清洗机为清洗弄脏的盘子、玻璃器皿、料理器具等餐具的设备，在家庭或者餐馆、咖啡店等的厨房中使用。通常餐具清洗按照清洗工序-冲洗工序的顺序进行，在清洗工序中使用与手洗用餐具清洗剂不同的无泡性或者低泡性的餐具清洗机用清洗剂。进一步，在餐具清洗机用清洗剂中，为了对茶垢、咖啡等的已经变色的污垢的漂白性能或者/以及存在于清洗液中的色素污垢的再附着防止性会配合漂白剂。
在商业用餐具清洗机中清洗的情况下，在被带入清洗槽内的食材或者饮料污垢（蛋白质、脂质、色素）存在的清洗液中重复进行清洗。因此，会引起污垢（色素）慢慢再附着于餐具等上，发展至需要进行漂白处理的状态。在商业用餐具清洗剂中，存在于清洗液中的色素污垢的再附着防止性很重要。
在日本特开2008-133453中记载有含有次氯酸钠并且对霉的漂白力优异的漂白剂组合物。另外，在日本特开昭52-127483中公开了水合二（二氯异氰尿酸）钙的氯供给体固体组合物，记载了二氯异氰尿酸钠的二水合物存在有自分解等的问题。另外，在美国专利第5205954中记载了含有特定的有机或者无机洗涤剂助剂、碱金属硅酸盐、非离子表面活性剂、氯类漂白化合物、二氧化硅类消泡剂等的自动餐具清洗机用粉末清洗剂组合物。
发明内容
本发明涉及一种固体漂白剂组合物，所述固体漂白剂组合物配合（A）二氯异氰尿酸钠二水合物1.5～5质量%；（B）选自非晶质二氧化硅、以及结晶性硅酸钙中的1种以上的具有液体担载能力的粉体；以及（C）无机碱金属盐的无水物而成，水分量为5～10质量%。另外，本发明涉及配合（D）非离子型表面活性剂而成的所述固体漂白剂组合物。
另外，本发明涉及一种固体漂白剂组合物，其配合（A）二氯异氰尿酸钠二水合物[以下，称为（A）成分]1.5质量%以上且5质量%以下；（B）选自非晶质二氧化硅、以及结晶性硅酸钙中的1种以上的具有液体担载能力的粉体[以下，称为（B）成分]；（C）无机碱金属盐的无水物[以下，称为（C）成分]；以及（D）非离子型表面活性剂[以下，称为（D）成分]0.5质量%以上且2.5质量%以下而成，水分量为5质量%以上且10质量%以下。
本发明提供将上述固体漂白剂组合物用于餐具的清洗中的用途。
具体实施方式
日本特开2008-133453为液体体系，进一步次氯酸钠比例高达73%（固体成分换算），成为专门针对霉的漂白力的组成，难以维持清洗性。另外，在日本特开昭52-127483中作为比较例显示含有二氯异氰尿酸钠的二水合物和无水偏硅酸钠的组合物，其以无水原料作为主体而构成，从该比较例中只不过启示了在难以受水的影响的优选条件下，二氯异氰尿酸钠的二水合物比较稳定。而且，该比较例原本从日本特开昭52-127483的实施例等中就不能预测对附着于餐具上的复合污垢的清洗能力。另外，美国专利第5205954对附着于餐具上的复合污垢的清洗能力没有任何公开。
即，日本特开2008-133453、日本特开昭52-127483以及美国专利第5205954没有启示用于得到对餐具污垢清洗性优异的构成，另外，在日本特开昭52-127483中，为了确保残留氯，需要制成以无水原料为主体的组成。
本发明提供即便配合有含水原料以及液体成分的固体漂白剂组合物在苛刻的状态下保存的情况下，保存稳定性也优异，并且具有优异的清洗性和色素污垢的再附着防止性的固体漂白剂组合物。
根据本发明，可以提供即便在苛刻的状态下保存的情况下保存稳定性也优异，并且具有优异的清洗性、漂白性以及色素污染的再附着防止性的固体漂白剂组合物。
<（A）成分>
本发明的固体漂白剂组合物作为（A）成分配合二氯异氰尿酸钠二水合物。二氯异氰尿酸钠还已知有无水物，但是通过使用二水合物，可以得到优异的漂白性和保存稳定性。
<（B）成分>
本发明的固体漂白剂组合物作为（B）成分配合选自非晶质二氧化硅、结晶性硅酸钙中的1种以上的具有液体担载能力的粉体。作为（B）成分能够担载的液体，可以列举水分、聚合物成分、表面活性剂等。另外，在本发明中，（B）成分的“具有液体担载能力”是指通过JIS K6220（-1995）的记载的方法测定的吸油能为120ml/100g以上的情况。（B）成分的上述吸油能优选为120ml/100g以上，并且优选为1000ml/100g以下，进一步优选为600ml/100g以下。另外，（B）成分优选为上述吸油能为120～1000ml/100g，进一步优选为120～600ml/100g的粉体。
（B）成分的平均粒径优选为0.5μm以上，进一步优选为1μm以上，并且优选为300μm以下，进一步优选为150μm以下。另外，（B）成分的平均粒径优选为0.5～300μm，进一步优选为1～150μm。该粒径为通过干式振筛法（Ro-Tap）测定的粒径。
（B）成分的比表面积优选为30（m2/g）以上，进一步优选为50（m2/g）以上，并且优选为600（m2/g）以下，进一步优选为400（m2/g）以下。另外，（B）成分的比表面积优选为30～600（m2/g），进一步优选为50～400（m2/g）。该比表面积是用BET式比表面积计进行测定的。
作为本发明的（B）成分的非晶质二氧化硅，可以使用作为TOKUSIL系列和FINESIL系列（Tokuyama Corporation）的各种市售的合成非晶质二氧化硅。在此，非晶质二氧化硅是指由Si-O的网眼状结构构成，不具有一定的结晶结构的二氧化硅。
作为本发明的（B）成分的结晶性硅酸钙，优选以2CaO·3SiO2·mSiO2·nH2O（m、n为1﹤m﹤2、2﹤n﹤3的数）所表示的物质，可以使用作为FLORITE系列（Tokuyama Corporation）各种市售的结晶性硅酸钙。
其中，从保存稳定性的观点出发，优选使用非晶质二氧化硅作为（B）成分。
<（C）成分>
本发明的固体漂白剂组合物作为（C）成分配合无机碱金属盐的无水物。作为（C）成分，优选选自硅酸碱金属盐的无水物和碳酸碱金属盐的无水物中的1种以上。具体而言，可以列举无水碳酸钠、无水碳酸钾、无水硅酸钠等的碱金属盐的无水物。进一步，可以使用选自无水碳酸钠、无水碳酸钾、以及无水硅酸钠中的1种或者2种以上。
从清洗性和保存稳定性的观点出发，（C）成分优选并用（C1）硅酸碱金属盐的无水物，其中优选无水硅酸钠、和（C2）碳酸碱金属盐的无水物，其中优选无水碳酸钠。即，从清洗性和保存稳定性的观点出发，（C）成分优选为（C1）选自硅酸碱金属盐的无水物中的1种以上，其中优选为无水硅酸钠、以及（C2）选自碳酸碱金属盐的无水物中的1种以上，其中优选为无水碳酸钠。在并用（C1）和（C2）的情况下，（C1）的配合量和（C2）的配合量的质量比（C1）/（C2）优选为10/90以上，进一步优选为20/80以上，并且优选为50/50以下，进一步优选为40/60以下。另外，在并用（C1）和（C2）的情况下，（C1）的配合量和（C2）的配合量的质量比优选为（C1）/（C2）=10/90～50/50，进一步优选为20/80～40/60。
<（D）成分>
本发明的固体漂白剂组合物，从清洗性的观点出发，作为（D）成分优选配合非离子型表面活性剂。因此，本发明也公开了含有（D）成分的固体漂白剂组合物。
作为（D）成分的非离子型表面活性剂，可以使用选自甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚、聚氧乙二醇、聚氧乙烯氧丙二醇、以及聚氧丙烯氧乙烯氧丙二醇中的1种或者2种以上。优选使用选自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚、聚氧乙二醇、聚氧乙烯氧丙二醇以及聚氧丙烯氧乙烯氧丙二醇中的1种或者2种以上。
（D）成分，从完成性的观点出发，优选选自下述通式（d-1）所表示的非离子型表面活性剂、以及通式（d-2）所表示的非离子型表面活性剂中的1种以上的非离子型表面活性剂。另外，优选选自通式（d-2）所表示的非离子型表面活性剂中的1种以上的非离子型表面活性剂，进一步优选选自通式（d-2’）所表示的非离子型表面活性剂中的1种以上的非离子型表面活性剂。
R1d-O-(EO)p-(PO)q-(EO)r-H  （d-1）
[式中，R1d表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，另外，表示碳原子数为8～18的烃基，EO表示氧化乙烯基、PO表示氧化丙烯基。p、q、r分别表示平均加成摩尔数，p为1以上且10以下，q为0.5以上且5以下，r为1以上且10以下，另外，p=1～10、q=0.5～5，r=1～10。“-(EO)p-(PO)q-(EO)r-”为嵌段结合。]
R2d-O-(EO)s-(AO)t-H  （d-2）
[式中，R2d表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，另外，表示碳原子数为8～18的烃基，EO表示氧化乙烯基，AO表示氧化丙烯基或者氧化丁烯基。s、t分别表示平均加成摩尔数，s为1以上且20以下，t为0.5以上且20以下。“-(EO)s-(AO)t-”为嵌段结合。]
在通式（d-1）中，q为0.5以上，优选为1以上，并且为5以下，优选为4.5以下，进一步优选为3以下，更加优选为2以下。p+r为2以上，优选为3以上，进一步优选为4以上，并且为20以下，优选为18以下，进一步优选为16以下。
在通式（d-1）中，R1d优选为碳原子数为10～14的烃基，进一步优选为碳原子数为10～14的直链烷基，优选p=2～8，优选q=0.5～4.5，进一步优选为1～3，进一步更加优选为1～2，优选r=2～8，优选p+r=4～16，进一步优选为4～15。作为通式（d-1）的非离子型表面活性剂的具体例子，可以列举选自聚氧乙烯（3）聚氧丙烯（1.5）聚氧乙烯（3）月桂基醚、聚氧乙烯（5）聚氧丙烯（1.5）聚氧乙烯（5）月桂基醚、以及聚氧乙烯（5）聚氧丙烯（4.5）聚氧乙烯（5）月桂基醚中的1种或者2种以上。在此，对于该化合物，（）内为氧化乙烯或者氧化丙烯的平均加成摩尔数（以下相同）。
在通式（d-2）中，R2d为直链或者支链的碳原子数为8以上且18以下的烷基，进一步优选为直链或者支链的碳原子数为8以上且16以下的烷基，特别优选为直链或者支链的碳原子数为8以上且14以下的烷基。
另外，通式（d-2）中，s优选为1以上，进一步优选为2以上，更加优选为3以上，m优选为20以下，进一步优选为18以下，更加优选为16以下，特别优选为14以下的数。
另外，通式（d-2）中，t优选为0.5以上，进一步优选为1以上，更加优选为2以上，n优选为20以下，进一步优选为18以下，更加优选为15以下，特别优选为10以下的数。
从完成性以及清洗性的观点出发，优选通式（d-2）所表示的非离子型表面活性剂。
通式（d-2）的化合物，可以通过在具有R2d的烃基的醇上加成了EO之后加成PO来合成。
作为通式（d-2）所表示的非离子型表面活性剂，进一步优选下述通式（d-2’）所表示的非离子型表面活性剂。
R2'd-O-(EO)s1-(PO)t1-H  （d-2’）
[式中，R2'd表示碳原子数为8以上且18以下的支链的烷基或者支链的烯基，另外，表示碳原子数为8～18的支链的烷基或者支链的烯基，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基。s1、t1分别表示平均加成摩尔数，s1为4以上且10以下，t1为2以上且10以下，t1/s1为0.3以上且1.5以下，另外，s1=4～10，t1=2～10，0.3≤（t1/s1）≤1.5。“-(EO)s1-(PO)t1-”为嵌段结合。]
在通式（d-2’）中，R2'd优选为碳原子数为10～14的支链的烷基或者支链的烯基，进一步优选为碳原子数为10～14的支链的烷基。另外，在R2'd的碳原子数为10～14的支链的烷基或者支链的烯基中，优选碳原子数为10～14的仲烷基或者仲烯基。通式（d-2’）中，优选s1=5～9，优选t1=5～9。作为通式（d-2’）的非离子型表面活性剂的具体例子，可以列举选自聚氧乙烯（7）聚氧丙烯（8.5）-仲十二烷基醚、聚氧乙烯（7）聚氧丙烯（8.5）-仲十三烷基醚、以及聚氧乙烯（7）聚氧丙烯（8.5）-仲十四烷基醚中的1种或者2种以上。
另外，通式（d-2’）的化合物可以通过在具有R2’d的支链烃基（优选为仲烃基）的支链醇（优选为仲醇）上加成了EO之后，加成PO而合成。
（D）成分，从完成性的观点出发，优选选自上述通式（d-1）所表示的非离子型表面活性剂，以及上述通式（d-2’）所表示的非离子型表面活性剂中的1种以上的非离子型表面活性剂。
另外，作为（D）成分，从清洗性、无泡性或者低泡性的观点出发，优选选自下述通式（d-3）所表示的非离子型表面活性剂、以及通式（d-4）所表示的非离子型表面活性剂中的1种以上的非离子型表面活性剂。
H-O-(EO)a-(PO)b-(EO)c-H  （d-3）
H-O-(PO)d-(EO)e-(PO)f-H  （d-4）
[式中，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基。a、b、c、d、e和f为平均加成摩尔数，并且分别独立地表示1以上，进一步优选为2以上，更加优选为3以上，而且优选为350以下，进一步优选为200以下，更加优选为100以下的数，另外为1～350，进一步优选为2～200，更加优选为3～100的数。]
在通式（d-3）、（d-4）中，EO和PO的合计中，优选含有EO10mol%以上，优选以符合其的方式选定a、b、c、d、e和f。
另外，从低泡性的观点出发，进一步优选通式（d-4）所表示的非离子型表面活性剂。
另外，在（D）成分为通式（d-1）、（d-2）所表示的非离子型表面活性剂的情况下，（D）成分的重量平均分子量优选为200以上，而且，优选为5,000以下，进一步优选为2,000以下。另外，（D）成分的重量平均分子量优选为200～5,000，进一步优选为200～2,000。
另外，在（D）成分为通式（d-3）、（d-4）所表示的非离子型表面活性剂的情况下，（D）成分的重量平均分子量优选为1,000～15,000，进一步优选为1,500～6,000。
（D）成分中，通式（d-1）的化合物可以以“Softanol”的商品名由株式会社日本触媒购得。通式（d-2’）的化合物可以以“EMULGEN”由花王株式会社购得。通式（d-3）的化合物可以以“Pluronic”的商品名由ADEKA株式会社购得。通式（d-4）的化合物可以以“Pluronic R”的商品名由BASF公司购得。
<固体漂白剂组合物>
本发明的固体漂白剂组合物中的（A）成分的配合量（全部配合成分中的比例，以下相同），从漂白性的观点出发，为1.5质量%以上，进一步优选为2质量%以上，进一步优选为3质量%以上，而且，优选为5质量%以下，进一步优选为4.5质量%以下，更加优选为4质量%以下。另外，本发明的固体漂白剂中的（A）成分的配合量（全部配合成分中的比例，以下相同），从漂白性的观点出发，为1.5～5质量%，优选为2～5质量%，进一步优选为3～5质量%。
本发明的固体漂白剂组合物中的（B）成分的配合量，从保存稳定性的观点出发，优选为1质量%以上，而且，优选为10质量%以下，进一步优选为5质量%以下，更加优选为3质量%以下。另外，本发明的固体漂白剂组合物中的（B）成分的配合量，从保存稳定性的观点出发，优选为1～10质量%，进一步优选为1～5质量%，更加优选为1～3质量%。
本发明的固体漂白剂组合物中的（C）成分的配合量，优选为硅酸碱金属盐的无水盐和碳酸碱金属盐的无水盐的合计配合量，从清洗性和保存稳定性的观点出发，优选为20质量%以上，进一步优选为40质量%以上，而且，优选为60质量%以下。另外，本发明的固体漂白剂组合物中的（C）成分的配合量优选为硅酸碱金属盐的无水盐和碳酸碱金属盐的无水盐的合计配合量，从清洗性和保存稳定性的观点出发，优选为20～60质量%，进一步优选为40～60质量%。
在本发明的固体漂白剂组合物中的（D）成分的配合量，从清洗性或者保存性的观点出发，为0.5质量%以上，优选为1.0质量%以上，更加优选为1.5质量%以上，并且为2.5质量%以下。另外，本发明的固体漂白剂组合物中的（D）成分的配合量，从清洗性或者保存稳定性的观点出发，为0.5～2.5质量%，进一步优选为1.0～2.5质量%，更加有选为1.5～2.5质量%。
以下记载的质量比只要不特别说明，都是基于各成分的配合量。另外，以下记载的质量比可以基于含量。
（A）/（B）的质量比，从漂白性、保存稳定性、氯残存率的观点出发，优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上，更加优选为1以上，而且，优选为5以下，进一步为4以下，更加优选为2以下。另外，（A）/（B）的质量比，从漂白性、保存稳定性、氯残存率的观点出发，优选为0.5～5，进一步优选为1～4，更加优选为1～2。
（A）/（C）的质量比，从漂白性、保存稳定性、有效氯残存率的观点出发，优选为0.01以上，进一步优选为0.03以上，更加优选为0.05以上，而且，优选为0.15以下，进一步优选为0.1以下。另外，（A）/（C）的质量比，从漂白性、保存稳定性、有效氯残存率的观点出发，优选为0.01～0.15，进一步优选为0.03～0.1，更进一步优选为0.05～0.1。
（A）/（D）的质量比，从漂白性、清洗性的观点出发，优选为0.6以上，进一步优选为0.8以上，更加优选为1以上，而且，优选为5以下，进一步优选为4以下，更加优选为2以下。另外，（A）/（D）的质量比，从漂白性、清洗性的观点出发，优选为0.6～5，进一步优选为0.8～4，更加有选为1～2。
（B）/（C）的质量比，从保存稳定性、有效氯残存率、清洗性的观点出发，优选为0.01以上，而且，优选为0.1以下，进一步优选为0.07以下，更加优选为0.05以下。另外，（B）/（C）的质量比，从保存稳定性、有效氯残存率、清洗性的观点出发，优选为0.01～0.1，进一步优选为0.01～0.07，更加优选为0.01～0.05。
（B）/（D）的质量比，从保存稳定性、有效氯残存率、清洗性的观点出发，优选为0.1以上，进一步优选为0.3以上，更加优选为0.5以上，而且，优选为3以下，进一步优选为2以下，更加优选为1.5以下。另外，（B）/（D）的质量比，从保存稳定性、有效氯残存率、清洗性的观点出发，优选为0.1～3，进一步优选为0.3～2，更加优选为0.5～1.5。
（C）/（D）的质量比，从清洗性、保存稳定性的观点出发，优选为5以上，进一步优选为10以上，更加优选为20以上，而且，优选为60以下，进一步优选为50以下，更加优选为30以下。另外，（C）/（D）的质量比，从清洗性、保存稳定性的观点出发，优选为5～60，进一步优选为10～50，更加优选为20～30。
在本发明的固体漂白剂组合物中，从制剂化的观点出发，三聚磷酸钠的含量优选为小于20质量%，进一步优选为18质量%以下，更加优选为16质量%以下，更进一步优选为14质量%以下。三聚磷酸钠的含量的下限值为0质量%。本发明的固体漂白剂组合物中的三聚磷酸钠的含量可以为0质量%。这样的含量适合作为降低了含磷化合物或者所谓的无磷系的组合物。
本发明的固体漂白剂组合物中的水分量，从漂白性、保存稳定性、有效氯残存率的观点出发，优选为5质量%以上，并且为10质量%以下，优选为8质量%以下。另外，本发明的固体漂白剂组合物中的水分量，从漂白性、保存稳定性、有效氯残存率的观点出发，为5～10质量%，优选为5～8质量%。
本发明中组合物中的水分是指结晶水和附着水的合计量。组合物中的附着水的量可以用Karl Fischer法（JIS K0068）进行测定。另外，组合物中的结晶水的量，可以由将组合物分级的各成分用差示扫描热量测定（DSC）法（SEICO Electronic Industrial Co.,Ltd.制造：型号DSC6200，温度范围参照：氧化铝。样品量：约10mg。升温速度：5℃/min。测定温度范围：30℃～350℃。N2流量：100ml/min）测定。可以将用这样的方法测定的组合物中的附着水和结晶水的合计量作为组合物中的水分量。
另外，组合物中的水分量可以基于由配合成分带入的量计算求得。例如，可以对在配合中使用的原料，对结晶水、附着水、以及水溶液中的水（组合物中为结晶水或者附着水），使用各自的分析值或者计算值，从各成分的配合量中求得来自各成分的水的量，作为它们的合计，计算本发明的固体漂白剂组合物的水分量。
基于实施例、比较例来进一步详细地说明，在实施例、比较例中使用的配合成分中，作为含有结晶水的成分，可以列举二氯异氰尿酸钠二水合物、柠檬酸三钠二水盐、硅酸钠五水盐。二氯异氰尿酸钠二水合物的结晶水的量根据JIS K0068-7求得，为13.0质量%。另外，柠檬酸三钠二水盐的结晶水的量通过《食添七》中“柠檬酸钠”法，即《食品添加物公定书（第7版）》中记载的干燥减量试验法，在“柠檬酸三钠”一项中记载的条件下求得干燥减量，结果为12.3质量%。另外，硅酸钠五水盐的结晶水的量，从分子结构计算求得，为42.5质量%。
另外，在实施例、比较例中使用的配合成分中，作为含有附着水的成分，可以列举聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物。将这些固体成分质量%“ISO3251（5g/150℃/16h）”的差作为附着水求得，结果聚丙烯酸为8.0质量%，丙烯酸-马来酸共聚物为8.0质量%。
另外，实施例、比较例中使用的配合成分中，以水溶液使用的成分为高分子化合物（1）、（2），通过Karl Fischer法进行测定。测定使用了平沼微量水分测定装置AQ7，作为阳极液使用了Coulomat AK（林纯药工业株式会社），作为阴极液使用了Coulomat CGK（林纯药工业株式会社）。其结果，高分子化合物（1）的水溶液的水分量为65.0质量%，有效成分为35.0质量%。高分子化合物（2）的水溶液的水分量为60.0质量%，有效成分为40.0质量%。
<（E）成分>
本发明的固体漂白剂组合物中作为（E）成分，优选配合高分子化合物。从色素污染附着防止性的观点出发，优选作为（E）成分配合具有单体单元（e1）的高分子化合物，所述单体单元（e1）来自选自具有季铵基的单体以及具有氨基的单体中的1种以上的单体。作为（E）成分的高分子化合物，从完成性的观点出发，优选具有单体单元（e1）和-SO2-所表示的单体单元（e2）。
在（E）成分具有单体单元（e1）和单体单元（e2）的情况下，从完成性的观点出发，单体单元（e2）/单体单元（e1）的摩尔比优选为0.01以上，进一步优选为0.03以上，更加优选为0.05以上，并且优选为1以下，进一步为0.75以下，更加优选为0.5以下。另外，在（E）成分包含单体单元（e1）和单体单元（e2）的情况下，从完成性的观点出发，单体单元（e2）/单体单元（e1）的摩尔比优选为0.01～1，进一步优选为0.03～0.75，更加优选为0.05～0.5。
作为（E）成分，为相对于全部单体单元含有10mol%以上，进一步优选为30mol%以上，更加优选为50mol%以上，更加优选为60mol%以上，并且为99mol%以下，进一步优选为90mol%以下，更加优选为80mol%以下的单体单元（e1）的高分子化合物，优选为具有单体单元（e1）和单体单元（e2），且单体单元（e2）/单体单元（e1）的摩尔比为0.01以上，进一步优选为0.03以上，更加优选为0.05以上，并且为1以下，进一步优选为0.75以下，更加优选为0.5以下的高分子化合物。另外，作为（E）成分，优选为相对于全部单体单元含有单体单元（e1）10～99mol%，并且单体单元（e2）/单体单元（e1）的摩尔比为0.01～1的高分子化合物。
作为用于构成单体单元（e1）的单体，优选为选自下述通式（e1-1）的化合物和通式（e1-2）的化合物中的1种以上。
Figure BDA0000468777090000121
[式中，R1e、R2e、R3e、R7e、R8e、R9e分别独立地为氢原子、羟基或者碳原子数为1～3的烷基。X、Y分别独立地为选自碳原子数为1～12的亚烷基、-(CO)OR12e-、-(CO)(NH)R12e-、-O(CO)R12e-、和-R13e-O(CO)-R12e-中的基团。在此R12e、R13e分别独立地为碳原子数为1～5的亚烷基。R4e为碳原子数为1～3的烷基或者羟烷基或者R1eR2eC=C(R3e)-X-。R5e为碳原子数为1～3的烷基、羟烷基、苄基，R6e为可以用羟基、羧基、磺酸基、硫酸酯基取代的碳原子数为1～10的烷基、或者苄基，在R6e为烷基、羟烷基、或者苄基的情况下，Z-表示阴离子。在R6e包含羧基、磺酸基、硫酸酯基的情况下，Z-不存在，R6e中的这些基团为阴离子。
作为Z-的阴离子，例如可以列举卤素离子、硫酸根离子、碳原子数为1～3的烷基硫酸酯离子、可以用碳原子数为1～3的烷基取代的芳香族磺酸离子、羟基离子。R10e为氢原子、碳原子数为1～3的烷基或者羟烷基或者R7eR8eC=C(R9e)-Y-。R11e为氢原子、碳原子数为1～3的烷基或者羟烷基。]
作为通式（e1-1）的化合物具体优选的化合物，可以列举选自丙烯酰基（或者甲基丙烯酰基）氨基烷基（碳原子数为1～5）-N,N,N-三烷基（碳原子数为1～3）季铵盐、丙烯酰基（或者甲基丙烯酰基）氧烷基（碳原子数为1～5）-N,N,N-三烷基（碳原子数为1～3）季铵盐、N-（ω-烯基（碳原子数为2～10））-N,N,N-三烷基（碳原子数为1～3）季铵盐、以及N,N-二（ω-烯基（碳原子数为2～10））-N,N-二烷基（碳原子数为1～3）季铵盐中的1种或者2种以上，更加优选为二烯丙基二甲基铵盐。
作为（e1-2）的化合物具体优选的物质，可以列举选自丙烯酰基（或者甲基丙烯酰基）氨基烷基（碳原子数为1～5）-N,N-二烷基（碳原子数为1～3）胺、丙烯酰基（或者甲基丙烯酰基）氧烷基（碳原子数为1～5）-N,N-二烷基（碳原子数为1～3）胺、N-（ω-烯基（碳原子数为2～10））-N,N-二烷基（碳原子数为1～3）胺、N,N-二（ω-烯基（碳原子数为2～10））-N-烷基（碳原子数为1～3）胺、烯丙基胺、二烯丙基甲基胺、以及二烯丙基胺中的1种或者2种以上，进一步优选为选自烯丙基胺、二烯丙基甲基胺、二烯丙基胺、丙烯酰基（或者甲基丙烯酰基）氨基丙基-N,N-二甲基胺、以及丙烯酰基（或者甲基丙烯酰基）氧乙基-N,N-二甲基胺中的1种或者2种以上。
从表面吸附力的观点出发，（E）成分中单体单元（e1）相对于全部单体单元优选含有10mol%以上，进一步优选为30mol%以上，更加优选为50mol%以上，更进一步优选为60mol%以上，并且优选含有99mol%以下，进一步优选含有90mol%以下，更加优选含有80mol%以下。另外，从表面吸附力的观点出发，成分（E）中单体单元（e1）相对于全部单体单元优选含有10～99mol%，进一步优选为30～90mol%，更加优选为50～90mol%，更进一步优选为60～80mol%。该mol%通过[单体单元（e1）的摩尔数/全部单体单元的摩尔数]×100而算出。
（E）成分的高分子化合物具有的优选的单体单元（e2）为-SO2-，作为将这样的单体单元导入到高分子化合物中的方法，可以通过将规定量的SO2气体吹入含有选自通式（e1-1）的化合物和通式（e1-2）的化合物中的1种或2种以上的化合物的溶液中，使用选自过氧化苯甲酰、过氧化叔丁醇、过氧化羟基异丙苯、过氧化二月桂酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、2,2'-偶氮二异丁基脒、过氧化叔丁醇、过氧化羟基异丙苯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过乙酸、过苯甲酸、过硫酸盐、过氧化氢中的聚合引发剂进行聚合而得到。聚合时可以使用溶剂，具体而言，可以使用选自甲醇、乙醇、丙醇中的醇类、选自丙酮、甲乙酮中的酮类、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基咪唑啉酮、乙腈、丙腈、甲苯、二甲苯、己烷。聚合温度根据溶剂或者引发剂的组合而异，优选为-20～200℃，优选为-10～100℃。另外，在本发明中也可以通过光或者放射线进行聚合，特别地通过用300～450nm的波长的光照射可以高效地聚合。
本发明的（E）成分可以含有来自具有阴离子性基团的单体的构成单元（以下称为单体单元（e3））。这种情况下，单体单元（e1）和单体单元（e3）的摩尔比优选为单体单元（e1）/单体单元（e3）=10/90以上，进一步优选为30/70以上，更加优选为50/50以上，并且为90/10以下，进一步优选为85/15以下，更加优选为80/20以下。另外，单体单元（e1）和单体单元（e3）的摩尔比优选为单体单元（e1）/单体单元（e3）=10/90～90/10，进一步优选为30/70～85/15，特别优选为50/50～80/20。作为具有阴离子性的基团的单体，可以列举下述（e3-1）。
（e3-1）选自丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐、马来酸及其盐、无水马来酸、苯乙烯磺酸盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸盐、烯丙基磺酸盐、乙烯基磺酸盐、甲代烯丙基磺酸盐、甲基丙烯酸磺基丙酯、以及单-ω-甲基丙烯酰氧基烷基（碳原子数为1～12）磷酸酯中的化合物。
单体单元（e3），从完成性的观点出发，优选为具有来自选自丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐、马来酸及其盐、以及无水马来酸中的阴离子性基团的单体的阴离子性单体单元。
单体单元（e3），从完成性的观点出发，优选为丙烯酸或者其钠盐或者钾盐、甲基丙烯酸或者其钠盐或者钾盐、马来酸或者其钠盐或者钾盐。
单体单元（e3）具有的阴离子性基团的反离子可以为单体单元（e1）具有的阳离子基团（选自季铵基以及氨基中的阳离子基团）部分。
另外，本发明的（E）成分可以具有来自非离子性单体的构成单元（以下称为单体单元（e4））。作为非离子性单体，可以列举选自下述（e4-1）～（e4-3）中的单体。
（e4-1）选自丙烯（或者甲基丙烯）酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酸（或者甲基丙烯酸）酰胺、N,N-二甲基丙烯（甲基丙烯）酰胺、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸（或者甲基丙烯酸）酰胺、N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸（或者甲基丙烯酸）酰胺、N-乙烯基-2-已内酰胺、以及N-乙烯基-2-吡咯烷酮中的含酰胺基化合物
（e4-2）选自丙烯酸（或者甲基丙烯酸）烷基（碳原子数为1～5）酯、丙烯酸（或者甲基丙烯酸）2-羟乙基酯、丙烯酸（或者甲基丙烯酸）-N,N-二甲基氨基烷基（碳原子数为1～5）酯、以及醋酸乙烯酯中的含酯基的化合物
（e4-3）选自乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯、正戊烯、2-甲基-1-丁烯、正己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-丁烯、苯乙烯、乙烯基甲苯以及α-苯乙烯中的烯烃类化合物
作为单体单元（e4），从完成性的观点出发，优选来自（e4-1）的单体的单体单元。
在（E）成分具有单体单元（e4）的情况下，单体单元（e4）/单体单元（e1）的摩尔比，从完成性的观点出发，优选为0.05以上，进一步优选为0.1以上，更加优选为0.2以上，而且，优选为1以下，进一步优选为0.75以下，更加优选为0.5以下。另外，在（E）成分具有单体单元（e4）的情况下，单体单元（e4）/单体单元（e1）的摩尔比，从完成性的观点出发，优选为0.05～1，进一步优选为0.1～0.75，更进一步优选为0.2～0.5。
本发明的（E）成分的高分子化合物的重量平均分子量优选为1,000以上，进一步优选为5,000以上，并且优选为6,000,000以下，进一步优选为500,000以下，更加优选为100,000以下，更进一步优选为60,000以下。另外，本发明的（E）成分的高分子化合物的重量平均分子量优选为1,000～6,000,000，进一步优选为1,000～500,000，更加优选为1,000～100,000，更进一步优选为5,000～60,000。该重量平均分子量是以乙腈和水的混合溶剂（磷酸缓冲液）作为展开溶剂，用凝胶渗透色谱法以聚乙二醇作为标准物质求得的。
本发明中使用的（E）成分的高分子化合物中，单体单元（e1）、单体单元（e2）以及优选的单体单元（e3）、（e4）也可以存在于高分子化合物中的主链或者侧链的任意位置。它们可以是无规聚合的聚合物、嵌段聚合的聚合物、接枝聚合的聚合物等。在本发明中进一步优选使用仅由单体单元（e1）、单体单元（e2）以及单体单元（e3）构成的高分子化合物。
从操作性的观点出发，（E）成分优选作为25～40质量%浓度的水溶液使用。
作为本发明中使用的（E）成分的高分子化合物的自由基引发剂，优选可以使用分子中具有偶氮基的水溶性自由基引发剂或者过硫酸盐系自由基引发剂。作为自由基引发剂优选过硫酸盐系自由基引发剂。
作为过硫酸盐系自由基引发剂，可以列举过硫酸铵盐、过硫酸钠、过硫酸钾，这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。特别优选过硫酸钠。
本发明的固体漂白剂组合物中的（E）成分的配合量，从完成性的观点出发，优选为0.1质量%以上，进一步优选为0.3质量%以上，更加优选为0.5质量%以上，并且，优选为5质量%以下，进一步优选为4.5质量%以下，更加优选为3质量%以下，更加优选为2质量%以下。另外，本发明的固体漂白剂组合物中的（E）成分的配合量，从完成性的观点出发，优选为0.1～5质量%，进一步优选为0.3～4.5质量%，更加优选为0.5～3质量%，更进一步优选为0.5～2质量%。
本发明的固体漂白剂组合物中的（D）成分的配合量和（E）成分的配合量的合计，从清洗性或完成性的观点出发，优选为0.6质量%以上，进一步优选为0.8质量%以上，更加优选为1质量%以上，并且，从保存稳定性的观点出发，优选为3质量%以下，进一步优选为2.5质量%以下，更加优选为2质量%以下。
（A）/（E）的质量比，从漂白性、完成性的观点出发，优选为1以上，进一步优选为1.4以上，更加优选为2以上，并且优选为10以下，进一步优选为8以下，更加优选为7以下。另外（A）/（E）的质量比，从漂白性、完成性的观点出发优选为1～10，进一步优选为1.4～8，更加优选为2～7。
（B）/（E）的质量比，从保存稳定性、有效氯残存率、完成性的观点出发，优选为0.5以上，进一步优选为0.8以上，更加优选为1.4以上，而且，优选为15以下，进一步为12以下，更加优选为10以下。另外，（B）/（E）的质量比，从保存稳定性、有效氯残存率、完成性的观点出发，优选为0.5～15，进一步优选为0.8～12，更加优选为1.4～10。
（C）/（E）的质量比，从清洗性的观点出发，优选为15以上，进一步优选为30以上，而且，优选为100以下，进一步优选为80以下，更加优选为60以下。另外，（C）/（E）的质量比，从清洗性的观点出发，优选为15～100，进一步优选为30～80，更加优选为30～60。
（D）/（E）的质量比，从清洗性的观点出发，优选为0.1以上，进一步优选为0.3以上，更加优选为0.4以上，而且，优选为8以下，进一步优选为6以下，更进一步优选为4以下。另外，（D）/（E）的质量比，从清洗性的观点出发，优选为0.1～8，进一步优选为0.3～6，更加优选为0.4～4。
<其它成分>
在本发明的固体漂白剂组合物中，可以配合选自聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物以及它们的盐中的高分子化合物。另外，在本发明的固体漂白剂组合物中，可以配合被称为助洗剂的化合物，特别是有机化合物。
在本发明的固体漂白剂组合物中，可以配合选自聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物以及它们的盐中的高分子化合物。聚丙烯酸或者其盐的重量平均分子量，从色素污垢附着防止性的观点出发，优选为1000以上，进一步优选为2000以上，更加优选为3000以上，而且，优选为20000以下，进一步优选为15000以下，更加优选为10000以下，更进一步优选为5000以下。另外，丙烯酸-马来酸共聚物或者其盐的重量平均分子量，从色素污垢附着防止性的观点出发，优选为2000以上，进一步优选为10000以上，更加优选为60000以上，而且，优选为100000以下，进一步优选为90000以下，更进一步优选为80000以下。该重量平均分子量可以以乙腈和水的混合溶液（磷酸缓冲溶液）作为展开溶剂，用凝胶渗透色谱法以聚丙烯酸作为标准物质求得。盐优选为钠盐、钾盐等的碱金属盐。
在丙烯酸-马来酸的共聚物或者其盐中，丙烯酸/马来酸的摩尔比优选为90/10以下，进一步优选为75/25以下，并且优选为50/50以上，进一步优选为65/35以上。另外，盐优选为钠盐、钾盐等的碱金属。丙烯酸/马来酸的摩尔比可以通过用热分解气相色谱仪（PGC），检测共聚物的热分解物来求得。
本发明的固体漂白剂组合物中的选自聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共居屋以及它们的盐中的高分子化合物的配合量，从色素污垢附着防止性的观点出发，优选为8质量%以上，进一步优选为8.5质量%以上，更加优选为9质量%以上，并且优选为20质量%以下，进一步优选为15质量%以下，更加优选为10质量%以下。
另外，在本发明中，优选配合聚丙烯酸或者其盐和丙烯酸-马来酸共聚物或者其盐这两者。聚丙烯酸或者其盐的配合量和丙烯酸-马来酸共聚物或者其盐的配合量的质量比（聚丙烯酸或者其盐）/（丙烯酸-马来酸共聚物或者其盐）从色素污垢附着防止性的观点出发，优选为3以上，进一步优选为3.5以上，更加优选为4以上，而且，优选为20以下，进一步优选为15以下，更加优选为10以下。
作为助洗剂的作用机制，金属螯合作用、碱缓冲作用、以及固体粒子分散作用很重要。其中，优选配合螯合剂。另外，选自聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物以及它们的盐中的高分子化合物也可以具有作为助洗剂的作用。
作为助洗剂成分的有机酸碱金属盐的有机酸，可以列举二羧酸、三羧酸。另外，作为有机酸的种类，可以列举氨基酸、羟基羧酸，优选为羟基羧酸。助洗剂成分的分子量优选为小于1000。
在助洗剂成分的有机酸中，作为二羧酸可以列举琥珀酸、富马酸、马来酸、酒石酸、苹果酸、天冬氨酸、戊二酸、谷氨酸、己二酸、辛二酸、衣康酸、对苯二甲酸等，作为三羧酸可以列举柠檬酸等，作为氨基酸可以列举苯丙氨酸、色氨酸、天门冬酰胺、谷氨酰胺、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、组氨酸、蛋氨酸、酪氨酸等。
碱金属盐的种类可以列举钠盐、钾盐等，优选钠盐。
助洗剂成分优选羟基羧酸的碱金属盐，进一步优选选自酒石酸、苹果酸、以及柠檬酸中的羟基羧酸的碱金属盐，更加优选柠檬酸的碱金属盐。从金属离子捕捉能力的观点出发，进一步优选柠檬酸钠。
配合螯合剂时的配合量，在本发明的固体漂白剂组合物中优选为20质量%以上，进一步优选为25质量%以上，而且，优选为60质量%以下，进一步优选为40质量%以下。另外，配合螯合剂时的配合量，在本发明的固体漂白剂组合物中优选为20～60质量%，进一步优选为25～40质量%。
本发明的组合物中，进一步可以配合通过氢键具有吸水性的粉体的有机高分子化合物。具体而言，可以列举糊精、卡拉胶、黄原胶、瓜尔豆胶、果胶、槐豆树胶、或者它们的衍生物，加工淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素等的多糖类、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯等的合成高分子化合物等。这些具有吸水性的有机高分子化合物的配合量，从保存稳定性的观点出发，优选在本发明的固体漂白剂组合物中为0.1质量%以上，进一步优选为0.5质量%以上，更加优选为1质量%以上，并且优选为20质量%以下，进一步优选为15质量%以下，更加优选为10质量%以下。另外，这些具有吸水性的粉体的有机高分子化合物的配合量，从保存稳定性的观点出发，优选在本发明的固体漂白剂组合物中为0.1～20质量%，进一步优选为0.5～15质量%，特别优选为1～10质量%。
本发明的固体漂白剂组合物可以配合阴离子型表面活性剂（例如，国际公开第99/58633号小册子中记载的阴离子型表面活性剂）、两性表面活性剂、酶、漂白剂[（A）成分以外的成分]、消泡剂、防锈剂、水溶助剂、表面改性剂、香料等。
本发明的固体漂白剂组合物为粉末状、颗粒状、小丸状、片剂状等的形态。
本发明的固体漂白剂组合物在使用时可以使用用水等稀释到了适当的浓度的清洗液，在这种情况下，可以稀释至0.05～0.5质量%使用。
本发明的固体漂白剂组合物可以作为商业用以及家庭用的餐具清洗机用使用，特别适合一次性大量地，并且一天清洗多次的商业用。
在用商业用的餐具清洗机清洗时，例如可以将商业用餐具清洗机专用漏斗中填充有餐具清洗机用固体漂白剂组合物的塑料等的容器一起固定于确定了的方向上，或者将填充于小包容器等中的固体的组合物漂白剂组合物转移至商业用餐具清洗机专用漏斗中。并且，对固定后的组合物用喷雾或者喷淋等来喷雾水或者温水，溶解了的清洗液被供给于商业餐具清洗机内部，用于餐具的清洗。
在商业用餐具清洗机中，在连续清洗餐具的情况下，清洗液用泵循环反复使用。由本发明的组合物调制的清洗液保存稳定性优异，有效氯浓度降低少，因此，即便在这样连续循环的使用状态下依然可以得到优异的清洗效果。
本发明的固体漂白剂组合物可以以最终组合物中的水分量达到5～10质量%的方式使用含有（A）成分、（B）成分、（C）成分和（D）成分的配合成分来制造。在这种情况下，用上述的方法确认由各成分带入的水分量，通过计算可以求得最终组合物中的水分量。另外，上述配合成分的混合可以按照任意的顺序进行。
本发明的固体漂白剂组合物可以是含有（A）成分1.5～5质量%、（B）成分以及（C）成分，水分量为5～10质量%的固体漂白剂组合物。另外，本发明的固体漂白剂组合物可以是含有（A）成分1.5～5质量%，（B）成分、（C）成分以及（D）成分0.5质量%以上且2.5质量%以下，水分量为5质量%以上且10质量%以下的固体漂白剂组合物。另外，本发明的固体漂白剂组合物可以是含有（A）成分1.5～5质量%，（B）成分、（C）成分、以及（D）成分0.5质量%以上且2.5质量%以下，三聚磷酸钠的含量为0质量%以上且小于20质量%，水分量为5质量%以上且10质量%以下的固体漂白剂组合物。这些组合物中，（A）～（D）成分、水分量、任意成分等的优选方式可以采用上述所述。此时，配合量可以理解为含量。
本发明的实施方式如下所示。
<第1项>一种固体漂白剂组合物，其中，所述固体漂白剂组合物配合（A）二氯异氰尿酸钠二水合物[以下，称为（A）成分]1.5质量%以上且5质量%以下；（B）选自非晶质二氧化硅、以及结晶性硅酸钙中的1种以上的具有液体担载能力的粉体[以下，称为（B）成分]；（C）无机碱金属盐的无水物[以下，称为（C）成分]，以及（D）非离子型表面活性剂[以下，称为（D）成分]0.5质量%以上且2.5质量%以下而成，水分量为5质量%以上且10质量%以下。
<第2项>如<第1项>所述的固体漂白剂组合物，其中，（B）成分为用JIS K6220（-1995）中记载的方法测定的吸油能为120ml/100g以上，并且为1000ml/100g以下，进一步为600ml/100g以下，或者为120～1000ml/100g，进一步为120～600ml/100g的粉体。
<第3项>如<第1项>或者<第2项>所述的固体漂白剂组合物，其中，（B）成分为比表面积为30（m2/g）以上，进一步优选为50（m2/g）以上，并且为600（m2/g）以下，进一步为400（m2/g）以下，或者为30～600（m2/g），进一步为50～400（m2/g）的粉体。
<第4项>如<第1项>～<第3项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（B）成分为非晶质氧化硅。
<第5项>如<第1项>～<第4项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（C）成分为选自（C1）硅酸碱金属盐的无水物以及（C2）碳酸碱金属盐的无水物中的1种以上。
<第6项>如<第1项>～<第5项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（C）成分为（C1）选自硅酸碱金属盐的无水物中的1种以上以及（C2）选自碳酸碱金属盐的无水物中的1种以上，（C1）的配合量和（C2）的配合量的质量比（C1）/（C2）为10/90以上，进一步优选为20/80以上，并且为50/50以下，进一步优选为40/60以下。
<第7项>如<第5项>或者<第6项>所述的固体漂白剂组合物，其中（C1）为无水硅酸钠，（C2）为无水碳酸钠。
<第8项>如<第1项>～<第4项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（C）成分为选自无水碳酸钠、无水碳酸钾、以及无水硅酸钠中的1种或者2种以上。
<第9项>如<第1项>～<第8项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（D）成分为选自下述通式（d-1）所表示的非离子型表面活性剂、以及通式（d-2’）所表示的非离子型表面活性剂中的1种以上的非离子型表面活性剂。
R1d-O-(EO)p-(PO)q-(EO)r-H  （d-1）
[式中，R1d表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，或者表示碳原子数为8～18的烃基，EO表示氧化乙烯基、PO表示氧化丙烯基。p、q、r分别表示平均加成摩尔数，p为1以上且10以下，q为0.5以上且5以下，r为1以上且10以下，另外，p=1～10、q=0.5～5，r=1～10。“-(EO)p-(PO)q-(EO)r-”为嵌段结合。]
R2'd-O-(EO)s1-(PO)t1-H  （d-2’）
[式中，R2'd表示碳原子数为8以上且18以下的支链的烷基或者支链的烯基，另外，表示碳原子数为8～18的支链的烷基或者支链的烯基，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基。s1、t1分别表示平均加成摩尔数，s1为4以上且10以下，t1为2以上且10以下，t1/s1为0.3以上且1.5以下，另外，s1=4～10，t1=2～10，0.3≤（t1/s1）≤1.5。“-(EO)s1-(PO)t1-”为嵌段结合。]
<第10项>如<第1项>～<第8项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（D）成分为选自下述通式（d-3）所表示的非离子型表面活性剂、以及通式（d-4）所表示的非离子型表面活性剂中的1种以上的非离子型表面活性剂。
H-O-(EO)a-(PO)b-(EO)c-H  （d-3）
H-O-(PO)d-(EO)e-(PO)f-H  （d-4）
[式中，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基。a、b、c、d、e和f为平均加成摩尔数，分别独立地为1以上，进一步优选为2以上，更加优选为3以上，并且为350以下，进一步优选为200以下，更加优选为100以下的数。]
<第11项>如<第1项>～<第10项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（A）成分的配合量（全部配合成分中的比例，以下相同）为1.5质量%以上，进一步优选为2质量%以上，更加优选为3质量%以上，并且为5质量%以下，进一步优选为4.5以下，更加优选为4质量%以下，或者，（A）成分的配合量为1.5～5质量%，进一步优选为2～5质量%，更加优选为3～5质量%。
<第12项>如<第1项>～<第11项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（B）成分的配合量为1质量%以上，并且为10质量%以下，更加优选为5质量%以下，更进一步优选为3质量%以下，或者为1～10质量%，进一步优选为1～5质量%，更加优选为1～3质量%。
<第13项>如<第1项>～<第12项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（C）成分的配合量，进一步为硅酸碱金属盐的无水盐和碳酸碱金属盐的无水盐的合计配合量为20质量%以上，进一步优选为40质量%以上，并且为60质量%以下，或者为20～60质量%，进一步优选为40～60质量%。
<第14项>如<第1项>～<第13项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（D）成分的配合量为0.5质量%以上，进一步为1.0质量%以上，更加优选为1.5质量%以上，并且为2.5质量%以下，或者为0.5～2.5质量%，更加优选为1.0～2.5质量%，更进一步优选为1.5～2.5质量%。
<第15项>如<第1项>～<第14项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（A）成分的配合量和（B）成分的配合量的质量比（A）/（B）为0.3以上，进一步为0.5以上，进一步为1以上，并且为5以下，进一步为4以下，进一步为2以下，或者为0.5～5，进一步为1～4，进一步为1～2。
<第16项>如<第1项>～<第15项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（A）成分的配合量和（C）成分的配合量的质量比（A）/（C）为0.01以上，进一步为0.03以上，更加优选为0.05以上，并且为0.15以下，进一步为0.1以下，或者为0.01～0.15，进一步优选为0.03～0.1，更加优选为0.05～0.1。
<第17项>如<第1项>～<第16项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（A）成分的配合量和（D）成分的配合量的质量比（A）/（D）为0.6以上，进一步优选为0.8以上，更加优选为1以上，并且为5以下，进一步为4以下，更加优选为2以下，或者为0.1～5，进一步为0.5～4，更加优选为1～2。
<第18项>如<第1项>～<第17项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（B）成分的配合量和（D）成分的配合量的质量比（B）/（D）为0.1以上，进一步优选为0.3以上，更加优选为0.5以上，并且为3以下，进一步优选为2以下，更加优选为1.5以下，或者为0.1～3，进一步优选为0.3～2，更加优选为0.5～1.5。
<第19项>如<第1项>～<第18项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（C）成分的配合量和（D）成分的配合量的质量比（C）/（D）为5以上，进一步优选为10以上，更加优选为20以上，并且为60以下，进一步优选为50以下，更加优选为30以下，或者为5～60，进一步优选为10～50，更加优选为20～30。
<第20项>如<第1项>～<第19项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，进一步配合（E）具有单体单元（e1）的高分子化合物[以下，称为（E）成分]而成，该单体单元（e1）来自选自具有季铵基的单体和具有氨基的单体中的1种以上的单体。
<第21项>如<第20项>所述的固体漂白剂组合物，其中，（E）成分具有-SO2-所表示的单体单元（e2）。
<第22项>如<第21项>所述的固体漂白剂组合物，其中，（E）成分为，含有单体单元（e1）相对于全部单体单元为10mol%以上，进一步优选为30mol%以上，更加优选为50mol%以上，更进一步优选为60mol%以上，并且为99mol%以下，进一步优选为90mol%以下，更加优选为80mol%以下的高分子化合物，具有单体单元（e1）和单体单元（e2），单体单元（e2）/单体单元（e1）的摩尔比为0.01以上，进一步优选为0.03以上，更加优选为0.05以上，并且为1以下，进一步优选为0.75以下，更加优选为0.5以下的高分子化合物。
<第23项>如<第20项>～<第22项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，单体单元（e1）由选自下述通式（e1-1）的化合物和通式（e1-2）的化合物中的1种以上的单体构成。
Figure BDA0000468777090000241
[式中，R1e、R2e、R3e、R7e、R8e、R9e分别独立地为氢原子、羟基或者碳原子数为1～3的烷基。X、Y分别独立地为选自碳原子数为1～12的亚烷基、-(CO)OR12e-、-(CO)(NH)R12e-、-O(CO)R12e-、和-R13e-O(CO)-R12e-中的基团。在此R12e、R13e分别独立地为碳原子数为1～5的亚烷基。R4e为碳原子数为1～3的烷基或者羟烷基或者R1eR2eC=C(R3e)-X-。R5e为碳原子数为1～3的烷基、羟烷基、苄基，R6e为可以用羟基、羧基、磺酸基、硫酸酯基取代的碳原子数为1～10的烷基、或者苄基，在R6e为烷基、羟烷基、或者苄基的情况下，Z-表示阴离子。在R6e包含羧基、磺酸基、硫酸酯基的情况下，Z-不存在，R6e中的这些基团为阴离子。
作为Z-的阴离子，例如可以列举卤素离子、硫酸根离子、碳原子数为1～3的烷基硫酸酯离子、可以用碳原子数为1～3的烷基取代的芳香族磺酸离子、羟基离子。R10e为氢原子、碳原子数为1～3的烷基或者羟烷基或者R7eR8eC=C(R9e)-Y-。R11e为氢原子、碳原子数为1～3的烷基或者羟烷基。]
<第24项>如<第20项>～<第23项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（E）成分含有来自具有阴离子性的基团的单体的构成单元[以下，称为单体单元（e3）]。
<第25项>如<第24项>所述的固体漂白剂组合物，其中，单体单元（e1）和单体单元（e3）的摩尔比为单体单元（e1）/单体单元（e3）=10/90以上，进一步优选为30/70以上，更加优选为50/50以上，并且为90/10以下，进一步优选为85/15以下，更加优选为80/20以下，或者为10/90～90/10，进一步优选为30/70～85/15，更加优选为50/50～80/20。
<第26项>如<第24项>或<第25项>所述的固体漂白剂组合物，其中，单体单元（e3）为选自下述（e3-1）的化合物中的1种以上的单体构成。
（e3-1）选自丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐、马来酸及其盐、无水马来酸、苯乙烯磺酸盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸盐、烯丙基磺酸盐、乙烯基磺酸盐、甲代烯丙基磺酸盐、甲基丙烯酸磺基丙酯、以及单-ω-甲基丙烯酰氧基烷基（碳原子数为1～12）磷酸酯中的化合物
<第27项>如<第20项>～<第26项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（E）成分的重量平均分子量为1,000以上，进一步优选为5,000以上，并且为6,000,000以下，进一步优选为500,000以下，更加优选为100,000以下，更进一步优选为60,000以下，或者为1,000～6,000,000，更加优选为1,000～500,000，更进一步优选为1,000～100,000，进一步更加优选为5,000～60,000。
<第28项>如<第20项>～<第27项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（E）成分的配合量为0.1质量%以上，优选为0.3质量%以上，进一步优选为0.5质量%以上，并且，为5质量%以下，优选为4.5质量%以下，进一步优选为3质量%以下，更加优选为2质量%以下，或者为0.1～5质量%，优选为0.3～4.5质量%，进一步优选为0.5～3质量%，更加优选为0.5～2质量%。
<第29项>如<第20项>～<第28项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（D）成分的配合量和（E）成分的配合量的合计为0.6质量%以上，优选为0.8质量%以上，进一步优选为1质量%以上，并且为3质量%以下，优选为2.5质量%以下，进一步优选为2质量%以下。
<第30项>如<第20项>～<第29项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（A）的配合量和（E）的配合量的质量比（A）/（E）为1以上，进一步优选为1.4以上，更加优选为2以上，并且为10以下，进一步优选为8以下，更加优选为7以下，或者为1～10，进一步优选为1.4～8，更加优选为2～7。
<第31项>如<第20项>～<第30项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（B）的配合量和（E）的配合量的质量比（B）/（E）为0.5以上，进一步优选为0.8以上，更加优选为1.4以上，并且为15以下，进一步优选为12以下，更加优选为10以下，另外为0.5～15，进一步优选为0.8～12，更加优选为1.4～10。
<第32项>如<第20项>～<第31项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（C）的配合量和（E）的配合量的质量比（C）/（E）为15以上，进一步优选为30以上，并且为100以下，进一步优选为80以下，更加优选为60以下，或者为15～100，进一步优选为30～80，更加优选为30～60。
<第33项>如<第1项>～<第32项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，（D）的配合量和（E）的配合量的质量比（D）/（E）为0.1以上，进一步优选为0.3以上，更加优选为0.4以上，并且为8以下，进一步优选为6以下，更进一步优选为4以下，或者为0.1～8，进一步优选为0.3～6，更加优选为0.4～4。
<第34项>如<第1项>～<第33项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，进一步配合选自聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物和它们的盐中的高分子化合物（以下，称为丙烯酸系高分子化合物）而成。
<第35项>如<第34项>所述的固体漂白剂组合物，其中，丙烯酸系高分子化合物的配合量为8质量%以上，进一步优选为8.5质量%以上，更加优选为9质量%以上，并且为20质量%以下，优选为15质量%以下，进一步优选为10质量%以下。
<第36项>如<第34项>或<第35项>所述的固体漂白剂组合物，其中，作为丙烯酸系高分子化合物配合聚丙烯酸或者其盐、丙烯酸-马来酸共聚物或者其盐而成。
<第37项>如<第36项>所述的固体漂白剂组合物，其中，聚丙烯酸或者其盐的配合量和丙烯酸-马来酸共聚物或者其盐的配合量的质量比（聚丙烯酸或者其盐）/（丙烯酸-马来酸共聚物或者其盐）为3以上，进一步优选为3.5以上，更加优选为4以上，并且为20以下，进一步优选为15以下，更加优选为10以下。
<第38项>如<第1项>～<第37项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，进一步配合有机酸碱金属而成。
<第39项>如<第38项>所述的固体漂白剂组合物，其中，有机酸碱金属盐为羟基羧酸的碱金属盐，进一步优选选自酒石酸、苹果酸、以及柠檬酸中的羟基羧酸的碱金属盐，更加优选柠檬酸的碱金属盐。
<第40项>如<第38项>或<第39项>所述的固体漂白剂组合物，其中，有机酸碱金属盐的配合量为20质量%以上，进一步优选为25质量%以上，并且为60质量%以下，进一步优选为40质量%以下，或者为20～60质量%，更加优选为25～40质量%。
<第41项>一种固体漂白剂组合物，其中，含有（A）二氯异氰尿酸钠二水合物1.5质量%以上且5质量%以下；（B）选自非晶质二氧化硅、以及结晶性硅酸钙中的1种以上的具有液体担载能力的粉体；（C）无机碱金属盐的无水物；以及（D）非离子型表面活性剂0.5质量%以上且2.5质量%以下，水分量为5质量%以上且10质量%以下。
<第42项>如<第41项>所述的固体漂白剂组合物，其中，进一步含有（E）高分子化合物，该高分子化合物具有单体单元（e1），该单体单元（e1）来自选自具有季铵基的单体和具有氨基的单体中的1种以上的单体。
<第43项>如<第1项>～<第42项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，三聚磷酸钠的含量为0质量%以上且小于20质量%，进一步为18质量%以下，进一步优选为16质量%以下，更加优选为14质量%以下。
<第44项>如<第1项>～<第43项>中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，水分量为8质量%以下，或者为5～8质量%。
<第45项><第1项>～<第44项>中任一项所述的组合物作为固体漂白剂的用途，优选为用于清洗餐具的用途。
实施例
以下说明实施例和比较例。实施例是对本发明的示例进行叙述的，不是为了限定本发明。
<固体漂白剂组合物的调制>
表1、2的固体漂白剂组合物为按照以下的方法调制的粉末状物（合计配合量为10kg）。另外，表1、2的固体漂白剂组合物都是粉末状，体积密度为0.7～1.0（g/ml）。另外，表1、2中的组合物中的水分量是通过基于由配合成分带入的量计算而求得的。
在将柠檬酸三钠二水盐、无水硫酸钠和（B）成分混合后的状态下滴加（D）成分并混合。向其中混合（C）成分，滴加（E）成分之后，投入聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物，搅拌混合。在确认均匀混合之后投入（A）成分，搅拌混合。在实施例、比较例中配合成分不同的，也按照该工序在适当的位置配合调制组合物。
作为进行各成分的搅拌·混合的装置，可以列举诺塔搅拌机、亨舍尔混合机等。另外，作为在滴加混合液体成分的（D）、（E）成分的情况下的滴加速度，优选为2～5分钟，优选分批添加（间歇地添加）。表1、2的固体漂白剂组合物，作为装置使用诺塔搅拌机“HosokawaMicron Corporation Model：DBY-10R”，在将液体成分的（D）、（E）成分滴加混合的情况下的滴加速度定为3分钟，添加方法以分批添加（间歇性地添加）来进行调制。
在配合方法中，开始柠檬酸三钠二水盐、无水硫酸钠以及（B）成分的任一种以上的搅拌到得到最终混合物的混合温度优选为20～50℃。另外，各工序中要求的搅拌时间分别优选为3～7分钟。在表1、2的固体漂白剂组合物的调制中，柠檬酸三钠二水盐、无水硫酸钠以及（B）成分中，从开始柠檬酸三钠二水盐的搅拌到得到最终混合物的混合温度为25～40℃。另外，在各工序中需要的搅拌时间分别为5分钟。
<评价>
用以下的方法评价清洗性、保存稳定性、色素污垢附着防止性（完成性）。将结果示于表1、2中。
[1]清洗性评价
准备4个磁性盘（直径200mm×高度30mm），对其在中心部分7cm半径处，均匀涂布2g蛋黄之后，进行80℃/30分钟干燥。将其固定于单门式的商业餐具清洗机（三洋电机DW-230L型）中，在固体漂白剂组合物浓度为0.1质量%，清洗温度为50℃，清洗时间为40秒，漂洗温度为80℃，漂洗时间为10秒的条件进行清洗。在取出之后，在室温下干燥之后，求得残留于磁性盘上的样品污垢的面积，由试验前面积和试验后面积之比[（试验前面积-试验后面积）/（试验前面积）×100]作为清洗率（%）。
[2]保存稳定性评价
（2-1）方法1
将固体漂白剂组合物填充2kg于袋状容器（材质：尼龙/PET叠层薄膜）、形状（扁平袋，容量约3L）中，在密封的状态下，调节到50℃的干燥机内保存30天之后，将固体漂白剂组合物稀释至0.1质量%测定有效氯浓度，从保存前·保存之后的有效氯浓度求得保存后的有效氯残存率。该评价是预想装在小包中的产品那样的形态下的保存的保存稳定性的评价。另外，有效氯浓度通过以下的方法求得。
在200ml烧杯中准确量取100ml清洗液（组合物浓度为0.1质量%）。加入碘化钾（10质量%溶液）以及硫酸（10质量%溶液）混合之后，用硫代硫酸钠0.01（mol/L）溶液进行滴定（0.049g/滴）。以蓝色消失的点作为终点。由得到的滴定量（ml）通过下述式子求得有效氯浓度。
有效氯浓度（ppm）=硫代硫酸钠0.01（mol/L）滴定量（ml）×3.546（2-2）方法2
和方法1相同，但是用硫代硫酸钠0.01（mol/L）溶液在0.03g/滴的条件下进行滴定，求得有效氯浓度。
[3]色素污垢附着防止性评价
将煮出的红茶“阿萨姆红茶2.5g/热水（90℃以上）：110g”注入2个强化玻璃制茶杯（直径84mm）中，放置10秒之后，废弃红茶将玻璃杯作为被清洗物。
使用开门式的商业餐具清洗机（三洋电机DW-230L型），在50℃下保存30天的固体漂白剂组合物浓度为0.1质量%，设定清洗温度为50℃，清洗时间为40秒，漂洗温度为80℃，漂洗时间为10秒的清洗运转条件。
对重复了红茶浸渍、红茶废弃、清洗的一系列操作20次之后，按照下述4个等级目测评价强化玻璃制茶杯上附着的茶渍污垢，评价色素污垢附着防止性评价。
*色素污垢附着防止性的判定标准
4：完全没有发现着色痕迹。
3：发现一点点着色痕迹。
2：明显地发现着色痕迹。
1：在茶杯内部发现着色痕迹，而且较多附着。
Figure BDA0000468777090000311
[表1]
Figure BDA0000468777090000321
[表2]
（注）表中的成分为以下物质。
二氯异氰尿酸钠二水合物：NEO-CHLOR55G（四国化成工业株式会社）
二氯异氰尿酸钠无水物：NEO-CHLOR60MG（四国化成工业株式会社）
非晶质二氧化硅（1）：TOKUSIL NR[Tokuyama Corporation，吸油能250ml/100g，平均粒径为130μm，比表面积为195（m2/g）]
非晶质二氧化硅（2）：FINESIL F80[Tokuyama Corporation，吸油能275ml/100g，平均粒径为1.5μm，比表面积为295（m2/g）]
结晶性硅酸钙：FLORITE R[Tokuyama Corporation，吸油能450ml/100g，平均粒径为25μm，比表面积为115（m2/g）]
无水硅酸钠：无水偏硅酸D（广荣化学工业株式会社）
无水碳酸钠：苏打灰（轻灰）（Central Glass Co.,Ltd.）
无水碳酸钾：碳酸钾（ASAHI GLASS CO.,LTD.）
硅酸钠五水盐：无水偏硅酸5aq（广荣化学工业株式会社）
非离子型表面活性剂（1）：通式（d-1）中的R2d为碳原子数为12～14的仲烷基，s=7.0，t=8.5的非离子表面活性剂（商品名：Softanol EP7085，日本触媒株式会社）
非离子型表面活性剂（2）：壬基苯酚的氧化乙烯加成物（平均加成摩尔数为5）
非离子型表面活性剂（3）：EO·PO·EO嵌段聚合物（商品名：Pluronic L-44，株式会社ADEKA）
非离子型表面活性剂（4）：PO·EO·PO嵌段聚合物（商品名：Pluronic RPE2520（BASF公司制造））
高分子化合物（1）的水溶液：二烯丙基二甲基氯化铵和马来酸以及SO2（摩尔比70/25/5）的共聚物（重量平均分子量23000）的水溶液（有效成分为35质量%的水溶液，表中表示该水溶液的量。）
高分子化合物（2）的水溶液：二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酸（摩尔比64/36）的共聚物（重量平均分子量450000，Merquat280，Calgon公司制造）的水溶液（有效成分为40质量%的水溶液，表中表示该水溶液的量。）
柠檬酸三钠二水盐：精制柠檬酸钠M（扶桑化学工业株式会社）三聚磷酸钠：聚磷酸钠（下关三井株式会社）
聚丙烯酸：Sokalan PA25CL Granules（BASF公司制造）
丙烯酸-马来酸共聚物：Sokalan CP5Granules（BASF公司制造）无水硫酸钠：中性无水芒硝（四国化成工业株式会社）

Claims (16)

1.一种固体漂白剂组合物，其中，
配合（A）二氯异氰尿酸钠二水合物1.5质量%以上且5质量%以下；（B）选自非晶质二氧化硅、以及结晶性硅酸钙中的1种以上的具有液体担载能力的粉体；（C）无机碱金属盐的无水物；以及（D）非离子型表面活性剂0.5质量%以上且2.5质量%以下而成，水分量为5质量%以上且10质量%以下。
2.如权利要求1所述的固体漂白剂组合物，其中，
（C）为选自（C1）硅酸碱金属盐的无水物和（C2）碳酸碱金属盐的无水物中的1种以上。
3.如权利要求2所述的固体漂白剂组合物，其中，
（C）为（C1）选自硅酸碱金属盐的无水物中的1种以上、以及（C2）选自碳酸碱金属盐的无水物中的1种以上，（C1）的配合量与（C2）的配合量的质量比（C1）/（C2）为10/90以上且50/50以下。
4.如权利要求2或3所述的固体漂白剂组合物，其中，
（C1）为无水硅酸钠，（C2）为无水碳酸钠。
5.如权利要求1～4中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，
进一步配合（E）具有单体单元（e1）的高分子化合物而成，所述单体单元（e1）来自选自具有季铵基的单体和具有氨基的单体中的1种以上的单体。
6.如权利要求1～5中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，
（D）成分为选自下述通式（d-1）所表示的非离子型表面活性剂、以及通式（d-2’）所表示的非离子型表面活性剂中的1种以上的非离子型表面活性剂，
R1d-O-(EO)p-(PO)q-(EO)r-H  （d-1）
式中，R1d表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，EO表示氧化乙烯基、PO表示氧化丙烯基，p、q、r分别表示平均加成摩尔数，p为1以上且10以下，q为0.5以上且5以下，r为1以上且10以下，“-(EO)p-(PO)q-(EO)r-”为嵌段结合，
R2'd-O-(EO)s1-(PO)t1-H  （d-2’）
式中，R2'd表示碳原子数为8以上且18以下的支链的烷基或者支链的烯基，另外，表示碳原子数为8～18的支链的烷基或者支链的烯基；EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基；s1、t1分别表示平均加成摩尔数，s1为4以上且10以下，t1为2以上且10以下，t1/s1为0.3以上且1.5以下，另外，s1=4～10，t1=2～10，0.3≤（t1/s1）≤1.5；“-(EO)s1-(PO)t1-”为嵌段结合。
7.如权利要求1～6中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，
（A）的配合量与（D）的配合量的质量比（A）/（D）为0.6以上且5以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，
（A）的配合量与（B）的配合量的质量比（A）/（B）为0.3以上且为5以下。
9.如权利要求1～10中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，
（C）的配合量与（D）的配合量的质量比（C）/（D）为5以上且60以下。
10.如权利要求5～9中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，
（E）具有-SO2-所表示的单体单元（e2）。
11.如权利要求10所述的固体漂白剂组合物，其中，
单体单元（e2）/单体单元（e1）的摩尔比为0.01以上且为1以下。
12.如权利要求5～11中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，
（A）的配合量与（E）的配合量的质量比（A）/（E）为1以上且10以下。
13.如权利要求5～12中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，
（D）的配合量和（E）的配合量的合计为0.6质量%以上且3质量%以下。
14.一种固体漂白剂组合物，其中，
含有（A）二氯异氰尿酸钠二水合物1.5质量%以上且5质量%以下；（B）选自非晶质二氧化硅、以及结晶性硅酸钙中的1种以上的具有液体担载能力的粉体；（C）无机碱金属盐的无水物；以及（D）非离子型表面活性剂0.5质量%以上且2.5质量%以下，水分量为5质量%以上且10质量%以下。
15.如权利要求1～14中任一项所述的固体漂白剂组合物，其中，
三聚磷酸钠的含量为0质量%以上且小于20质量%。
16.将权利要求1～15中任一项所述的固体漂白剂组合物用于餐具的清洗中的用途。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110325615A (zh) * 2017-03-03 2019-10-11 日产化学株式会社 包含三聚氰酸金属盐的蓄热材料

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5890193B2 (ja) * 2012-02-15 2016-03-22 花王株式会社 自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物
EP3820984A1 (en) * 2018-07-09 2021-05-19 The Procter & Gamble Company Packaged composition
JP7222513B2 (ja) * 2018-07-18 2023-02-15 株式会社ニイタカ 硬質表面洗浄剤組成物、微生物又は菌叢凝塊の除菌方法、洗浄機における菌叢凝塊の発生防止方法、洗浄機による硬質表面を有する物品の洗浄方法及び除菌剤
JP7189610B2 (ja) * 2019-01-10 2022-12-14 シーバイエス株式会社 加熱調理機器用固形洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1522919A (en) * 1976-04-16 1978-08-31 Azote & Prod Chim Solid chlorine donor compositions
CN1733880A (zh) * 2004-08-03 2006-02-15 邱宝辰 高效去污粉
JP2009173704A (ja) * 2008-01-22 2009-08-06 Kao Corp 食器洗浄機用洗浄剤組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ226709A (en) * 1987-11-05 1990-10-26 Colgate Palmolive Co Al 2 o 3 or tio 2 and polyacrylic acid polymer in thixotropic dishwashing compositions
JP4842119B2 (ja) * 2006-12-28 2011-12-21 花王株式会社 粉末洗剤の製造方法
JP2010280796A (ja) * 2009-06-04 2010-12-16 Kao Corp 食器洗浄機用洗浄剤組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1522919A (en) * 1976-04-16 1978-08-31 Azote & Prod Chim Solid chlorine donor compositions
CN1733880A (zh) * 2004-08-03 2006-02-15 邱宝辰 高效去污粉
JP2009173704A (ja) * 2008-01-22 2009-08-06 Kao Corp 食器洗浄機用洗浄剤組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110325615A (zh) * 2017-03-03 2019-10-11 日产化学株式会社 包含三聚氰酸金属盐的蓄热材料

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