CN103774236B - 一种隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种隐钾锰型K2‑xCoyNizMn8‑y‑ zO16纳米线，其通过将高锰酸钾、可溶性二价钴盐和/或可溶性二价镍盐按适合摩尔比混合并溶于水制得混合溶液，之后在密闭容器内、150‑220℃、2‑3Mpa的条件下进行加热反应10‑24小时，即得所述隐钾锰型K2‑xCoyNizMn8‑y‑zO16纳米线，数据显示，所述隐钾锰型K2‑xCoyNizMn8‑y‑zO16纳米线为单一化合物，属四方晶系。本发明所述的隐钾锰型K2‑xCoyNizMn8‑y‑zO16纳米线中,部分锰离子的晶格位置被钴离子和/或镍离子取代后，稳定了其结构；同时，钴镍锰几种元素的协同作用，使其催化活性、气体吸附等物化性能得到了提高，从而拓展了其在催化、传感、锂离子电池、固体燃料电池等领域的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线及其制备方法，属于分子筛技术领域。
背景技术
氧化锰八面体分子筛（OMS-2）具有高的孔隙率和多种孔道结构，是一种类似于沸石型的新型微孔材料，其晶体结构具有由2x2共边的八面体MnO6链构成，链与链之间通过八面体顶点的氧原子相连形成大约为0.46nm×0.46nm的一维孔道，由于OMS-2晶格中存在多种价态的锰离子（Mn2+、Mn3+、Mn4+），又有大量敞开的层间和孔道结构，因而表现出良好的氧化还原活性，同时还具有温和的表面酸碱性以及优异的离子交换性能，从而OMS-2可广泛应用于分离、气体传感、能源存储、催化剂等领域。
中国专利文献CN101711990A公开了一种负载金属氧化物的分子筛催化剂，由纯隐钾锰矿型二氧化锰和过渡金属组成，其采用回流法制备得到，具体步骤包括：（1）配制150mL0.3mol/L的高锰酸钾溶液，40℃加热搅拌后转移到1000mL的三口烧瓶中，在搅拌条件下于80℃油浴加热15min，并用自来水冷凝回流；（2）配制150mL0.45mol/L的醋酸锰溶液，40℃加热搅拌后加入到步骤（1）中盛有高锰酸钾溶液的三口烧瓶中，控制搅拌速度为400r/min，并用自来水进行冷凝回流，将上述两种溶液于80℃反应22小时，得到黑色浆状沉淀，黑色浆状沉淀用去离子水抽滤1小时，然后在烘箱内于105℃干燥11小时；再放入马弗炉于400℃焙烧4小时，得到八面体锰氧化物分子筛催化剂（OMS-2）固体；（3）称取0.67g六水和硝酸钴加入45mL水中配制成溶液，再加入2.5g步骤（2）制得的OMS-2固体,利用旋转蒸发仪将钴浸渍在OMS-2固体上，控制水温40℃，将得到的固体在烘箱内于105℃干燥11小时，再放入马弗炉于400℃焙烧4小时，得到掺杂钴质量分数为5wt%的Co/OMS-2催化剂。上述催化剂的稳定性好，对乙醇汽油尾气残余的乙醇乙醛氧化能力 强，低温活性好，然而，上述采用化学回流法制备上述催化剂，需要分步进行，步骤及操作繁杂，获得的产物结晶度较差，粒度分布范围较宽，分散性不好。
此外，现有技术中的中国文献CN102623188A还公开了一种掺杂的氧化锰八面体分子筛的制备方法，其具体步骤为：将高锰酸钾和硫酸锰按照摩尔比值为0.76的配比混合成均匀溶液，之后按照Sn/Mn摩尔比值为0.03加入四氯化锡，同时加入浓硝酸调节pH值为1-2，在160℃水热反应24h，然后过滤，去离子水和乙醇反复洗涤，60℃干燥12h，研磨后得到锡掺杂的氧化锰八面体分子筛。上述锡掺杂的氧化锰八面体分子筛采用水热法制备得到，从而制备过程中能够实现原料在水溶液中的均匀混合，制备得到的粉体其粒度分布范围窄，结晶良好，然而，该方法制备得到的锡掺杂的氧化锰八面体分子筛，其结构中锡和氧化锰只是物理意义上的混合，锡并没有取代晶格中锰的位置，从而在晶格产生了一些杂项，影响结构的稳定性和可控性，将其应用于催化剂等领域时，非纯相杂质的引入反而会降低材料的催化活性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术采用水热法制备得到掺杂的氧化锰八面体分子筛的结构中，掺杂原子并没有取代晶格中锰的位置，存在杂项较多，结构稳定性和可控性差，从而提供一种以单一化合物形式存在的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：
一种隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线，所述K2-xCoyNizMn8-y-zO16的分子式中0≤x<2，0≤y≤6，0≤z≤6，0<y+z≤6；
所述K2-xCoyNizMn8-y-zO16属四方晶系，晶格参数
一种制备所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其包括如下步骤：
（1）配制高锰酸钾、可溶性二价锰盐、可溶性二价钴盐和/或可溶性二价镍盐的混合溶液；所述可溶性锰盐和可溶性钴盐和/或可溶性镍盐的物质的量 之和与所述高锰酸钾的物质的量之比为3:1；所述溶液中Co离子与Ni离子的物质的量之和与Mn离子的物质的量之比为y+z:8-y-z；
其中，所述高锰酸钾的摩尔浓度大于0；所述可溶性二价锰盐的摩尔浓度大于或者等于0；
（2）将所述混合溶液置于高压反应釜内，在150-220℃、2-3Mpa的条件下进行加热反应10-24小时，产物经冷却、离心、洗涤、干燥，即得所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线。
所述步骤（1）中的混合溶液中，还添加有硝酸钾。
所述混合溶液中硝酸钾的摩尔浓度为0-3mol/L。
步骤（1）中，所述混合溶液中高锰酸钾的浓度为0-2mol/L。
所述可溶性钴盐为硝酸钴、硫酸钴、乙酸钴中的一种或几种的混合物；所述可溶性镍盐为硝酸镍、硫酸镍、乙酸镍中的一种或几种的混合物。
所述可溶性锰盐为硝酸锰、硫酸锰、乙酸锰中的一种或几种的混合物。
步骤（2）中，所述加热方式为电加热或微波加热。
步骤（2）中，所述洗涤处理为采用水与乙醇进行交替洗涤。
步骤（2）中，所述干燥处理的温度为70-120℃，所述干燥的时间为5-10小时。
本发明所述的制备所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，步骤（1）配制高锰酸钾、可溶性二价锰盐、可溶性二价钴盐和/或可溶性二价镍盐的混合溶液；所述可溶性锰盐和可溶性钴盐和/或可溶性镍盐的物质的量之和与所述高锰酸钾的物质的量之比为3:1；所述溶液中Co离子与Ni离子的物质的量之和与Mn离子的物质的量之比为y+z:8-y-z；其中，所述高锰酸钾的摩尔浓度大于0；所述可溶性二价锰盐的摩尔浓度大于或者等于0；
本发明步骤（2）将步骤（1）制备得到的所述混合溶液置于高压反应釜内，在150-220℃、2-3Mpa的条件下进行加热反应10-24小时，产物经冷却、离心、洗涤、干燥，即得所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线。
本发明的上述制备方法中，制备所述K2-xCoyNizMn8-y-zO16的化学反应方程式为：
2KMnO4+yCo(NO3)2+zNi(NO3)2+(6-y-z)Mn(NO3)2+6H2O=K2-xCoyNizMn8-y-zO16+xKNO3+(10-x)HNO3+2HNO2
而在上述步骤（1）中，本发明还限定所述可溶性二价锰盐的摩尔浓度大于或者等于0。其中，当所述可溶性二价锰盐的摩尔浓度大于0时，制备得到的所述K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中的Mn离子由高锰酸钾和二价锰盐共同提供，此时分子式中8-y-z的取值范围为2<8-y-z＜8。而当所述可溶性二价锰盐的摩尔浓度等于0时，制备得到的所述K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中的Mn离子则由高锰酸钾单独提供，此时分子式中的8-y-z=2。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
（1）本发明所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的制备方法，其通过将高锰酸钾、可溶性钴盐和/或可溶性二价镍盐按适合摩尔比混合并溶于水制得混合溶液，之后在密闭容器内、150-220℃、2-3Mpa的条件下进行加热反应10-24小时，即得所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线，数据显示，所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线为单一化合物，属四方晶系，较之现有技术中采用水热法制备掺杂的氧化锰八面体分子筛的晶格结构中掺杂原子并没有取代晶格中锰的位置，仅限于不同化合物之间的物理混合，从而存在杂项较多，结构稳定性和可控性差等问题，本发明所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中的锰离子能够被钴离子和/或镍离子真正取代，从而以单一化合物形式存在，物相单一，结晶度高，结构的稳定性和可控性较强；进一步，本发明所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中锰离子、钴离子和/或镍离子共同作为OMS-2骨架离子，之后与位于OMS-2孔道中的钾离子一起，在上述几种离子的协同作用下，从而呈现较高的催化活性和优异的离子交换性能。
（2）本发明所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的制备方法，其中所述洗涤处理为采用水与乙醇进行交替洗涤的步骤，由于水可以除去无机 离子等杂质，乙醇用于除去有机酸根如乙酸根等杂质，采用水与乙醇交替洗涤可以将有机和无机杂质离子都有效除去。
（3）本发明所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的制备方法，所述加热反应在微波加热条件下进行，与传统的采用热辐射由表及里的传导式加热方式不同，微波加热是材料在电磁场中由介质损耗而引起的体加热，可直接对极性分子进行加热，具有升温速度快，加热均匀，降低能耗等优点，从而制得的粉体粒度小，粒度分布范围窄，结晶良好且分散性好。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解，下面结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中，
图1a、图1b是本发明所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16（z=0）纳米线的SEM图；
图2a、图2b是本发明所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16（z=0）纳米线的EDAX图；
图3a、图3b是本发明所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16（z=0）纳米线的透射电镜和高分辨透射电镜图片。
图4是本发明所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16（z=0）纳米线的XRD图。
具体实施方式
实施例1
本实施例所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中z=0，K、Co、Mn的原子比为0.62:2.44:5.56，x=1.38，y=2.44，即分子式为K0.62Co2.44Mn5.56O16，其采用如下步骤制备：
（1）取10mmol高锰酸钾、18mmol硝酸钴和12mmol硝酸锰加入85ml水中，搅拌使其混合均匀，得到混合溶液；
（2）将所述混合溶液转入100ml聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中，密 封后放入恒温箱中，在220℃、2Mpa的条件下进行加热反应24小时。
反应结束后，产品经冷却、离心后得到黄褐色固体，对其采用水和乙醇交替洗涤5次，70℃下真空干燥10h，即得所述隐钾锰型K0.62Co2.44Mn5.56O16纳米线。
采用扫描电子显微镜对最终制得的所述隐钾锰型K0.62Co2.44Mn5.56O16样品进行形貌表征，结果如图1a、1b所示，其分别对应样品在放大5000倍和放大20000倍的的SEM图，从图中可以看出所述隐钾锰型K0.62Co2.44Mn5.56O16呈线状结构，纳米线的直径为50-100nm，长度为20-100um。
采用与上述扫描电子显微镜联用的能谱仪对所述隐钾锰型K0.62Co2.44Mn5.56O16样品在选取的测试区域（图2a所示）进行检测分析，结果如图2b所示为所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的EDAX图，从图中可以看出，所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线是由K、Mn、Co、O构成，上述各种原子百分比分别为：K：2.32%，Co：10.08%，25.17%，O：62.43%，从而所述K、Mn、Co的原子比为0.62:2.44:5.56，进一步验证所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中x=1.38，y=2.44，即分子式为K0.62Co2.44Mn5.56O16。
图3a、3b所示分别为所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的透射电镜和高分辨透射电镜图片，其中，图3a的放大倍率为12000倍，图3b的放大倍率为600000倍，从图3a中可以看出，所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的粒径分布范围窄，粒度均一；进一步从图3b可以看出，所述样品的结晶度较好，呈现为高度晶化。
图4为所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的XRD图谱，从图中可以看出，样品属于四方晶系，晶格参数为：
实施例2
本实施例所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中z=0，K、Co、Mn的原子比为0.62:1.2:6.8，x=1.38，y=1.2，即分子式为K0.62Co1.2Mn6.8O16，其采用如下步骤制备：
（1）取10mmol高锰酸钾、6mmol乙酸钴和24mmol硫酸锰加入85ml水中，磁力搅拌30min，得到混合溶液；
（2）将所述混合溶液转入100ml聚四氟乙烯-碳纤维复合材料反应釜中，密封上高压反应釜，放入密闭微波反应系统中，开启微波电源，使反应体系在12min内快速升温至150℃，在150℃、3Mpa的条件下反应10小时后取出，经冷却、离心后得到黄褐色固体，对其采用水和乙醇交替洗涤3次，120℃下真空干燥5h，即得所述隐钾锰型K0.62Co1.2Mn6.8O16纳米线。
实施例3
本实施例所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中z=0，K、Co、Mn的原子比为0.62:4.8:3.2，x=1.38，y=4.8，即分子式为K0.62Co4.8Mn3.2O16，其采用如下步骤制备：
（1）取10mmol高锰酸钾、24mmol硝酸钴和6mmol硝酸锰加入85ml水中，磁力搅拌30min，得到混合溶液；
（2）将所述混合溶液转入100ml聚四氟乙烯-碳纤维复合材料反应釜中，密封上高压反应釜，放入密闭微波反应系统中，开启微波电源，使反应体系在12min内快速升温至220℃，在220℃、2.5Mpa的条件下反应15小时后取出，经冷却、离心后得到黄褐色固体，对其采用水和乙醇交替洗涤3次，90℃下真空干燥8h，即得所述隐钾锰型K0.62Co4.8Mn3.2O16纳米线。
实施例4
本实施例所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中z=0，K、Co、Mn的原子比为0.62:6:2，x=1.38，y=6，即分子式为K0.62Co6Mn2O16，其采用如下步骤制备：
（1）取10mmol高锰酸钾、30mmol硝酸钴加入85ml水中，磁力搅拌30min，得到混合溶液；
（2）将所述混合溶液转入100ml聚四氟乙烯-碳纤维复合材料反应釜中，密封上高压反应釜，放入密闭微波反应系统中，开启微波电源，使反应体系 在12min内快速升温至220℃，在220℃、3Mpa的条件下反应10小时后取出，经冷却、离心后得到黄褐色固体，对其采用水和乙醇交替洗涤3次，80℃下真空干燥9h，即得所述隐钾锰型K0.62Co6Mn2O16纳米线。
实施例5
本实施例所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中z=0，K、Co、Mn的原子比为2:1.2:6.8，x=0，y=1.2，即分子式为K2Co1.2Mn6.8O16，其采用如下步骤制备：
（1）取10mmol高锰酸钾、6mmol乙酸钴、24mmol硫酸锰、25mmol硝酸钾加入85ml水中，磁力搅拌30min，得到混合溶液；
（2）将所述混合溶液转入100ml聚四氟乙烯-碳纤维复合材料反应釜中，密封上高压反应釜，放入密闭微波反应系统中，开启微波电源，使反应体系在12min内快速升温至150℃，在150℃、3Mpa的条件下反应10小时后取出，经冷却、离心后得到黄褐色固体，对其采用水和乙醇交替洗涤3次，70℃下真空干燥10h，即得所述隐钾锰型K2Co1.2Mn6.8O16纳米线。
实施例6
本实施例所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中z=0，K、Co、Mn的原子比为2:1.2:6.8，x=0，y=1.2，即分子式为K2Co1.2Mn6.8O16，其采用如下步骤制备：
（1）取15mmol高锰酸钾、9mmol乙酸钴、36mmol硫酸锰、25.5mmol硝酸钾加入85ml水中，磁力搅拌30min，得到混合溶液；
（2）将所述混合溶液转入100ml聚四氟乙烯-碳纤维复合材料反应釜中，密封上高压反应釜，放入密闭微波反应系统中，开启微波电源，使反应体系在12min内快速升温至150℃，在150℃、3Mpa的条件下反应10小时后取出，经冷却、离心后得到黄褐色固体，对其采用水和乙醇交替洗涤3次，70℃下真空干燥10h，即得所述隐钾锰型K2Co1.2Mn6.8O16纳米线。
实施例7
本实施例所述的隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线中z=0，K、Co、Mn的原子比为2:3:5，x=0，y=3，即分子式为K2Co3Mn5O16，其采用如下步骤制备：
（1）取10mmol高锰酸钾、15mmol硝酸钴、15mmol硝酸锰和12mmol硝酸钾加入50ml水中，搅拌使其混合均匀，得到混合溶液；
（2）将所述混合溶液转入100ml聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中，密封后放入恒温箱中，在220℃、2Mpa的条件下进行加热反应24小时。
反应结束后，产品经冷却、离心后得到黄褐色固体，对其采用水和乙醇交替洗涤5次，70℃下真空干燥10h，即得所述隐钾锰型K2Co3Mn5O16纳米线。
对比例
本对比例采用现有技术方法制备得到一种锡掺杂的氧化锰八面体分子筛，其具体包括如下步骤：
将高锰酸钾和硫酸锰按照摩尔比值为0.76的配比混合成均匀溶液，之后按照Sn/Mn摩尔比值为0.03加入四氯化锡，同时加入浓硝酸调节pH值为1-2，在160℃水热反应24h，然后过滤，去离子水和乙醇反复洗涤，60℃干燥12h，研磨后即得锡掺杂的氧化锰八面体分子筛。采用XRD对其进行晶型分析，结果发现衍射峰数目较多，从而说明上述锡掺杂的氧化锰八面体分子筛不是单一的化合物，其中锡离子难以真正取代锰离子而成为骨架离子，只是物理水平上的掺杂。
需要说明的是，将上述实施例中可溶性钴盐用可溶性镍盐完全或部分代替，即可用于制备得到隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线,其中0≤x<2，0<y≤6，0<z≤6，且0<y+z≤6。
显然，上述实施例仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (24)
1.一种制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，所述K2-xCoyNizMn8-y-zO16的分子式中0≤x<2，0≤y≤6，0≤z≤6，0<y+z≤6；
所述K2-xCoyNizMn8-y-zO16属四方晶系，晶格参数 其包括如下步骤：
(1)配制高锰酸钾、可溶性二价锰盐、可溶性二价钴盐和/或可溶性二价镍盐的混合溶液；所述可溶性锰盐和可溶性钴盐和/或可溶性镍盐的物质的量之和与所述高锰酸钾的物质的量之比为3:1；所述溶液中Co离子与Ni离子的物质的量之和与Mn离子的物质的量之比为y+z:8-y-z；
其中，所述高锰酸钾的摩尔浓度大于0；所述可溶性二价锰盐的摩尔浓度大于或者等于0；
(2)将所述混合溶液置于高压反应釜内，在150-220℃、2-3Mpa的条件下进行加热反应10-24小时，产物经冷却、离心、洗涤、干燥，即得所述隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线。
2.根据权利要求1所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的混合溶液中，还添加有硝酸钾。
3.根据权利要求2所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，所述混合溶液中硝酸钾的摩尔浓度为3mol/L。
4.根据权利要求1或2所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述混合溶液中高锰酸钾的浓度为2mol/L。
5.根据权利要求1-3任一所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，所述可溶性钴盐为硝酸钴、硫酸钴、乙酸钴中的一种或几种的混合物；所述可溶性镍盐为硝酸镍、硫酸镍、乙酸镍中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求4所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，所述可溶性钴盐为硝酸钴、硫酸钴、乙酸钴中的一种或几种的混合物；所述可溶性镍盐为硝酸镍、硫酸镍、乙酸镍中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1-3或6任一所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，所述可溶性锰盐为硝酸锰、硫酸锰、乙酸锰中的一种或几种的混合物。
8.根据权利要求4所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，所述可溶性锰盐为硝酸锰、硫酸锰、乙酸锰中的一种或几种的混合物。
9.根据权利要求5所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，所述可溶性锰盐为硝酸锰、硫酸锰、乙酸锰中的一种或几种的混合物。
10.根据权利要求1-3或6或8-9任一所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述加热方式为电加热或微波加热。
11.根据权利要求4所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述加热方式为电加热或微波加热。
12.根据权利要求5所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述加热方式为电加热或微波加热。
13.根据权利要求7所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述加热方式为电加热或微波加热。
14.根据权利要求1-3或6或8-9或11-13任一所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述洗涤处理为采用水与乙醇进行交替洗涤。
15.根据权利要求4所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述洗涤处理为采用水与乙醇进行交替洗涤。
16.根据权利要求5所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述洗涤处理为采用水与乙醇进行交替洗涤。
17.根据权利要求7所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述洗涤处理为采用水与乙醇进行交替洗涤。
18.根据权利要求10所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述洗涤处理为采用水与乙醇进行交替洗涤。
19.根据权利要求1-3或6或8-9或11-13或15-18任一所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥处理的温度为70-120℃，所述干燥的时间为5-10小时。
20.根据权利要求4所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥处理的温度为70-120℃，所述干燥的时间为5-10小时。
21.根据权利要求5所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥处理的温度为70-120℃，所述干燥的时间为5-10小时。
22.根据权利要求7所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥处理的温度为70-120℃，所述干燥的时间为5-10小时。
23.根据权利要求10所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥处理的温度为70-120℃，所述干燥的时间为5-10小时。
24.根据权利要求14所述的制备隐钾锰型K2-xCoyNizMn8-y-zO16纳米线的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥处理的温度为70-120℃，所述干燥的时间为5-10小时。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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Effective date of registration: 20180126 Address after: 213002 central flower garden, spring river town, Xinbei District, Changzhou City, Jiangsu Province, No. 242 Patentee after: JITRI ADVANCED ENERGY MATERIALS (CHANGZHOU) RESEARCH INSTITUTE CO.,LTD. Address before: 100081 Haidian District Institute of South Road, Beijing, No. 76 Patentee before: ADVANCED TECHNOLOGY & MATERIALS Co.,Ltd. |
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| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 213002 No. 242 central flower garden, spring town, Xinbei District, Changzhou, Jiangsu Patentee after: JIANGSU JICUI ANTAI CHUANGMING ADVANCED ENERGY MATERIALS RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Address before: 213002 No. 242 central flower garden, spring town, Xinbei District, Changzhou, Jiangsu Patentee before: JITRI ADVANCED ENERGY MATERIALS (CHANGZHOU) RESEARCH INSTITUTE CO.,LTD. |
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Denomination of invention: A cryptopotassium-manganese K2-xCoyNizMn8-y-zO16 nanowire and its preparation method Effective date of registration: 20181219 Granted publication date: 20161005 Pledgee: Shuntai Finance Leasing Co.,Ltd. Pledgor: JIANGSU JICUI ANTAI CHUANGMING ADVANCED ENERGY MATERIALS RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Registration number: 2018320000356 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
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Granted publication date: 20161005 Pledgee: Shuntai Finance Leasing Co.,Ltd. Pledgor: JIANGSU JICUI ANTAI CHUANGMING ADVANCED ENERGY MATERIALS RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Registration number: 2018320000356 |