CN103772303A - 蒽环三氮唑化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

蒽环三氮唑化合物及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103772303A
CN103772303A CN201410015664.5A CN201410015664A CN103772303A CN 103772303 A CN103772303 A CN 103772303A CN 201410015664 A CN201410015664 A CN 201410015664A CN 103772303 A CN103772303 A CN 103772303A
Authority
CN
China
Prior art keywords
triazole
anthracene
preparation
monocrystalline
wormwood
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410015664.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103772303B (zh
Inventor
王英
刘巨艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Normal University
Original Assignee
Tianjin Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Normal University filed Critical Tianjin Normal University
Priority to CN201410015664.5A priority Critical patent/CN103772303B/zh
Publication of CN103772303A publication Critical patent/CN103772303A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103772303B publication Critical patent/CN103772303B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms

Abstract

本发明公开了一种1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶及其1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑的制备方法，它是采用“一锅法”，即9,10-二溴蒽，三唑，碳酸钾和氧化铜加热来制备该有机化合物。本发明的制备方法具有工艺操作简单，生产成本低，环境污染小的特点，适合大规模的工业化生产。

Description

蒽环三氮唑化合物及其制备方法与应用
本发明得到天津市科委面上项目(11JCYBJC03600)、国家自然科学基金-中国青年基金(21001080)、天津师范大学引进人才项目(5RL090)及天津师范大学开发基金(52XK1308)资助。
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物及其单晶以及它们的制备方法。
背景技术
1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
蒽环类衍生物是一类性能优良的光电材料，本发明即是选用蒽环为基本骨架通过简单的有机反应，设计和合成新颖的蒽环-三唑类有机物。迄今为止，尚未查到1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑这个化合物，更未检索到有关1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑合成方法的文献报道。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法。
本发明的另一个目的在于提供一种1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶及其制备方法。
本发明人在试验中惊奇地发现：以9,10-二溴蒽，三唑，碳酸钾和氧化铜为主要原材料，反应中以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，控制温度在80-200℃时，可以得到收率高的1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑及其单晶。
为此本发明人提供了如下的技术方案：
1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物具有如下的结构：
Figure 236659DEST_PATH_IMAGE001
本发明进一步公开了1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶，其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD area detector，使用经过石墨单色化的Mokα射线(l = 0.71073 Å)为入射辐射，以w-2q 扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值Fourier电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：
Figure 370312DEST_PATH_IMAGE002
本发明所述1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶的制备方法,其特征在采用“一锅法”，在极性溶剂中，将9,10-二溴蒽，三唑，碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备该有机化合物；其中9,10-二溴蒽：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；
Figure 907921DEST_PATH_IMAGE004
Figure 131092DEST_PATH_IMAGE005
( Ⅰ ) ( Ⅱ )
本发明优选9,10-二溴蒽：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；反应温度80-200℃，反应时间12-120小时。
本发明更加详细的制备方法如下：
一种1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑的制备方法其特征在于，在极性溶剂中，采用“一锅法”，将9,10-二溴蒽，三唑，碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备该有机化合物；
本发明所述的极性溶剂为DMF。
其中9,10-二溴蒽：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10-15:30:1；
本发明进一步公开了1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶在制备光电材料方面的应用。例如1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶可以用于染料及发光剂，还可以用于防锈剂方面。
本发明公开的1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物所具有的优点和特点在于：
(1)反应操作简便易行。
(2)反应收率高，所得产品的纯度高。
(3)本发明所制备的1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑生产成本低，利润空间大，更适合大规模的工业化生产。
附图说明
图1：1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单元的晶体结构图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明，实施例仅为解释性的，决不意味着它以任何方式限制本发明的范围。所有的原料都是从国内外的化学试剂公司进行购买，没有经过继续提纯而是直接使用的。产物的熔点是在型号为X4 Micro的熔点仪上进行测量的。
实施例1
9,10-二溴蒽：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1
在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50 mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO(0.0398 mg,0.5 mmol)，碳酸钾(2.0731 g, 15 mmol)，三唑(0.345 mg, 5 mmol)，9,10-二溴蒽(0.3360 g, 1 mmol)，20 mL DMF。开动搅拌在100 oC，反应24小时。反应结束后，将反应液降至室温，过滤，滤液加入100 mL水，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼，收率60%。
实施例2
制备方法：
9,10-二溴蒽：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1
在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50 mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO (0.0398 mg, 0.5 mmol)，碳酸钾(2.0731 g, 15 mmol)，三唑(0.345 mg, 5 mmol)，9,10-二溴蒽(0.3360 g, 1 mmol)，20 mL DMF。开动搅拌在150 oC，反应60小时。反应结束后，将反应液降至室温，过滤，滤液加入100 mL水，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼，用水重结晶得到1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶，收率60%。
晶体结构测定采用APEX II CCD area detector，使用经过石墨单色化的Mokα射线(l = 0.71073 Å)为入射辐射，以w-2q 扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值Fourier电子密度图利用SHELXL-97直接法解得晶体结构，并经Lorentz和极化效应修正。所有的H原子由差值Fourier合成并经理想位置计算确定。详细的晶体测定数据见表1。结构见图1。
表11-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑的晶体学数据
Figure 71366DEST_PATH_IMAGE002
Figure 63593DEST_PATH_IMAGE003
实施例3
1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶在制备发光材料的应用。
方法：通过荧光分光光度计，分别进行该化合物（实施例1）的激发波长和发射波长的扫描，选择并确定最佳波长。
结论：该化合物的激发波长和发射波长分别为365 nm 和558 nm。
步骤：将1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶研磨压片成外径为27 mm、厚度约2-3 mm的片状样品，放入MPF-4荧光光谱仪的样品池进行测量。
结果：该化合物的激发波长λ ex = 365 nm，发射波长λ ex = 558 nm。
在详细说明的较佳实施例之后，熟悉该项技术人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受说明书中所举实例实施方式的限制。

Claims (6)

1.1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物具有如下的结构：
Figure 2014100156645100001DEST_PATH_IMAGE001
。
2.1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶，其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD area detector，使用经过石墨单色化的Mokα射线(l = 0.71073 Å)为入射辐射，以w-2q 扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值Fourier电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：
Figure 2014100156645100001DEST_PATH_IMAGE003
Figure 2014100156645100001DEST_PATH_IMAGE005
。
3.权利要求1所述1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物的制备方法，其特征在于在极性溶剂采用“一锅法”，将化合物(I)，化合物(II)，碳酸钾和氧化铜在加热条件下反应制备；其中9,10-二溴蒽：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10-15:30:1；反应温度80-200℃，反应时间12-120小时；
Figure 419195DEST_PATH_IMAGE006
。
4.权利要求2所述1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶的制备方法，其特征在于在极性溶剂中将9,10-二溴蒽，三唑，碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备该单晶；其中9,10-二溴蒽：三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；反应温度80-200℃，反应时间12-120小时。
5.权利要求3或4所述的制备方法，其中所述的极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，所述的碱为氢氧化钠。
6.权利要求2所述1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑单晶在制备光电材料方面的应用。
CN201410015664.5A 2014-01-14 2014-01-14 蒽环三氮唑化合物及其制备方法与应用 Expired - Fee Related CN103772303B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410015664.5A CN103772303B (zh) 2014-01-14 2014-01-14 蒽环三氮唑化合物及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410015664.5A CN103772303B (zh) 2014-01-14 2014-01-14 蒽环三氮唑化合物及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103772303A true CN103772303A (zh) 2014-05-07
CN103772303B CN103772303B (zh) 2015-06-24

Family

ID=50565122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410015664.5A Expired - Fee Related CN103772303B (zh) 2014-01-14 2014-01-14 蒽环三氮唑化合物及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103772303B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104447809A (zh) * 2014-12-15 2015-03-25 天津师范大学 具有催化对氟苯硼酸的蒽环双三唑-四氟硼酸铜配合物及其制备方法
CN104478904A (zh) * 2014-12-15 2015-04-01 天津师范大学 具有催化4-叔丁基苯硼酸的蒽环双三唑-四氟硼酸铜配合物及其制备方法
CN104610308A (zh) * 2015-02-26 2015-05-13 天津师范大学 一种具有潜在荧光材料的蒽环双三唑硝酸锌配合物及其制备方法
CN104610302A (zh) * 2015-02-26 2015-05-13 天津师范大学 具有潜在荧光材料的蒽环双三唑对苯二甲酸锌配合物及其制备方法
CN104628750A (zh) * 2015-02-26 2015-05-20 天津师范大学 一种具有潜在荧光材料的蒽环双三唑锌配合物及其制备方法
CN105503910A (zh) * 2016-01-05 2016-04-20 天津师范大学 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑间苯二甲酸二维锌配合物单晶及应用
CN105524081A (zh) * 2016-01-05 2016-04-27 天津师范大学 蒽环双三唑二维铜配合物单晶及应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4829486B2 (ja) * 2004-08-04 2011-12-07 Ｊｎｃ株式会社 有機電界発光素子
EP2034803A4 (en) * 2006-05-11 2010-09-08 Idemitsu Kosan Co ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
KR101495547B1 (ko) * 2008-04-17 2015-02-25 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 전자 재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자소자
CN102936184A (zh) * 2012-11-19 2013-02-20 黑龙江省科学院石油化学研究院 取代蒽类衍生物的制备方法
CN103086988B (zh) * 2013-02-21 2014-10-29 天津师范大学 苯基双三唑化合物及其制备方法与应用

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104447809A (zh) * 2014-12-15 2015-03-25 天津师范大学 具有催化对氟苯硼酸的蒽环双三唑-四氟硼酸铜配合物及其制备方法
CN104478904A (zh) * 2014-12-15 2015-04-01 天津师范大学 具有催化4-叔丁基苯硼酸的蒽环双三唑-四氟硼酸铜配合物及其制备方法
CN104610308A (zh) * 2015-02-26 2015-05-13 天津师范大学 一种具有潜在荧光材料的蒽环双三唑硝酸锌配合物及其制备方法
CN104610302A (zh) * 2015-02-26 2015-05-13 天津师范大学 具有潜在荧光材料的蒽环双三唑对苯二甲酸锌配合物及其制备方法
CN104628750A (zh) * 2015-02-26 2015-05-20 天津师范大学 一种具有潜在荧光材料的蒽环双三唑锌配合物及其制备方法
CN104628750B (zh) * 2015-02-26 2016-06-08 天津师范大学 一种具有潜在荧光材料的蒽环双三唑锌配合物及其制备方法
CN105503910A (zh) * 2016-01-05 2016-04-20 天津师范大学 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑间苯二甲酸二维锌配合物单晶及应用
CN105524081A (zh) * 2016-01-05 2016-04-27 天津师范大学 蒽环双三唑二维铜配合物单晶及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN103772303B (zh) 2015-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103772303A (zh) 蒽环三氮唑化合物及其制备方法与应用
CN103772305A (zh) 氧醚三氮唑化合物及其制备方法与应用
CN103772304A (zh) 四苯乙烯化合物及其制备方法与应用
CN105418647A (zh) 蒽环双三唑三维硝酸铜配合物单晶及应用
CN102633734B (zh) 三(4-三唑苯基）胺化合物及其制备方法与应用
CN104628750A (zh) 一种具有潜在荧光材料的蒽环双三唑锌配合物及其制备方法
CN104592271A (zh) 具有潜在荧光材料的蒽环双三唑间苯二甲酸镉配合物及其制备方法
CN104592267A (zh) 具有潜在荧光材料的萘双三唑间苯二甲酸镉配合物及其制备方法
CN104592262A (zh) 具有潜在荧光材料的蒽环双三唑间苯二甲酸锌配合物及其制备方法
CN104447804A (zh) 间苯双三唑Cu-三氟甲磺酸配合物及其制备方法与应用
CN104370839A (zh) 氧醚-4-取代双三唑化合物及其制备方法与应用
CN104592270A (zh) 具有潜在荧光材料的蒽环双三唑间苯二甲酸硝酸镉配合物及其制备方法
CN104610299A (zh) 具有潜在荧光材料的萘双三唑对苯二甲酸锌配合物及其制备方法
CN104610287A (zh) 具有潜在荧光材料的氧醚双三唑一维铜配合物及其制备方法
CN104356148B (zh) 间苯双三唑Cu-硝酸配合物及其制备方法与应用
CN104311497A (zh) 1-[7-(1h-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1h-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法
CN104610322A (zh) 具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑醋酸镉配合物及其制备方法
CN104370965B (zh) 三(4-(1h-1,2,4-三唑-1-基)苯基)磷化合物及其制备方法与应用
CN104130292A (zh) 一种带双核结构的三维配位聚合物及其制备方法
CN104610319B (zh) 具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑高氯酸镉配合物及其制备方法
Cheng et al. Structural study and fluorescent property of a novel organic microporous crystalline material
CN104356149A (zh) 间苯双三唑Cu-次氯酸配合物及其制备方法与应用
CN104592265A (zh) 具有潜在荧光材料的蒽环双三唑邻苯二甲酸镉配合物及其制备方法
CN104370944A (zh) 间苯双三唑Cu-硼酸配合物及其制备方法与应用
CN104592272A (zh) 具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑溴化镉配合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150624

Termination date: 20160114

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee