CN103772200A - 一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法 - Google Patents

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郑留清
朱正江
田晓宏
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

本发明涉及一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，按重量份将2，4-二氯苯氧乙酸100-120份，催化剂1-2份，异辛醇60-115份，溶剂200-500份混合反应，回流脱水，反应2-5h，达到反应终点，冷却至50-70℃，调节pH值为10，分层，将有机层用水洗涤至中性，常压蒸馏脱溶剂，然后减压蒸馏至没有流出液，即得产品。与现有技术相比，本发明具有方法简单、成本低，所得产品纯度高达97-99％，反应收率达到95％以上等优点。

Description

一种2,4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种农药的制备方法，尤其是涉及一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法。
背景技术
2，4-D异辛酯是2，4-D(全名2，4-二氯苯氧乙酸)后续重要产品。由于2，4-D丁酯挥发性比较强，在气温达到15℃就挥发成气态。从而在喷雾施药的时候，容易造成漂移，对阔叶作物产生严重的药害。近年来已经开发出漂移药害轻得多的2，4-D异辛酯，将来可能逐步取代2，4-D丁酯。
2，4-D异辛酯的理化性质如下：
英文名：2，4-Disooctyl ester
别名：Isooctyl  (2，4-dichlorophenoxy)acetate；2-Ethyl-4-methylpentyl2，4-dichlorophenoxyacetate
产品名称：2，4-滴异辛酯；2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯
分子结构：
Figure BDA00002300819100011
分子式：C16H22Cl2O3
分子量：333.25
CAS登录号：25168-26-7
。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种反应简单、成本低的2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，其特征在于，按重量份将2，4-二氯苯氧乙酸100-120份，催化剂1-2份，异辛醇60-115份，溶剂200-500份混合反应，回流脱水，反应2-5h，达到反应终点，冷却至50-70℃，调节pH值为10，分层，将有机层用水洗涤至中性，常压蒸馏脱溶剂，然后减压蒸馏至没有流出液，即得产品。
所述的溶剂为甲苯、二甲苯或溶剂油中的一种或几种，优选甲苯。甲苯的使用能够起到脱水和控制反应温度的目的。同时减少了异辛醇的使用。甲苯比异辛醇容易蒸馏出反应体系，而且反应体系可以控制在较低的温度下，减少了醚化，降低了能耗和原料的单耗。
所述的调节pH值为10采用质量百分比浓度为5％的氢氧化钠。
所述的反应终点采用液相取样跟踪、分析，控制2，4-二氯苯氧乙酸的含量≤1％即为反应终点。
所述的催化剂为硫酸氢钠、浓硫酸、磷酸或质子酸。
所述的催化剂为浓硫酸。实验过程中，硫酸氢钠、浓硫酸、磷酸和质子酸都能作为反应催化剂，都能获得质量较高反应产物和很好的收率。
所述的2，4-二氯苯氧乙酸与异辛醇的摩尔比为1∶1～1.05。从后处理方面考虑反应配比。如果异辛醇过量较多，异辛醇能将2，4-D完全转化成异辛酯，但是后处理需要在较高的温度下(常压180℃)蒸馏回收异辛醇。
从试验结果来看，将2，4-D和异辛醇的摩尔配比控制在1.00-1.05，反应终点时，未反应的少量2，4-D，后处理的时候随着碱液中和以及水洗能很容易除去。但2，4-D钠盐在水溶液中溶解度很小，在反应中要尽可能使2，4-D完全转化。因为2，4-D的过量会导致2，4-D转化率降低、增加回收设备及成本。而微过量的异辛醇(≤1％)存在产品中，并不影响2，4-D异辛酯的质量和乳油的配制。
与现有技术相比，本发明方法简单、成本低，所得产品纯度高达97-99％(归一法)，反应收率达到95％以上。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
1000ml三口瓶中，投入110.5g 2，4-D，浓硫酸1.5g，异辛醇65.7g，甲苯300ml，回流脱水，液相取样跟踪、分析，约3小时后达到反应终点，控制2，4-D(归一)含量≤2％。冷却到60℃，用5％氢氧化钠调节pH＝10，分层。有机层用水洗涤至中性，常压蒸馏脱溶，大部分溶剂蒸馏出后减压蒸馏，直至没有馏出液。得到158g产品，含量97-99％(归一)。重量收率95％以上。
实施例2
一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，按重量份将2，4-二氯苯氧乙酸100份，催化剂2份，异辛醇60份，二甲苯500份混合反应，回流脱水，反应5h，采用液相取样跟踪、分析，控制2，4-二氯苯氧乙酸的含量≤1％达到反应终点，冷却至50℃，调节pH值为10，分层，将有机层用水洗涤至中性，常压蒸馏脱溶剂，然后减压蒸馏至没有流出液，即得产品。
实施例3
一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，按重量份将2，4-二氯苯氧乙酸120份，催化剂1份，异辛醇115份，溶剂油200份混合反应，回流脱水，反应2h，采用液相取样跟踪、分析，控制2，4-二氯苯氧乙酸的含量≤1％达到反应终点，冷却至70℃，调节pH值为10，分层，将有机层用水洗涤至中性，常压蒸馏脱溶剂，然后减压蒸馏至没有流出液，即得产品。
实施例4
一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，按重量份将2，4-二氯苯氧乙酸100份，催化剂2份，异辛醇100份，甲苯500份混合反应，回流脱水，反应3h，采用液相取样跟踪、分析，控制2，4-二氯苯氧乙酸的含量≤1％达到反应终点，冷却到60℃，用5％氢氧化钠调节pH＝10，分层，将有机层用水洗涤至中性，常压蒸馏脱溶，大部分溶剂蒸馏出后减压蒸馏，直至没有馏出液，即得产品。
实施例5
一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，按重量份将2，4-二氯苯氧乙酸105份，催化剂1份，异辛醇100份，甲苯300份混合反应，回流脱水，反应3h，采用液相取样跟踪、分析，控制2，4-二氯苯氧乙酸的含量≤1％达到反应终点，冷却到60℃，用5％氢氧化钠调节pH＝＝10，分层，将有机层用水洗涤至中性，常压蒸馏脱溶，大部分溶剂蒸馏出后减压蒸馏，直至没有馏出液，即得产品。

Claims (7)

1.一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，其特征在于，按重量份将2，4-二氯苯氧乙酸100-120份，催化剂1-2份，异辛醇60-115份，溶剂200-500份混合反应，回流脱水，反应2-5h，达到反应终点，冷却至50-70℃，调节pH值为10，分层，将有机层用水洗涤至中性，常压蒸馏脱溶剂，然后减压蒸馏至没有流出液，即得产品。
2.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为甲苯、二甲苯或溶剂油中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，其特征在于，所述的调节pH值为10采用质量百分比浓度为5％的氢氧化钠。
4.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，其特征在于，所述的反应终点采用液相取样跟踪、分析，控制2，4-二氯苯氧乙酸的含量≤1％即为反应终点。
5.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为硫酸氢钠、浓硫酸、磷酸或质子酸。
6.根据权利要求5所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为硫酸。
7.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸异辛酯的制备方法，其特征在于，所述的2，4-二氯苯氧乙酸与异辛醇的摩尔比为1～1.05∶1。
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