CN103769219A

CN103769219A - 水分稳定性得到提高的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂

Info

Publication number: CN103769219A
Application number: CN201310008672.2A
Authority: CN
Inventors: 李哲伟; 朴容起; 尹晟薰
Original assignee: Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Current assignee: Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Priority date: 2012-10-25
Filing date: 2013-01-09
Publication date: 2014-05-07
Also published as: KR101369021B1

Abstract

本发明涉及一种水分稳定性得到提高的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，更详细地，涉及一种用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其是在含有水分的聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物载体上负载作为活性成分的VIIIB族金属和铜金属的水溶性盐，从而可以不需要高温前期处理过程，就可以直接在用于去除毒性气体的氧化反应中使用的催化剂。本发明的催化剂即使在与水分共存的条件下也不易发生失活，因此，具有极大地延长催化剂寿命的效果，而且，失活的催化剂在水蒸气中暴露1~2小时左右就能够再生，从而有助于毒性气体的大容量处理。

Description

水分稳定性得到提高的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂

技术领域

本发明涉及一种低温氧化催化剂，在用于去除毒性气体的低温氧化反应中使用所述低温氧化催化剂时，即使在与水分共存的条件下，也能够显著减少催化剂失活现象，从而具有极大地延长催化剂寿命的效果。

背景技术

由工业用烟囱或汽车排放出的废气中包含对大气有害的物质、臭源物质和致癌物质等，因此所述废气对环境及人体有害。对此，世界各国制定了限制废气排放的制度，采取了以下措施，例如将设置控制设施义务化等。已发表有多种废气净化技术方面的报道，其中通常使用的方法为利用吸附剂和催化剂的方法。利用吸附剂的方法作为废气净化方法的情况下，由于活性炭、沸石等吸附剂所具有的吸附容量有限，因此经过一定时间后无法获得进一步的吸附效果，而且主要存在使用一次后不易重复使用的缺点。与此相反，使用催化剂的方法相对来说具有以下优点，如处理时间长，而且可以数次重复利用，因此可以更加普遍地应用。

作为已知的利用催化剂的废气净化方法有“催化剂氧化法”。催化剂氧化法是通过催化剂的氧化反应，将废气中的特定有害成分进行分解或除臭，从而去除的方法。在这种催化剂氧化法中使用铂（Pt）、钯（Pd）、铑（Rh）等贵金属催化剂，根据需要也可以使用钴（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、锰（Mn）、铁（Fe）、镍（Ni）、钨（W）等过渡金属作为辅助催化剂。

最近开发有一种低温氧化催化剂，该催化剂在低于200℃的低温条件下进行氧化反应，从而去除特定的毒性气体。在欧洲公开专利第800,856号中，公开有一种催化剂，该催化剂为在沸石载体上以一定重量比负载铂族金属和金属氧化物（例如，硅酸铝、氧化铝、二氧化钛）的催化剂。该催化剂是在140℃下进行氧化反应，从而去除废气中的一氧化碳（CO）和挥发性有机化合物（VOC）的低温氧化催化剂。此外，在韩国专利公开第2005-0101689号及第2012-0096171号中，公开有一种低温氧化催化剂，该催化剂为在20℃~80℃的低温条件下进行氧化反应，从而同时去除废气中的一氧化碳（CO）、二氧化硫（SO₂）、乙醛（CH₃COH）、甲醛（HCOH）、挥发性有机化合物（VOC）及氨（NH₃）等多种有害成分的催化剂。韩国专利公开第2005-0101689号公开有一种低温氧化催化剂，该催化剂为在活性炭载体上以一定摩尔比负载有钯离子（Pd²⁺）和铂离子（Pt²⁺），以及作为辅助催化剂的铜（Cu）、锰（Mn）及钾（K）的低温氧化催化剂。

但是，目前为止所发表的低温氧化催化剂在与水分共存的条件下进行氧化反应时，容易因水分而失活，使催化剂寿命缩短，因此，将氧化反应系统内共存的水分含量控制在10%以下。此外，为了使失活的催化剂再生，需要进行氧化反应、还原反应或氧化还原反应。通常需要在300℃以上的高温下，使用特殊的装置进行所述再生过程。

发明内容

要解决的技术问题

本发明旨在提供一种水分稳定性得到提高的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂。

此外，本发明旨在提供一种使用所述低温氧化催化剂去除毒性气体的方法。

此外，本发明旨在提供一种可以将失活的所述低温氧化催化剂容易地进行再生的方法。

技术方案

为了解决上述课题，本发明提供一种用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，其是在含水率为20~60重量%的多孔性乙烯基类高分子聚合物载体上负载有作为活性成分的VIIIB族金属和铜金属的水溶性盐，无需高温烧制过程，在90℃~100℃温度下干燥后进行使用的催化剂。

此外，本发明提供一种去除毒性气体的方法，其特征在于，在所述低温氧化催化剂存在的条件下，通过使选自一氧化碳（CO）、二氧化硫（SO₂）、甲醛（HCOH）、乙醛（CH₃COH）及氨（NH₃）中的毒性气体在20℃~80℃的温度下进行氧化反应，从而去除所述毒性气体。

此外，本发明提供一种低温氧化催化剂的再生方法，其特征在于，通过氧化反应，使失活的低温氧化催化剂与水蒸气接触而得以再生。

本发明提供一种用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征为，其是在含水率为20~60重量%的多孔性乙烯基类高分子聚合物载体上负载有作为活性成分的VIIIB族金属和铜金属的水溶性盐，无需高温烧制过程，在90℃~100℃温度下干燥后进行使用的催化剂。

所述多孔性乙烯基类高分子聚合物的比表面积为300~500m²/g，比重为0.2~0.3cc/g。

用热重分析仪（TG）测定的所述多孔性乙烯基类高分子聚合物的热分解温度为150~200℃。

所述多孔性乙烯基类高分子聚合物为聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物。

所述苯乙烯-乙烯基苯共聚物进一步结合有选自磺酸基、羧酸基、三甲铵基及二甲铵基中的官能团。

所述水溶性盐为金属的卤化物、有机酸或无机酸盐化合物。

所述VIIIB族金属选自钯（Ⅱ）、铂（Ⅱ）及铑（Ⅱ）中的一种以上。

所述VIIIB族金属的水溶性盐选自金属的氯化物、乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐及磷酸盐中的一种以上，上述金属选自钯（Ⅱ）、铂（Ⅱ）及铑（Ⅱ）。

所述铜金属的水溶性盐选自铜（Ⅱ）金属的氯化物、乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐及磷酸盐中的一种以上。

所述用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征为，以载体重量计，负载有0.1~10重量%的所述VIIIB族金属的水溶性盐。

优选地，以载体重量计，负载有10~50重量%的所述铜金属的水溶性盐。

所述毒性气体选自一氧化碳（CO）、二氧化硫（SO₂）、甲醛（HCOH）、乙醛（CH₃COH）及氨（NH₃）。

所述催化剂通过与水蒸气接触而得以再生。

本发明提供一种去除毒性气体的方法，其特征为，在所述低温氧化催化剂存在的条件下，通过使选自一氧化碳（CO）、二氧化硫（SO₂）、甲醛（HCOH）、乙醛（CH₃COH）及氨（NH₃）中的毒性气体在20℃~80℃的温度下进行氧化反应，从而去除所述毒性气体。

本发明提供一种低温氧化催化剂的再生方法，其特征为，使所述低温氧化催化剂与水蒸气接触而得以再生。

有益效果

本发明的低温氧化催化剂对水分的稳定性优异，在与一定量的水分共存的条件下，反而会增加催化剂活性。因此，本发明的低温氧化催化剂具有以下效果，其能够解决现有低温氧化催化剂因水分而失活的问题。

本发明的低温氧化催化剂无需高温烧制过程，可以直接在用于去除毒性气体的氧化工序中使用。将催化剂应用在该工序之前，作为用于催化剂活化的预处理步骤，通常进行400℃以上的高温热处理工序，但本发明的低温氧化催化剂即使在90℃~100℃的温度下进行干燥后直接使用，也具有充分的催化剂活性。由此，本发明的低温氧化催化剂省略了用于高温烧制的热处理工序，因此，具有使工序简单化及节约用于热处理的额外费用的效果。

本发明的低温氧化催化剂即使在20℃~80℃的低氧化反应温度的条件下，也可以维持很高的催化剂活性。因此，使用本发明的低温氧化催化剂去除毒性气体的工序可以在温和的条件下进行，因此，具有可以极大地减少毒性气体处理费用的效果。

本发明的低温氧化催化剂不仅对水分的稳定性优异，而且失活的催化剂通过与水蒸气接触一定时间能够再生。因此，本发明的低温氧化催化剂不需要用于再生的设备费用、热处理费用等额外费用，从而具有能够经济地进行催化剂氧化法的效果。

因此，本发明的低温氧化催化剂对水分的稳定性优异，从而可延长催化剂寿命、不需要用于催化剂活化及再生的其它加热装置，因此，可以广泛应用于很多领域中，例如从室内空气净化系统领域到产生污染的工业区。

具体实施方式

本发明涉及一种水分稳定性得到提高的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂。本发明通过开发一种新技术，能达到改善催化剂水分稳定性的发明目的。该技术包括将活性成分以水溶性盐形态均匀负载的技术；以及在不使负载的水溶性盐转换成金属或金属氧化物等的情况下，能够进行保存的技术。

本发明为了将活性成分以水溶性盐形态均匀负载，使用含水率为20~60重量%的多孔性乙烯基类高分子聚合物作为催化剂载体。作为疏水性高分子聚合物的多孔性乙烯基类高分子聚合物，由于其对水的抗水性优异，因此可认为其有助于实现本发明希望开发水分稳定性得到提高的催化剂的目的。但对于用作活性成分的水溶性盐的亲和力变弱，反而会成为降低催化剂活性的原因。为此，本发明将作为载体使用的疏水性乙烯基类高分子聚合物的含水率调节为20~60重量%的范围，更优选为20~55重量%，从而提高对水溶性盐的亲和力，进而提高活性成分的负载量，而且可以使其均匀地分散在载体内。为了进一步提高活性成分的负载量，多孔性乙烯基高分子聚合物载体的比表面积为200m²/g以上，更优选为300~500m²/g。此外，考虑到催化反应的方便性及多孔度等，多孔性乙烯基类高分子聚合物载体的比重小于0.5cc/g为佳，更优选为0.2~0.3cc/g。作为本发明的低温氧化催化剂制备用载体，特别优选使用比表面积为300~500m²/g，比重为0.2~0.3cc/g，用热分析仪（TG）测定的热分解温度为150~200℃的聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物。本发明用作载体的多孔性乙烯基类高分子聚合物也可以在主链或支链部分上进一步导入磺酸基、羧酸基、三甲铵基、二甲铵基等官能团，从而提高活性成分的负载量。

本发明的低温氧化催化剂是将作为活性成分的VIIIB族金属和铜金属，以水溶性盐形态负载而使用。将VIIIB族金属和铜金属用作低温氧化催化剂是本领域的公知技术。按照现有的低温氧化催化剂的制备方法，是通过现有的负载方法在载体上负载金属盐后，在400℃以上进行热处理，以使催化剂活化，但金属盐会因热处理而烧结，从而转换成金属或金属氧化物，或活性成分凝结而形成块。但是，本发明与现有技术具有以下不同点。本发明在载体上负载金属盐后，不需要进行额外的热处理，因此，用作活性成分的水溶性盐不会转换成金属或金属氧化物，可直接保存，从而起到催化剂的作用。由此，本发明的低温氧化催化剂在用于去除毒性气体的氧化反应中，可以长时间地表现出优异的催化剂活性，此外，即使因催化剂活性降低而需要进行再生时，也可以通过简单的再生工序恢复其最初的性能。

本发明用于制备低温氧化催化剂所使用的水溶性盐为包含钯（Ⅱ）、铂（Ⅱ）、铑（Ⅱ）等VIIIB族金属或铜（Ⅱ）金属的水溶性化合物，本发明对这种水溶性盐的选择没有特别的限制。水溶性盐具体可以包括卤化物或酸（acid）盐化合物。更具体地，可以为氯化物等的卤化物，或选自乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐及磷酸盐中的一种以上的有机酸或无机酸盐类化合物。此外，本发明对负载的作为活性成分的水溶性盐的负载量没有特别的限制，在本领域通用的常规范围内可以适当调节负载量。具体地，VIIIB族金属的水溶性盐以载体重量计，可以负载0.01~10重量%，优选为0.1~5重量%，更优选为0.1~2重量%。具体地，铜金属的水溶性盐以载体重量计，可以负载10~50重量%，优选为10~30重量%，更优选为10~20重量%。

下面，对上述本发明的低温氧化催化剂的制备方法更加具体地进行说明。本发明具体地例示了根据浸渍法（impregnation）制备催化剂的方法，但本发明并不限定于这种催化剂制备方法，只要是本领域中通常使用的常规制备方法，使用其中的任何方法都能够容易地制得本发明所需的催化剂。

首先，称量用于负载的作为活性成分的VIIIB族金属的水溶性盐和铜金属的水溶性盐后，溶解在蒸馏水中，获得金属盐溶液。此时，为了使金属盐更加迅速地溶解，可以添加少量的醇类及丙酮等有机溶剂。在准备好的金属盐溶液中浸渍作为载体使用的多孔性乙烯基类高分子聚合物，从而在载体上负载金属盐。并且在60℃~80℃的温度下进行搅拌，蒸发掉溶剂，得到固体产物。将固体产物在90℃~100℃的大气中进行干燥，得到本发明的低温氧化催化剂。

此外，本发明的特征在于，提供一种利用上述制得的低温氧化催化剂去除毒性气体的方法。如上所述，本发明的低温氧化催化剂不需要实施活化催化剂的热处理工序，可以直接应用到毒性气体的去除工序中。即，在本发明的低温氧化催化剂存在的条件下，且反应器内部温度维持在20℃~80℃的条件下，使废气注入到反应器内部。本发明的低温氧化催化剂可以将诸如一氧化碳（CO）、二氧化硫（SO₂）、甲醛（HCOH）、乙醛（CH₃COH）及氨（NH₃）等多种毒性气体进行氧化去除。此外，本发明的低温氧化催化剂表现出对这些毒性气体的去除率为90%以上的优异的催化剂效能。此外，本发明的低温氧化催化剂即使长时间使用，其催化剂活性也不会大幅度降低。

此外，本发明的特征在于，提供一种上述毒性气体去除工序中所使用的低温氧化催化剂的再生方法。根据本发明所提供的催化剂再生方法，将活性降低的低温氧化催化剂与水蒸气接触1~3小时即可。现有技术中，为了再生低温氧化催化剂，需要使用复杂的设备，而本发明采用催化剂与水蒸气接触的简单方法，能够在短时间内维持最初的活性。

下面，通过实施例对如上所述的本发明的内容更加详细地进行说明，但本发明并不限定于此。

实施例

实施例1

利用常规的催化剂制备方法-浸渍法（impregnation）制得低温氧化催化剂。即，在5L的蒸馏水中，添加作为活性成分的25g的CuCl₂、0.1g的Pt(NO₃)₂、3.0g的PdCl₂及93g的Cu(NO₃)₂·3H₂O，进行搅拌，制得金属盐水溶液。在此，浸渍1kg的聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物。然后维持80℃的温度进行搅拌，蒸发掉溶剂后得到固体产物。将固体产物在100℃的大气中干燥5小时左右，制得低温氧化催化剂。制得的低温氧化催化剂没有经过其它的热处理工序，直接应用到毒性气体去除工序中。

为了评价制得的低温氧化催化剂的性能，将20g的催化剂置于固定层反应器内部后，将反应器内部温度维持在60℃，并通过高压储气瓶以350cc/min的流速注入毒性气体。在本实验中使用的毒性气体分别为700ppm的一氧化碳（CO）、550ppm的二氧化硫（SO₂）、250ppm的甲醛（HCOH）、250ppm的乙醛（CH₃COH）及1.2体积%的氨（NH₃），在毒性气体中含有0.1%的水分。然后进行10小时氧化反应，测定氧化反应时间为1小时、5小时、10小时时的反应器内的毒性气体浓度，评价催化剂的效能。

实施例2~4及比较例1~2

用与实施例1相同的方法制备低温氧化催化剂，而载体则使用含水率、比表面积、比重及热分解温度各自不同的聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物。

此外，制得的低温氧化催化剂没有经过其它的热处理工序，直接应用到所述实施例1中所例示的毒性气体去除工序中，并比较评价催化剂的效能。其结果如下表1所示。

表1

根据所述表1可知，将聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物用作载体时，高分子聚合物的含水率为决定催化剂活性的主要因素，起主要作用。如本发明提供的上述内容，实施例1~3的催化剂在与水分共存的条件下，即使连续地使用10小时，也不会使催化剂失活，能够维持高的催化剂活性，在运转时间为5小时左右时，毒性气体几乎能够被去除。但是，根据比较例1或比较例2提出的催化剂是通过使用含水率低至10%或5%的聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物作为载体使用而制得，可以确认不仅毒性气体的去除效率明显降低，而且随着运转时间的延长，表现出催化剂失活现象明显增加的倾向。

比较例3~7

用与所述实施例1相同的方法制备低温氧化催化剂，而载体则分别使用聚乙烯（比较例3）、聚苯乙烯（比较例4）、聚乙烯醇（比较例5）、H-ZSM-5的沸石（比较例6）、活性炭（比较例7）。

此外，制得的低温氧化催化剂没有经过其它的热处理工序，直接应用到所述实施例1中所例示的毒性气体去除工序中，并比较评价催化剂的效能。其结果如下表2所示。

表2

所述表2是对使用非多孔性乙烯基类聚合物的其它高分子聚合物材料作为载体制得的催化剂活性进行比较的结果。聚乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇在材料特性上，由于它们的比表面积小且密度大，对提高金属盐的负载量有限，因此，可以确认催化剂活性非常低。此外，比较例3~7的催化剂在与水分共存的条件下，表现出失活现象明显增加的倾向，在运转6小时时，不能够发挥作为催化剂的功能。

比较例8~9

用与所述实施例1相同的方法制备低温氧化催化剂，在聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物的载体上负载非水溶性金属盐化合物的金属氧化物（例如，CuO、PdO）作为活性成分，从而制得低温氧化催化剂。

即，在比较例8中，在5L的蒸馏水中，添加作为活性成分的25g的CuCl₂、0.1g的Pt(NO₃)₂、3.0g的PdCl₂及31.9g的CuO，进行搅拌，制得金属盐混合物后，浸渍1kg的聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物，维持80℃的温度进行搅拌，将溶剂蒸发掉，得到了固体生成物。

此外，在比较例9中，在5L的蒸馏水中，添加作为活性成分的25g的CuCl₂、0.1g的Pt(NO₃)₂、2.07g的PdO及93g的Cu(NO₃)₂·xH₂O，进行搅拌，制备了金属盐混合物后，浸渍1kg的聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物，然后维持80℃的温度进行搅拌，蒸发掉溶剂后得到固体产物。

将上述制得的固体产物分别在100℃的大气中干燥5小时左右，从而制得低温氧化催化剂。制得的低温氧化催化剂没有经过其它的热处理工序，直接应用到毒性气体去除工序中。此外，制得的低温氧化催化剂没有经过其它的热处理工序，直接投入到所述实施例1中所例示的毒性气体去除工序中，并比较评价催化剂的效能。其结果如下表3所示。

表3

所述表3是对改变多孔性乙烯基类共聚物所负载的作为活性成分的金属盐化合物而制备的催化剂的活性进行比较的结果。比较例8和比较例9为使用CuO、PdO等非水溶性金属盐作为活性成分负载而制备的催化剂，由于金属盐的溶解度低，因此在载体内难以形成均匀的分散，而且负载量受到很大限制，使制备后的表面不光滑且凹凸不平。此外，比较例8和比较例9的催化剂，其不仅活性低，而且运转5小时后，催化剂失活，从而不能发挥其功能。

实验例催化剂再生能力评价

为了评价根据本发明的低温氧化催化剂的再生能力，进行10小时上述实施例1中实施的毒性气体去除反应后，使催化剂与水蒸气发生装置中排出的90℃~100℃的蒸气接触3小时。接着，在反应器中再次放置再生的催化剂后，进行毒性气体去除反应，其结果如下述表4所示。

表4

根据上述表4，本发明的低温氧化催化剂不需要使用复杂的装置用于再生，仅通过与水蒸气接触的简单方法就可以进行再生，并且再生的催化剂可以维持与初始催化剂几乎同等程度的活性。

Claims

1.一种用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，其是在含水率为20~60重量%的多孔性乙烯基类高分子聚合物载体上负载有作为活性成分的VIIIB族金属和铜金属的水溶性盐，无需高温烧制过程，在90℃~100℃温度下干燥后进行使用的催化剂。

2.根据权利要求1所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，所述多孔性乙烯基类高分子聚合物的比表面积为300~500m²/g，比重为0.2~0.3cc/g。

3.根据权利要求2所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，用热重分析仪（TG）测定的所述多孔性乙烯基类高分子聚合物的热分解温度为150~200℃。

4.根据权利要求3所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，所述多孔性乙烯基类高分子聚合物为聚（苯乙烯-乙烯基苯）共聚物。

5.根据权利要求4所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，所述苯乙烯-乙烯基苯共聚物进一步结合有选自磺酸基、羧酸基、三甲铵基及二甲铵基中的官能团。

6.根据权利要求1所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，所述水溶性盐为金属的卤化物、有机酸或无机酸盐化合物。

7.根据权利要求1所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，所述VIIIB族金属选自钯（Ⅱ）、铂（Ⅱ）及铑（Ⅱ）中的一种以上。

8.根据权利要求1所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，所述VIIIB族金属的水溶性盐选自金属的氯化物、乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐及磷酸盐中的一种以上，上述金属选自钯（Ⅱ）、铂（Ⅱ）及铑（Ⅱ）。

9.根据权利要求1所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，所述铜金属的水溶性盐选自铜（Ⅱ）金属的氯化物、乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐及磷酸盐中的一种以上。

10.根据权利要求1所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，以载体重量计，负载有0.1~10重量%的所述VIIIB族金属的水溶性盐。

11.根据权利要求1所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，以载体重量计，负载有10~50重量%的所述铜金属的水溶性盐。

12.根据权利要求1~11中任一项所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，所述毒性气体选自一氧化碳、二氧化硫、甲醛、乙醛及氨。

13.根据权利要求1~11中任一项所述的用于去除毒性气体的低温氧化催化剂，其特征在于，所述催化剂通过与水蒸气接触而得以再生。

14.一种去除毒性气体的方法，其特征在于，在权利要求1~11中任一项所述的低温氧化催化剂存在的条件下，通过使选自一氧化碳、二氧化硫、甲醛、乙醛及氨中的毒性气体在20℃~80℃的温度下进行氧化反应，从而去除所述毒性气体。

15.一种低温氧化催化剂的再生方法，其特征在于，使权利要求1~11中任一项所述的低温氧化催化剂与水蒸气接触而得以再生。