CN103764573A - 改进水性组合物的脱水 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于水-固体材料悬浮液中分离所述固体材料的方法，在所述方法中，将具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物添加到所述水-固体材料悬浮液中并且所述悬浮液脱水。所述具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物提高了所述悬浮液的脱水速率。
Description
本文所公开的是用于改进水性介质中固体材料的脱水，例如纤维状的纤维素材料（例如木浆浆液）的脱水的用途和方法。具体地讲，本公开涉及使用有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物改进水性介质中固体材料的脱水。
脱水和除水是涉及从固体材料分散体中移除水的多种方法中的重要方面。更好和更快地移除水（脱水）能够获得更干净的固体并且后续干燥所需的能量更少。在纸浆和纸张应用中，改进纸浆洗涤过程中的脱水能够获得更干净的纸浆，这使所需的漂白化学品的用量减少并能够降低淡水消耗量和干燥能量。
EP-A-957198描述了氧化烯改性的有机聚硅氧烷结合烷基化磺化二苯基氧化物表面活性剂用作化学制浆添加剂。在至少150℃的温度下在压力下加热木片、水性蒸煮液以及氧化烯改性的有机聚硅氧烷和烷基化磺化二苯基氧化物表面活性剂。支链的氧化烯改性的有机聚硅氧烷被描述为不如基于直链有机聚硅氧烷的氧化烯改性的有机聚硅氧烷那样具有高性价比。
我们发现，与其对应的直链硅氧烷聚醚相比，支链的硅氧烷聚醚提供固体材料的水性悬浮液改进的脱水。所谓改进的脱水是指提高从悬浮液中移除水的速率。
在根据本公开用于从水-固体材料悬浮液中分离固体材料的方法中，将具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物添加到水-固体材料悬浮液中然后悬浮液脱水，通过具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物提高悬浮液的脱水速率。
根据本公开使用有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物改进水性介质中悬浮固体材料的脱水，其特征在于有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物具有支链有机聚硅氧烷结构。
本文所公开的方法尤其有利于纤维状的纤维素材料（例如木浆混悬液）的水性悬浮液，例如在粗浆洗涤中形成的木浆浆液的脱水。在本文所公开的用于通过洗涤含水浆液中的木浆并对洗过的木浆浆液进行脱水和干燥来制备干燥的洗过的木浆的方法中，在脱水之前将具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物添加到含水浆液中，从而提高木浆浆液的脱水速率并降低脱水和干燥浆液所使用的总能量。本文所公开的方法还有利于用于制备纸张或纸巾的造纸木浆浆液的脱水，或在纤维材料的回收利用中形成的纸浆浆液的脱水。
其中支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物提供脱水优势的纤维材料的另一个例子是织物材料，特别是纤维质织物材料，例如由棉或再生纤维素纤维织物制成的服装。可将支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物在洗涤和冲洗织物的洗涤过程中掺入，特别是纤维质织物，从而提供改进的脱水，或可添加至纤维质或其他纺织纤维的浆液中以改进织物制造过程的任何阶段中的脱水。
其中支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物可提供改进的脱水的悬浮固体材料的其他例子为煤和其他材料，以及污水污泥。支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物提供粉煤悬浮液的（例如洗煤过程中产生的那些）改进的脱水。支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物还提供污水处理厂沉降过程中的污泥的改进的脱水。
支链有机聚硅氧烷结构可以是其中3或4个聚硅氧烷部分从有机聚硅氧烷中的硅原子中伸出的结构，或者可以是其中通过部分交联有机聚硅氧烷链而获得支化的结构。交联部分可以包含硅氧烷单元或可以具有有机主链。如果在有机聚硅氧烷中存在至少一个硅原子，从中伸出至少3个有机聚硅氧烷部分或被有机聚硅氧烷部分所取代的有机基团，则认为有机聚硅氧烷结构是支化的。
支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物优选地具有通式：
R2R*SiO(RR’SiO)x(R2SiO)y(RR”SiO)zSi R2R* (I)，
其中每个R表示具有1至25个碳原子的烃基；每个R’表示由下式表示的聚氧化烯：
-A-O-(A’-O)w-(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R2，
其中A表示具有1至20个碳原子的二价烃基或由式–A”C(O)-表示的酰基烷基，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烷基，或直接键合，A’表示具有2至5个碳原子的亚烷基，R2表示氢原子、具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的酰基，w=0或1，a=0-50，b=0-50，并且c=0-20，前提条件是a+b+c为至少1；每个R”表示有机聚硅氧烷部分或被有机聚硅氧烷部分所取代的有机基团，并通过Si-C键或硅氧烷键键合到Si上；每个R*为R、R’或R”基团；x=1-40；y=0-300；并且z=1-5。
每个R”部分均可以以多种不同方式中的一种形成支化点。(RR”SiO)单元可以（例如）为由式RSiO3/2表示的T-单元，其中R”部分为任选地被一个或多个聚氧化烯取代、通过硅氧烷键键合到Si上的有机聚硅氧烷部分。在优选的例子中，(RR”SiO)单元可通过氢化硅烷化衍生自Si-H官能化的硅氧烷单元RHSiO。Si-H官能化的聚硅氧烷可以（例如）用包含至少两个烯属基团的有机化合物或硅氧烷化合物进行氢化硅烷化，从而在(RR”SiO)单元处形成具有支化点的交联结构。或者，Si-H官能化的聚硅氧烷可以用包含烯属基团的有机聚硅氧烷进行氢化硅烷化，从而形成支链结构。包含侧链反应性有机官能团的有机聚硅氧烷可以通过反应性有机官能团的反应而部分交联。
支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物可以（例如）衍生自具有多个Si-H基团的聚硅氧烷，例如聚(烷基氢硅氧烷)（例如聚(甲基氢硅氧烷)）或烷基氢硅氧烷二烷基硅氧烷共聚物（例如甲基氢硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物）。具有多个Si-H基团的聚硅氧烷可以在存在氢化硅烷化反应催化剂（例如铂基化合物）的情况下与烯键式不饱和化合物反应。
由式(RR’SiO)表示的硅氧烷单元可以通过使具有多个Si-H基团的聚硅氧烷与包含烯键式不饱和基团的聚醚反应而形成。由式(RR”SiO)表示的硅氧烷单元可以通过使具有多个Si-H基团的聚硅氧烷与具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物反应，或与具有至少一个烯键式不饱和基团的聚硅氧烷反应而形成。由式(R2SiO)表示的硅氧烷单元可以（例如）为存在于烷基氢硅氧烷二烷基硅氧烷共聚物试剂中的二烷基，或可以通过使具有多个Si-H基团的聚硅氧烷与1-烯烃反应而形成。
与具有多个Si-H基团的聚硅氧烷反应的包含烯键式不饱和基团的聚醚可以（例如）为具有下式的聚氧化烯二醇的单烯丙基醚：
CH2=CH-CH2-O-(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R2，
其中a、b、c和R2如上文所定义。聚醚基团优选地为羟基封端的，即基团R2表示氢原子。每个-(C2H4O)-单元通常为由式–CH2CH2O-表示的氧乙烯单元。每个-(C3H6O)-单元优选地为由式-CH2CH(CH3)O-表示的氧丙烯单元。每个-(C4H8O)-单元可以（例如）为CH2CH(CH2CH3)O-单元或-(CH2)4O-单元。
作为另外一种选择，包含烯键式不饱和基团的聚醚可以为聚氧化烯二醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如具有下式的丙烯酸酯：
CH2=CH-COO-(A’-O)w-(C2H4)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R2，
其中A’、w、a、b、c和R2如上文所定义，或对应的甲基丙烯酸酯。
虽然所有支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物与没有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物相比均具有改善的脱水，但我们发现，其中聚氧化烯部分富含聚氧化丙烯的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物提供在脱水性能上的最大的改善。在上述式(I)中，b优选地从至少5，最优选地从至少10，最高至40或50，并且b优选地至少等于a且最优选地大于a。
与具有多个Si-H基团的聚硅氧烷反应的具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物可以（例如）为由式CH2=CR3-Y-CR3=CH2表示的化合物，其中每个R3表示氢或具有1至3个碳原子的烷基，并且Y表示不含可水解键的有机或有机硅氧烷基团。优选地，每个R3表示氢。由Y表示的有机基团可以包括（例如）C1至C10亚烷基，例如亚甲基、二亚甲基、三亚乙基、1,5-亚戊基和十亚甲基；亚环烷基，例如亚环己基；二价芳基，例如对亚苯基或邻亚苯基；以及含氧基团，例如-COO-CH2CH2-OOC-和-CH2-O-CH2--。
具有至少两个烯键式不饱和基团的有机化合物可以（例如）为α,ω-二烯烃，例如由式CH2=CH(CH2)dCH=CH2表示的α,ω-二烯，其中d为1-14。可用于本文的合适的α,ω-二烯的一些代表性例子为1,4-戊二烯；1,5-己二烯；1,6-庚二烯；1,7-辛二烯；1,8-壬二烯；1,9-癸二烯；1,11-十二碳二烯和1,13-十四碳二烯。具有碳-碳键的链的此类有机化合物是优选的，但作为另外一种选择，有机化合物可以为环状化合物（例如2,5-降冰片二烯或二乙烯基环己烷）或可以包含不可水解的杂原子基团（例如醚基团）。有机化合物可以（例如）为多羟基化合物的二烯丙基醚，例如三羟甲基丙烷二烯丙基醚。为了多种目的，酯基团可以充分地耐水解；例如有机化合物可以为二乙烯基琥珀酸酯。具有至少两个烯键式不饱和基团的有机化合物自身可以为聚醚；它可以（例如）为聚氧化烯二醇的二烯丙基醚。在每个分子末端具有不饱和脂族烃基的聚氧化烯可从NOF（日本东京的立邦油脂公司(Nippon Oil and Fat,Tokyo,Japan)）和美国北卡罗来纳夏洛茨维尔的科莱恩公司(Clariant Corp.,Charlottesville,NC)商购获得。代表性的非限制性例子包括具有式CH2=C(CH3)CH2O(C2H4O)13CH2C(CH3)=CH2的Uniox DMUS-5和具有式CH2=C(CH3)CH2O(C2H4O)10(C3H6O)7.6CH2C(CH3)=CH2的Polycerin50DMUS-60，两者均可得自美国纽约州怀特普莱恩斯的NOF美国公司(NOF America Corporation(White Plains,NY))。1,2,4-三乙烯基环己烷、1,2,5-三乙烯基环己烷和异氰尿酸三烯丙酯为可以与具有多个Si-H基团的聚硅氧烷反应的具有两个以上烯键式不饱和基团的合适的有机化合物的例子。
具有至少两个烯键式不饱和基团的有机硅氧烷化合物优选地为具有2个或更多个（例如2至400个）硅氧烷单元的链的乙烯基封端的有机聚硅氧烷。我们发现，通过使包含Si-H基团的有机聚硅氧烷与具有至少50个（例如50至200个）硅氧烷单元的链的乙烯基封端的有机聚硅氧烷部分交联而支化的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物对改进脱水特别有效。
式(I)中由R表示的烃基通常可以包括任何饱和或不饱和的开链烃基，或可以为环烷基或芳基。优选饱和的烃基，例如甲基、乙基、丙基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基和二十烷基。在许多情况下，大多数基团R为甲基。例如，当通过使具有多个甲基氢硅氧烷单元的聚硅氧烷与包含烯键式不饱和基团的聚醚以及具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物反应来制备支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物时，(RR’SiO)和(RR”SiO)单元中的所有基团R通常为甲基。(R2SiO)单元（如果存在的话）通常为存在于甲基氢硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物试剂中的二甲基硅氧烷单元，或为甲基烷基硅氧烷单元，例如通过使甲基氢硅氧烷单元与1-烯烃反应而形成的甲基乙基硅氧烷或甲基己基硅氧烷单元。优选的是，大多数基团R为甲基；有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物的基团R中的碳原子的平均个数优选地小于2。
具有多个Si-H基团的聚硅氧烷与包含烯键式不饱和基团的聚醚以及具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物的反应可以（例如）产生具有下列通式的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物：
其中R、R*、R’、x、y和z如权利要求2所限定；每个R3表示氢或具有1至3个碳原子的烷基，并且Y表示不含可水解键的有机或有机硅氧烷基团。在该结构中，支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物的基团R”具有下式：
此类有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物通过部分交联而支化。
通常，具有多个Si-H基团的聚硅氧烷可以以任何顺序与包含烯键式不饱和基团的聚醚、具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物以及1-烯烃（如果使用的话）反应，或可以同时与所有这些物质反应。具有多个Si-H基团的聚硅氧烷可以（例如）包含5至100个甲基氢硅氧烷单元。每个反应通常在存在VIII族过渡金属，特别是铂、氢化硅烷化催化剂的情况下进行。一种优选的铂催化剂为溶剂（例如甲苯）中通常包含约1重量%铂的铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。另一种优选的铂催化剂为氯铂酸与包含末端脂肪族不饱和基团的有机硅化合物的反应产物。每100重量份含≡SiH的聚硅氧烷优选地使用0.00001-0.5份，最优选地0.00001-0.002份的贵金属催化剂。例如，可以在升高的温度（例如在50-120℃范围内）下在非反应性液体有机或有机硅材料中的分散体中进行该反应。
在一个优选的工序中，首先将具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物以及合适的氢化硅烷化催化剂添加到具有多个Si-H基团的聚硅氧烷中，并加热至产生反应。然后包含烯键式不饱和基团的聚醚可以进行反应。可以将聚醚添加至反应容器中并使其在存在合适的氢化硅烷化催化剂和加热的情况下进行反应。
在该工序中，在具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物与具有多个Si-H基团的聚硅氧烷的反应过程中，Si-H基团相对于烯键式不饱和基团摩尔过量，以确保留存足够的Si-H基团与包含烯键式不饱和基团的聚醚反应，从而产生聚氧化烯基团，并从而避免交联至形成凝胶的程度。通常优选的是，具有多个Si-H基团的聚硅氧烷相对于具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物摩尔过量。具有多个Si-H基团的聚硅氧烷与具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物的摩尔比可以（例如）在1:0.1至1:0.35范围内。在反应的这一阶段，Si-H基团与烯键式不饱和基团的摩尔比可以（例如）为1:0.02至1:0.07。
在这些摩尔比下的反应通常不会使所有Si-H官能化的聚硅氧烷交联。然而，我们发现，这些比率下的交联反应的反应产物在进一步反应以引入聚氧化烯基团之后对改善脱水非常有效，并且显著地比由相同的具有多个Si-H基团的聚硅氧烷和相同的包含烯键式不饱和基团的聚醚形成的非支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物更有效。
因此，支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物可以作为也包含具有下列通式的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物的组合物的一部分存在：
R2R*SiO(RR’SiO)x(R2SiO)y(RR”SiO)zSi R2R* (I)，
其中R、R’、R”、R*、x和y如权利要求2所限定，并且z=0，组合物中全部有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物中的z的平均值在0.1至2范围内。
包含烯键式不饱和基团的聚醚与具有多个Si-H基团的聚硅氧烷的Si-H基团的摩尔比可以小于、等于或大于1:1。如果Si-H基团在反应的这一阶段过量，可以优选地使产物与1-烯烃反应，从而避开支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物中的反应性Si-H基团。如果聚醚的烯键式不饱和基团过量，那么产物可以包含未反应的含有烯键式不饱和基团的聚醚，但这在支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物中通常是没有害处的。
如果甲基烷基硅氧烷单元是通过使甲基氢硅氧烷单元与1-烯烃反应而形成的，那么1-烯烃试剂的一部分可以在与具有至少两个烯键式不饱和基团的化合物和包含烯键式不饱和基团的聚醚反应之前与具有多个Si-H基团的聚硅氧烷反应。脂族基团前体首先反应的这部分远远小于化学计量关系的数量，以便确保为交联剂和聚氧化烯的加成保持足够的硅烷反应位点。在与具有至少两个烯键式不饱和基团的化合物和包含烯键式不饱和基团的聚醚反应之后，将1-烯烃试剂（如果使用的话）的其余部分加入反应容器中并在存在氢化硅烷化反应催化剂和加热的情况下反应。在这一阶段，1-烯烃试剂可以相对于剩下的硅氧烷氢化物反应位点化学计量过量。
作为另外一种选择，由式(RR”SiO)表示的硅氧烷单元可以通过使具有多个Si-H基团的聚硅氧烷与具有至少一个烯键式不饱和基团的聚硅氧烷而不是具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物反应而形成。形成支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物的工序通常如上所述。当使具有一个烯键式不饱和基团的聚硅氧烷反应时，形成的共聚物是支链的，但不是交联的。
具有多个Si-H基团的聚硅氧烷通常为直链聚硅氧烷，但可以是其中Si-H基团存在于环四硅氧烷或环戊硅氧烷环中的聚硅氧烷。例如，具有多个Si-H基团的聚硅氧烷可以由下式表示：
其中n=2-300。此类环状的Si-H官能化的聚硅氧烷可以使用上述工序与包含烯键式不饱和基团的聚醚、具有至少两个烯键式不饱和基团的有机或有机硅氧烷化合物或具有一个烯键式不饱和基团的聚硅氧烷以及任选的1-烯烃反应。产生的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物可以（例如）具有通式：
其中R如权利要求2所限定；每个R5表示具有1至25个碳原子的烃基、由下式表示的聚氧化烯：
-A-O-(A’-O)w-(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R2，
其中A表示具有1至20个碳原子的二价烃基或由式–A”C(O)-表示的酰基烷基，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烷基，A’表示具有2至5个碳原子的亚烷基，R2表示氢原子、具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的酰基，w=0或1，a=0-50，b=0-50并且c=0-20，前提条件是a+b+c为至少1，或任选地被一个或多个聚氧化烯取代通过Si-C键键合到Si上的有机聚硅氧烷部分，前提条件是至少一个基团R5表示聚氧化烯，并且至少一个基团R5表示有机聚硅氧烷部分；n=1-400；并且每个q=1或2。
作为另外一种选择，通过部分交联支化的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物可以通过使包含侧链反应性有机官能团的有机聚硅氧烷与具有至少一个，并优选地至少两个与反应性有机官能团反应的基团的交联剂反应而形成。
例如，包含侧链氨基烷基（例如-(CH2)3NH2、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NH(CH2)2NH2或-CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2基团）的氨基官能化的有机聚硅氧烷可以与小于化学计量的包含至少两个环氧基的化合物或聚合物反应以进行部分交联。此类氨基官能化的有机聚硅氧烷还可以通过亲核加成反应与具有聚氧化烯的
,β-不饱和羰基化合物反应。
,β-不饱和羰基化合物可以为聚氧化烯二醇的丙烯酸酯，例如具有下式的丙烯酸酯：
CH2=CH-COO-(A’-O)w-(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R2，
其中A’、w、a、b、c和R2如上文所定义。作为另外一种选择，氨基官能化的有机聚硅氧烷可以在与包含至少两个环氧基的化合物或聚合物反应之后与环氧基封端的聚醚反应。
包含侧链氨基烷基或羟烷基（例如2-羟乙基）或羧基（例如3-异丁烯酰氧基丙基）的有机聚硅氧烷可以与小于化学计量的包含至少两个异氰酸酯基团的化合物或聚合物反应以进行部分交联。所得的有机聚硅氧烷可以与具有聚氧化烯的
,β-不饱和羰基化合物、环氧基封端的聚醚或异氰酸酯封端的聚醚反应。包含羧基的有机聚硅氧烷可以与聚氧化烯二醇反应。
作为另外一种选择，有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物的支链有机聚硅氧烷结构可以衍生自有机聚硅氧烷中由式RSiO3/2表示的T-单元或由式SiO4/2表示的Q-单元。T-单元可以键合到三个聚硅氧烷部分上，并且Q-单元可以键合到三个或四个聚硅氧烷部分上，从而形成支链有机聚硅氧烷结构。这些聚硅氧烷部分中的至少一个，优选地不止一个具有键合到其上的由下式表示的聚氧化烯：
-A-O-(A’-O)w-(C2H4)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R2。
因此，包含T-单元的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物具有式
R2R*SiO(RR’SiO)x(R2SiO)y(RR”SiO)zSi R2R* (I)
其中R、R’、R*、x、y和z如上文所定义，并且每个R”表示有机聚硅氧烷部分。有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物可以（例如）具有通式：
其中R、R’、R*、x、y和z如权利要求2所限定，并且每个R4表示具有1至25个碳原子的烃基或由式R2R*SiO(RR’SiO)x’(R2SiO)y(RR”SiO)z’-表示的聚有机硅氧烷基团，其中R、R’、R”、R*和y如权利要求2所限定，x’=0-10，并且z’=0-5。包含Q-单元的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物不具有式(I)，但具有式R2R*SiO(RR’SiO)x(R2SiO)y(R”2SiO)zSi R2R*其中R、R’、R*、x、y和z如上文所定义，并且每个R”表示有机聚硅氧烷部分。
包含T-单元和/或Q-单元的支链有机聚硅氧烷可以通过由式R3SiCl和RSiCl3或SiCl4表示的氯硅烷的水解和硅氧烷缩合而形成，通常用由式R2SiCl2表示的氯硅烷。此类支链有机聚硅氧烷通常包含Si-OH基团，并且它们可以与聚氧化烯二醇在强酸或强碱催化的条件下反应，从而将聚氧化烯基团结合到支链有机聚硅氧烷中。作为另外一种选择，由式R2HSiCl、RHSiCl2和/或HSiCl3表示的氯代氢硅烷可以与由式RSiCl3和R2SiCl2表示的氯硅烷反应，从而形成包含Si-H基团的支链有机聚硅氧烷，并且Si-H基团可以与包含烯键式不饱和基团的聚醚在上述氢化硅烷化条件下反应。
包含T-单元或Q-单元的支链有机聚硅氧烷也可以用包含烷基二羟基甲硅烷基端基的有机聚硅氧烷，例如双(二羟基)-封端的聚二甲基硅氧烷制成。此类有机聚硅氧烷可以通过与自身或与二烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷或四烷氧基硅烷的硅氧烷缩合反应而形成支链有机聚硅氧烷。
作为另外一种选择，包含T-单元或Q-单元以及Si-H基团的支链有机聚硅氧烷可以通过在强酸催化作用下使包含至少一个SiH基团的聚硅氧烷与包含T-单元和/或Q-单元以及M-单元和/或D-单元的支链聚硅氧烷之间进行重排反应来制备。任选地是，烷氧基硅烷、二羟基封端的聚二甲基硅氧烷或环硅氧烷可以与包含至少一个SiH基团的聚硅氧烷和支链聚硅氧烷共同反应。所得的包含Si-H基团的支链有机聚硅氧烷可以与包含烯键式不饱和基团的聚醚反应。
可供选择的支链有机聚硅氧烷以具有式SiO4/2的四官能硅氧烷Q-单元和可用式R3SiO1/2和R’R2SiO1/2表示的单官能硅氧烷单元为基础，其中R和R’各自如上文所定义。优选地，四官能硅氧烷单元与单官能硅氧烷单元的比率为1:0.4-1.2。R优选地表示具有1至6个碳原子的烷基，并且最优选地为甲基。也可以包括双官能和三官能硅氧烷单元（分别为R2SiO2/2和RSiO3/2），但每种单元通常以小于10%的量存在。基于硅氧烷单元的总数计，树脂中单官能硅氧烷单元的总数优选地为至少20%，更优选地为至少30%。优选地通过共水解和缩合R3SiCl、HR2SiCl和SiCl4的混合物，然后在铂催化剂的帮助下耦合烯丙氧基封端的聚氧化烯聚合物来制备该树脂。还可以通过使包含具有式SiO4/2的四官能硅氧烷单元和具有式R3SiO1/2的单官能硅氧烷单元的树脂与包含羟基的聚氧化烯聚合物反应，在回流条件下，优选地在存在硅氧烷缩合催化剂（例如氢氧化钾或辛酸锡）的情况下将两种组分的混合物加热约两小时来制备该树脂。
包含T-单元和/或Q-单元的支链有机聚硅氧烷是支化的，无需任何交联。然而，它们可以部分交联以产生进一步支化。例如，包含Si-H基团的T-支化或Q-支化的有机聚硅氧烷可以在与包含烯键式不饱和基团的聚醚反应之前与少量的由式CH2=CR3-Y-CR3=CH2表示的化合物反应，其中每个R3表示氢或具有1至3个碳原子的烷基，Y表示不含可水解键的有机或有机硅氧烷基团，两种反应均在氢化硅烷化条件下进行。
然而，制备的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物在25℃的粘度优选地小于50000mPa.s，更优选地小于30000mPa.s。例如，支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物在25℃的粘度可以在100mPa.s至小于25000mPa.s范围内。
在悬浮液脱水之前，将作为反应产物制备的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物或支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物添加到水-固体材料的悬浮液中。通常可以在任何方便的时间点加入有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物。支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物通常可分散在水中，并可以（例如）作为预形成的水性分散体而添加。此类分散体可以（例如）包含2至50重量%的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物（支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物自身0.2至50重量%）。作为另外一种选择，可以将未稀释的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物添加到液体介质（例如洗涤液体）或浆液中。
支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物提高了多种工业和工艺中的固体材料的悬浮液的脱水速率。
例如，在通过洗涤含水浆液中的木浆并对洗过的木浆浆液进行脱水和干燥来制备干燥的洗过的木浆的工艺中，可以在洗涤之前将支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物添加到木浆中或添加到洗涤介质中，或在洗涤步骤中进行搅拌之前或洗涤之后和脱水之前添加到木浆与洗涤液体的混合物中。
在包括洗涤含水洗涤剂溶液中的织物材料和用水冲洗洗过的织物材料的洗涤过程中，可以在洗涤过程开始时将支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物添加到用于洗涤织物的含水洗涤剂溶液中，或在洗涤过程的冲洗步骤开始时添加到冲洗水中。
在洗煤过程中，可以将支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物添加到用于洗煤的水中或添加到洗涤过程中产生的粉煤的悬浮液中。
在污水处理中，可以在将污泥送至沉降槽时将支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物（优选地为水性分散体形式）添加到污泥中。
可以将作为反应产物制备的支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物添加到固体材料的悬浮液中，基于悬浮的固体材料的重量计，加入的组合物的浓度为0.01至5000ppm。我们发现，即使在非常低的浓度下，支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物对改进脱水也是有效的，例如基于悬浮的固体材料的重量计，0.01至50ppm支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物，其中支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物自身可以低至0.001至50ppm。
如果需要，可以将支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物与另一种流体硅氧烷（例如聚二甲基硅氧烷流体）混合。例如，此类流体硅氧烷在25℃的粘度可以在20至20000厘沲范围内。流体硅氧烷可以包含除甲基之外Si-键合的基团，例如其他烷基、芳基、芳烷基或硅烷醇基。基于支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物计，流体硅氧烷（如果使用的话）可以1至200重量%的量存在。
支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物可以具有分散在其中的固体材料，例如细分的二氧化硅，但支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物在其中没有任何分散的固体的情况下对改进脱水也是有效的。
支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物脱水助剂可以结合其他添加剂使用。例如，在洗涤木浆的方法中，它可以结合消泡剂使用。消泡剂可以（例如）为支链聚二甲基硅氧烷流体或包含甲基芳烷基硅氧烷单元的聚二有机硅氧烷。支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物可以提高或不提高消泡性能，并且即使在不存在消泡剂添加剂的情况下其自身可以具有一定的泡沫抑制特性。然而，我们发现，不论其是否具有泡沫抑制特性或其是否提高添加的消泡剂的泡沫抑制特性，与非支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物相比，具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物均能改进悬浮液的脱水。这种改善的脱水与支链硅氧烷聚醚的消泡和抑泡能力无关。
当在不存在消泡剂的情况下使用时，在支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物用于纸浆洗涤时，基于木浆纤维的重量计，优选的浓度可以（例如）在0.1至100ppm支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物范围内。当支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物用于改进洗涤过程或织物制造过程中织物的脱水时，可以使用更高的浓度，例如最高至5000ppm。当与消泡剂一起使用时，基于悬浮的固体材料的重量计，支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物可以（例如）作为0.5至10%的消泡剂组合物，并以0.05至10ppm支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物添加。与包含非支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物的消泡剂组合物相比，即使在非常低的含量下，支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物也能改进脱水。
在纸浆和纸张应用中，改进的脱水减少了淡水消耗量和干燥能量。用于木浆制备的化学过程包括以下步骤：加热包含（例如）氢氧化钠和硫化钠的水性蒸煮液中的木片以形成第一木浆浆液，将木浆浆液沉积到筛网上以形成初始纸浆层，用包含（例如）苛性钠和脂肪酸的水性洗涤液体洗涤如此沉积的初始纸浆层以形成第二木浆浆液，以及对该洗过的木浆浆液进行脱水和干燥。我们发现，在脱水之前的洗涤步骤中将具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物添加到水性木浆浆液中能够提高木浆浆液的脱水速率并减少脱水和干燥浆液所使用的总能量。可以在脱水之前在洗涤步骤中的任何阶段加入支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物。例如，可以在脱水之前将其添加到进入洗涤步骤的纸浆中，或添加到水性洗涤液体中，或添加到洗过的木浆浆液中。改进纸浆洗涤过程中的脱水还能够获得更干净的纸浆，这使所需的漂白化学品的用量减少并降低了淡水消耗量和干燥能量。在加热之后和脱水之前将具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物添加到第一水性木浆浆液中还对后续洗涤步骤中洗涤液体穿过洗过的纸浆层的脱除有一定的改进。
改进的脱水可以作为提高的脱水速率或固定时间内脱水后固体材料增大的稠度来测量。例如，可以连续测量从悬浮液中移除的滤液的重量，或测量穿过由添加支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物的浆液沉积的纸浆层的洗涤滤液的重量并绘制与时间的关系图；脱水速率是滤液重量/时间曲线图的斜率。作为另外一种选择，可以测量固定时间脱水后湿固体的重量；湿固体的重量较低表明湿固体残余物的稠度较高和脱水有所改进。通过任一测量，与非支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物相比，具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物提高了悬浮液的脱水。
本发明通过以下实例进行了说明，其中除非另外指明，份数和百分比均按重量计，并且粘度均在25℃下测量。所述实例结合附图的图1进行了描述，图1为绘制了每个实例中的脱水试验过程中的滤液重量与时间的关系的曲线图。
实例1
在存在氯代铂酸催化剂的情况下，使1摩尔由式MD108DH 10M（其中M表示(CH3)3Si-基团，D表示(CH3)2SiO硅氧烷单元，并且DH表示(CH3)HSiO硅氧烷单元）表示的Si-H官能化的有机聚硅氧烷与0.27摩尔粘度为350厘沲、聚合度为约150硅氧烷单元的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷在40℃反应1小时，从而产生通过部分交联支化的有机聚硅氧烷。在存在醋酸钠和异丙醇的情况下，该支链有机聚硅氧烷与15摩尔由式CH2=CH-CH2-O-(C2H4O)18-(C3H6O)18-H表示的烯丙基聚二醇醚在80℃反应，同时监测Si-H的反应速率，从而产生在移除溶剂之后粘度为20000mPa.s的支链有机硅聚醚共聚物。将支链有机硅聚醚共聚物用水稀释以形成10%的水性分散体。
用从纸浆制造厂采样的纸浆浆液以及包含2.75%苛性钠和0.25%脂肪酸、用于模拟纸浆洗涤过程液体的溶液制备稠度为3.5%的纸浆分散体。将模拟进入洗浆机的纸浆浆液的该分散体在80℃保持12小时以老化纸浆。将5mg上述制备的支链有机硅聚醚共聚物的10%水性分散体混合到800g该纸浆分散体中。在真空下将纸浆分散体增稠40秒，并将用于模拟纸浆洗涤过程液体的600ml包含2.75%苛性钠和0.25%脂肪酸的溶液添加到纸浆垫的顶部，并在真空条件下在80℃穿过纸浆垫脱除。
将滤液收集到连续记录的称重机上。绘制滤液重量/时间的曲线图；该图在图1上示为线条E1。如图所示，在收集了10%至70%滤液的期间内的曲线图为直线。测量该图的斜率以确定脱水速率，单位为克/秒；将其记录于表1中。
150秒之后，停止真空脱水，并测量纸浆残余物的稠度。将其记录于表1中。
比较例1
将由式MD108D’10M（其中M和D具有实例1中所给定的含义，并且D’表示CH3R’SiO硅氧烷单元，其中R’为-(CH2)3-O-(C2H4O)18-(C3H6O)18-H聚醚基团）表示的非支链有机硅聚醚共聚物添加到纸浆分散体中，并如实例1中所述进行测试。非支链有机硅聚醚共聚物的粘度为2500mPa.s。结果示于表1中并示为图1上的线C1。
实例2
在存在实例1的铂催化剂的情况下，使1摩尔由式MD13DH 5.5M（其中M表示(CH3)3Si-基团，D表示(CH3)2SiO硅氧烷单元，并且DH表示(CH3)HSiO硅氧烷单元）表示的Si-H官能化的有机聚硅氧烷与0.20摩尔粘度为60厘沲、聚合度为约40硅氧烷单元的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷在40℃反应1小时，从而产生通过部分交联支化的有机聚硅氧烷。在存在醋酸钠和异丙醇的情况下，该支链有机聚硅氧烷与8摩尔由式CH2=CH-CH2-O-(C2H4O)9-(C3H6O)27-H表示的烯丙基聚二醇醚在80℃反应，同时监测Si-H的反应速率，从而产生在移除溶剂后粘度为3000mPa的支链有机硅聚醚共聚物。
将支链有机硅聚醚共聚物用水稀释以形成10%的水性分散体并将其添加到纸浆分散体中，并如实例1中所述进行测试。结果示为图1上的线E2并示于表1中。
比较例2
将由式MD13D’5.5M（其中M和D具有实例2中所给定的含义，并且D’表示CH3R’SiO硅氧烷单元，其中R’为-(CH2)3-O-(C2H4O)9-(C3H6O)27-H聚醚基团）表示的非支链有机硅聚醚共聚物添加到纸浆分散体中，并如实例1中所述进行测试。结果示为图1上的线C2并示于表1中。
实例3
在存在实例1的铂催化剂、醋酸钠和异丙醇的情况下，使由平均式MT1.9D21.2DH 5.3M（其中M、D和DH具有实例1中所给定的含义，并且T为CH3SiO3/2硅氧烷单元）表示的支链聚硅氧烷与由式CH2=CH-CH2-O-(C2H4O)9-(C3H6O)27-H表示的不饱和聚醚在80℃反应，同时监测Si-H的反应速率，从而产生在移除溶剂后粘度为5600mPa的支链有机硅聚醚共聚物。
将支链有机硅聚醚共聚物用水稀释以形成10%的水性分散体并将其添加到纸浆分散体中，并如实例1中所述进行测试。结果示为图1上的线E3并示于表1中。
实例4
重复实例2，不同的是使用的烯丙基聚二醇醚具有如实例1中所用的式CH2=CH-CH2-O-(C2H4O)18-(C3H6O)18-H。将制备的支链有机硅聚醚共聚物用水稀释，并如实例1所述进行测试。结果示为图1上的线E4并示于表1中。
实例5
在存在实例1的铂催化剂的情况下，使1摩尔实例2的Si-H官能化的有机聚硅氧烷与0.20摩尔实例1中使用的粘度为350厘沲的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷在40℃反应1小时，从而产生通过部分交联支化的有机聚硅氧烷。在存在醋酸钠和异丙醇的情况下，该支链有机聚硅氧烷与8摩尔由式CH2=CH-CH2-O-(C2H4O)9-(C3H6O)27-H表示的烯丙基聚二醇醚在80℃反应，同时监测Si-H的反应速率，从而产生在移除溶剂后粘度为2400mPa的支链有机硅聚醚共聚物。将制备的支链有机硅聚醚共聚物用水稀释，并如实例1所述进行测试。结果示为图1上的线E5并示于表1中。
表1
| 实例 | 支链有机硅聚醚粘度(mPa.s) | 脱水速率(g/sec) | 150秒脱水后的纸浆稠度 |
| 对比溶液1 | 2500 | 3 | 11% |
| 实例1 | 20000 | 5 | 18% |
| 对比溶液2 | 1200 | 5 | 17% |
| 实例2 | 3000 | 7 | 20% |
| 实例3 | 5600 | 7 | 18% |
| 实例4 | 2700 | 4 | 14% |
| 实例5 | 2400 | 10 | 18% |
从图1和表1可以看出，与比较例1的非支链有机硅聚醚共聚物相比，实例1的支链有机硅聚醚共聚物提供显著更好的纸浆分散体脱水，两者均通过脱水速率测量并通过纸浆残余物稠度测量。相似地，通过两个测量值可以看出，与比较例2的非支链有机硅聚醚共聚物相比，实例2的支链有机硅聚醚共聚物提供显著更好的纸浆分散体脱水。
从图1和表1还可以看出，与其中聚醚基团包含等摩尔量的聚氧乙烯和聚氧丙烯的支链有机硅聚醚共聚物相比，包含富含聚氧丙烯的聚醚链的支链有机硅聚醚共聚物提供更好的脱水。与实例1的支链有机硅聚醚共聚物相比，实例5的支链有机硅聚醚共聚物提供显著更好的纸浆分散体脱水速率。相似地，与实例4的支链有机硅聚醚共聚物相比，实例2的支链有机硅聚醚共聚物提供显著更好的纸浆分散体脱水。
实例6
在存在铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物和甲苯的情况下，使6摩尔具有约4.4的平均Dp的聚(甲基氢)环状硅氧烷与1摩尔实例1中使用的粘度为350厘沲、平均聚合度为150的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷在50℃反应2.5小时，从而产生通过部分交联支化的有机聚硅氧烷。在95℃在将有机聚硅氧烷与未反应的聚(甲基氢)环状硅氧烷和甲苯分离并冷却之后，加入0.006摩尔二烯丙基马来酸酯。通过滴定测得该支链有机聚硅氧烷的SiH含量为0.072重量%（SiH作为H）。在存在实例1的铂催化剂、醋酸钠和异丙醇的情况下，使其与由式CH2=CH-CH2-O-(C2H4O)9-(C3H6O)27-H（其中Vi基团/SiH基团的摩尔比为1.2）表示的烯丙基聚二醇醚在80℃反应4小时。移除溶剂之后，产生粘度为13800mPa.s的支链有机硅聚醚共聚物。
将制备的支链有机硅聚醚共聚物用水稀释，并如实例1所述进行测试。实例6的支链有机硅聚醚共聚物获得的脱水曲线类似于图1中示出的曲线E4。
Claims (15)
1.一种用于从水-固体材料悬浮液中分离所述固体材料的方法，包括：
向所述水-固体材料悬浮液中加入具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物，
将所述有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物与所述水-固体材料悬浮液混合以形成混合物，以及
从所述混合物中脱出所述固体材料，
通过所述具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物提高所述悬浮液的脱水速率。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述固体材料为纤维状的纤维素材料。
3.根据权利要求2所述的用于通过洗涤含水浆液中的木浆并对所述洗过的木浆浆液进行脱水和干燥来制备干燥的洗过的木浆的方法，其中在脱水之前将具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物添加到所述含水浆液中，从而提高所述木浆浆液的脱水速率并减少脱水和干燥所述浆液所使用的总能量。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物具有通式：
R2R*SiO(RR’SiO)x(R2SiO)y(RR”SiO)zSi R2R* (I)，
其中每个R表示具有1至25个碳原子的烃基；每个R’表示由下式表示的聚氧化烯：
-A-O-(A’-O)w-(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R2，
其中A表示具有1至20个碳原子的二价烃基、由式–A”C(O)-表示的酰基烷基，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烷基，或直接键合到Si上，A’表示具有2至5个碳原子的亚烷基，R2表示氢原子、具有1至20个碳原子的烷基或具有1至20个碳原子的酰基，w=0或1，a=0-50，b=0-50，并且c=0-20，前提条件是a+b+c为至少1；每个R”表示有机聚硅氧烷部分或被有机聚硅氧烷部分取代的有机基团，并通过Si-C键或硅氧烷基团键合到Si上；每个R*为R、R’或R”基团；x=1-40；y=0-300；并且z=1-5。
5.根据权利要求4所述的方法，其中b=5-40，c=0，并且b大于a。
6.根据权利要求4或权利要求5所述的方法，其中包含R”的所述有机聚硅氧烷部分被至少一个聚氧化烯取代。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的方法，其中所述有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物具有通式：
其中R、R’、R*、x、y和z如权利要求2所限定；每个R3表示氢或具有1至3个碳原子的烷基，并且Y表示不含可水解键的有机或有机硅氧烷基团。
8.根据权利要求4至6中任一项所述的方法，其中所述有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物具有通式：
其中R、R’、R*、x、y和z如权利要求2所限定，并且每个R4表示具有1至25个碳原子的烃基或由式R2R*SiO(RR’SiO)x’(R2SiO)y(RR”SiO)z’-表示的聚有机硅氧烷基团，其中R、R’、R”、R*和y如权利要求2所限定，x’=0-10，并且z’=0-5。
9.根据权利要求4至6中任一项所述的方法，其中所述有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物具有通式：
其中R如权利要求2所限定；每个R5表示具有1至25个碳原子的烃基、由下式表示的聚氧化烯：
-A-O-(A’-O)w-(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R2，
其中A表示具有1至20个碳原子的二价烃基或由式–A”C(O)-表示的酰基烷基，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烷基，A’表示具有2至5个碳原子的亚烷基，R2表示氢原子、具有1至20个碳原子的烷基或具有1至20个碳原子的酰基，w=0或1，a=0-50，b=0-50，并且c=0-20，前提条件是a+b+c为至少1，或通过Si-C键键合到Si上的有机聚硅氧烷部分或被有机聚硅氧烷部分取代的有机基团，前提条件是至少一个基团R5表示聚氧化烯，并且至少一个基团R5表示有机聚硅氧烷部分或被有机聚硅氧烷部分取代的有机基团；n=1-400；并且每个q=1或2。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述支链有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物作为也包含具有下列通式的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物的组合物的一部分存在：
R2R*SiO(RR’SiO)x(R2SiO)y(RR”SiO)zSi R2R* (I)，
其中R、R’、R”、R*、x和y如权利要求2所限定，并且z=0，所述组合物中所述全部有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物中的z的平均值在0.1至2范围内。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物组合物在25℃的粘度小于30000厘沲。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述悬浮的固体材料为煤。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述悬浮的固体材料为污水污泥。
14.使用有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物改进水性介质中悬浮固体材料的脱水，其特征在于所述有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物具有支链有机聚硅氧烷结构。
15.一种包括洗涤含水洗涤剂溶液中的织物材料以及用水冲洗所述洗过的织物材料的洗涤方法，其中将具有支链有机聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷聚氧化烯共聚物添加到用于洗涤所述织物材料的所述含水洗涤剂溶液中或添加到用于冲洗所述洗过的织物材料的水中。
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