CN103755601A - 4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法，该方法是将固态甲醇钠溶于DMF中，形成的甲醇钠溶液催化苄基酯制备CBS-X，具体步骤包括缩合反应、蒸馏、固液分离，该方法的副反应少，缩合反应时间缩短，制备方法简单，过程易于控制，CBS-X产品的收率≥98.4%，纯度≥98.5%，质量稳定，能耗少，生产成本降低，操作安全。本发明适用于制备4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯，进一步地用作各种洗衣粉、洗衣膏、肥皂、香皂及液体洗涤剂的荧光增白剂。

Description

4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法

技术领域

本发明属于化学添加剂领域，涉及一种荧光增白剂的制作方法，具体地说是一种4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法。

背景技术

4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯是一种荧光增白剂，简称CBS-X，具有优良的耐氯漂、耐酸碱、耐日晒性能、亮白增艳的作用，广泛用于造纸、纺织、洗涤剂等多个领域中，是轻工业以及日化行业的理想添加剂，特别适用于低温洗涤增白，是目前世界上用于洗涤行业中效果最佳的荧光增白剂品种。

申请号为2010106108613的中国发明专利申请，公开了一种“4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法”，该方法包括投料-升温-保温、再升温-再保温、继续升温-蒸馏-精馏分离、固液分离、饱和盐水处理及CBS-X 粗品精制几个步骤，该方法所用的缩合催化剂为液体甲醇钠，液体甲醇钠是甲醇钠溶于甲醇溶液，甲醇钠含量为27.5-31%，易爆，极易吸潮，因此在缩合反应后的溶剂中含有较多甲醇溶液，在缩合滴加反应时，滴加时间长达12h左右，另外，反应体系中含有大量的甲醇溶液，其存在影响了主反应的正常进行，导致副反应增多，产品CBS-X在甲醇溶液中有较大的溶解性，在蒸馏除去甲醇的过程中，蒸馏用时延长，部分产品会受损，影响产品纯度和收率，所以减少甲醇量并及时将甲醇移走是缩合反应正常进行的关键。另外，应用液体甲醇钠做催化剂，在精馏分离步骤分离出的液体为DMF和甲醇的的混合液，需要进一步分离处理，不能直接在工业生产中循环利用，工业运行成本提高。

发明内容

本发明要解决的技术问题，是提供一种4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法，该方法是将固态甲醇钠溶于二甲基甲酰胺中，形成的甲醇钠溶液催化苄基酯制备CBS-X，制得的产品收率高，纯度高，品质好，品质的稳定性得到提高，生产成本低，操作安全。

为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：

一种4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法，其反应方程式如下：

作为本发明的一种限定，制备方法按照如下的步骤顺序进行：

⑴缩合反应

将固体甲醇钠溶于二甲基甲酰胺中，配制成含量为30%的甲醇钠溶液A′，另在缩合釜中，投入二甲基甲酰胺溶液,再投入重量配比为227:208的苄基酯和钠醛，升温至80-100℃溶解，保温40-60min，降温至40-50℃，边搅拌边向内滴加甲醇钠溶液A′，搅拌与滴加的时间持续6h，得A；

⑵蒸馏

将A加热，第一次升温至50-70℃，保温1-2h,第二次升温至150-200℃，缩合釜中得到B；

⑶固液分离

向B中滴加硫酸钠水溶液，降温至0-10℃，固液分离后得到CBS-X产品。

本发明的制备方法作为一个整体，具有制备方法简单，产品收率高，纯度高，质量好，操作安全，生产成本低等优点。

由于采用了上述的技术方案，本发明与现有技术相比，所取得的技术进步在于：将固态甲醇钠溶于二甲基甲酰胺中，形成的甲醇钠溶液催化苄基酯制备CBS-X，反应的副反应少，缩合反应时间缩短，制备方法简单，过程易于控制，CBS-X产品的收率≥98.4%，纯度≥98.5%，质量稳定，能耗少，生产成本降低，操作安全。 

本发明可用于制备用作洗衣粉、洗衣膏、肥皂、香皂及液体洗涤剂等的配料的荧光增白剂CBS-X。

本发明下面将结合具体实施例作进一步详细说明。

具体实施方式

实施例1  一种4,4-双(2- 磺酸基苯乙烯基)-1,1- 联苯的制备方法

实施例1为一种4,4-双(2- 磺酸基苯乙烯基)-1,1- 联苯的制备方法，按照如下的步骤顺序进行：

⑴缩合反应

将固体甲醇钠溶于二甲基甲酰胺中，配置成浓度为30%的甲醇钠溶液A′；另在缩合釜中，投入二甲基甲酰胺溶液，再投入重量配比为227:208的苄基酯和钠醛，升温至80℃溶解，保温40min，降温至50℃，边搅拌边向内滴加甲醇钠溶液A′，搅拌与滴加的时间持续6h，得A；

⑵蒸馏

将A加热，第一次升温至50℃，保温2h，第二次升温至200℃，缩合釜中得到B；

⑶固液分离

向B中滴加硫酸钠水溶液，降温至10℃，固液分离后得到CBS-X产品。

实施例1的制备方法简单，过程易于控制，制备的CBS-X产品收率为98.5%，纯度98.6％，品质稳定，生产能耗少，成本降低，操作安全。

实施例2-7  4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法

实施例2-7分别为一种4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法，制备步骤与实施例1相同，它们的不同之处仅在于相应步骤中的控制参数不同。具体结果见表1：

表1  4,4-双(2- 磺酸基苯乙烯基)-1,1- 联苯的制备方法中相关控制参数

实施例2-7的制备方法简单，过程易于控制，所制备的CBS-X产品收率≥98.4%，纯度≥98.5%，生产能耗少，生产成本降低，操作安全。

实施例8  甲醇钠溶液中溶剂分别为甲醇和二甲基甲酰胺时对产品4,4-双(2- 磺酸基苯乙烯基)-1,1- 联苯的影响

将甲醇钠固体溶于甲醇中，配制成含量为30%的甲醇钠溶液，此时的溶液记为P；将甲醇钠固体溶于DMF中，配制成含量为30%的甲醇钠溶液，此时的溶液记为Q。溶液P、Q中含有的甲醇钠含量相同， 甲醇钠溶液中溶剂不同，CBS-X产品的纯度、收率及质量均不相同，本实施例中4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备步骤与实施例1相同，它们的不同之处仅在于缩合反应和蒸馏过程中相关的控制参数不同。

表2  缩合反应中甲醇钠溶液不同时对CBS-X产品的影响

由上表可知,向缩合反应中滴加P溶液时，滴加溶液的时间较滴加Q溶液延长一倍，产品的收率和纯度均没有滴加Q溶液时高，这由于甲醇溶液在整个反应体系中对反应的正常进行起了阻碍作用，只有减少甲醇量并及时将其从反应体系中移走，方可促进反应正常进行，甲醇钠溶液中以DMF为溶剂时，发应体系中的甲醇含量少，且DMF与反应体系的溶剂一致，节省了后处理环节，生产CBS-X产品工艺的能耗降低，生产成本降低。

实施例9  甲醇钠溶液中溶剂的探索测试

实施例9为固体甲醇钠溶于不同的溶剂中配置而成的30%甲醇钠溶液对CBS-X产品性能的影响， 4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备步骤与实施例1相同，它们的不同之处仅在于缩合反应与蒸馏反应中的相关参数不同。具体结果见表3：

表3  甲醇钠溶液中不同溶剂对CBS-X产品的影响

由上表可知，当固体甲醇钠溶于DMF中形成甲醇钠溶液时，缩合反应中滴加甲醇钠溶液的时间最短，蒸馏过程中第一次升高的温度较低，保温时间短，生产过程能耗低，生产成本低，制得的CBS-X产品收率高，纯度高；当固体甲醇钠溶于上表所述的其它溶剂中形成甲醇钠溶液时，缩合反应中滴加甲醇钠溶液的时间较长，蒸馏过程中第一次升高的温度较高，保温时间长，加大了生产过程中的能耗，增加了生产成本，制得的CBS-X产品收率处于70-90%之间，纯度在90-94.5%之间。 

实施例1-7，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述技术内容作为启示加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作出的简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明权利要求的保护范围。

Claims (2)

1.一种4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法，该制备方法的反应方程式如下：

。

2. 根据权利要求1所述的4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法，其特征在于所述制备方法按照如下的步骤顺序进行： 

⑴缩合反应

将固体甲醇钠溶于二甲基甲酰胺中，配制成浓度为30%的甲醇钠溶液A′，在缩合釜中，投入二甲基甲酰胺溶液,再投入重量配比为227:208的苄基酯和钠醛，升温至80-100℃溶解，保温40-60min，降温至40-50℃，边搅拌边向内滴加甲醇钠溶液A′，搅拌与滴加的时间持续6h，得A；

⑵蒸馏

将A加热，第一次升温至50-70℃，保温1-2h,第二次升温至150-200℃，缩合釜中得到B；

⑶固液分离

向B中滴加硫酸钠水溶液，降温至0-10℃，固液分离后得到CBS-X产品。