CN103755531B - 丁草胺回收二甲苯中甲基二丁醚的回收利用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种丁草胺回收二甲苯中甲基二丁醚的回收利用方法，向含有甲基二丁醚的丁草胺回收二甲苯中加入多聚甲醛混合后，先降温至20℃以下，然后缓慢通入氯化氢气体，在0℃～35℃下进行反应，反应后停止通入氯化氢气体，静置分层，分出下层的废盐酸，得到的上层即为能直接用于丁草胺缩合反应的含氯甲基丁醚的二甲苯。

Description

丁草胺回收二甲苯中甲基二丁醚的回收利用方法
技术领域
本发明属于农药合成领域，具体涉及一种农药丁草胺回收套用二甲苯中甲基二丁醚的循环利用。
背景技术
丁草胺纯品为琥珀色液体，原药外观为黄棕色至深棕色均相液体。相对密度1.076g/cm3(25℃)，熔点5℃，沸点156℃(67Pa)，闪点＞135℃，蒸汽压(25℃)为0.24mPa。溶解度(24℃)：水中23mg/L，在室温下能溶于乙醚、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、乙醇、己烷、三氯甲烷、乙酸乙酯等多种有机溶剂。在常温及中性、弱碱性条件下化学性质稳定。强酸条件下会加速其分解。对紫外光稳定，抗光解性能好，在165℃下分解。在土壤中滞留时间42～70d，损失主要是微生物分解所致。
其合成方法如下：
一、醚化
(CH2O)3+3C4H9OH+3HCl3ClCH2OC4H9+3H2O
多聚甲醛与正丁醇在通氯化氢的条件下得到氯甲基丁醚。
二、酰化
2，6-二乙基苯胺、氯乙酸和三氯氧磷反应得到N-2，6-二乙基苯基氯乙酰胺。
三、缩合工段，丁草胺的合成
N-2，6-二乙基苯基氯乙酰胺与氯甲基丁醚在二甲苯做溶剂，碱性条件下反应得到丁草胺。
其中醚化产生的氯甲基丁醚的含量一般在85%-90%左右，其中的副产物主要是甲基二丁醚，具体反应如下：
(CH2O)3+6C4H9OH3H9C4OCH2OC4H9+3H2O
甲基二丁醚溶于二甲苯中，不和N-2，6-二乙基苯基氯乙酰胺反应，而且沸点比丁草胺低，在丁草胺脱二甲苯浓缩过程中混入二甲苯中，随着二甲苯的回收套用，甲基二丁醚在二甲苯中的含量越来越高，但甲基二丁醚对N-2，6-二乙基苯基氯乙酰胺溶解度很小，所以严重影响了N-2，6-二乙基苯基氯乙酰胺与氯甲基丁醚的缩合反应，使得丁草胺质量越来越差，很多厂家才用定期更换新鲜二甲苯的方式来解决该问题，这就造成了二甲苯的浪费，而且由于甲基二丁醚和二甲苯的沸点相近，含甲基二丁醚的二甲苯无法处理，再次造成环境污染。
因此急需要一种处理含甲基二丁醚的二甲苯的方法。
发明内容
本发明的目的是在于克服现有丁草胺合成路线中的含甲基二丁醚的二甲苯无法套用缺点，提供一种的甲基二丁醚循环使用再次生成氯甲基丁醚合成方法，生成的氯甲基丁醚再次运用在丁草胺的缩合反应。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
一种丁草胺回收二甲苯中甲基二丁醚的回收利用方法，向含有甲基二丁醚的丁草胺回收二甲苯中加入多聚甲醛混合后，先降温至20℃以下，然后缓慢通入氯化氢气体，在0℃～35℃下进行反应，反应后停止通入氯化氢气体，静置分层，分出下层的废盐酸，得到的上层即为能直接用于丁草胺缩合反应的含氯甲基丁醚的二甲苯。
以(CH2O)3代表多聚甲醛，本方法的反应进程如下：
3H9C4OCH2OC4H9+(CH2O)3+6HCl6ClCH2OC4H9+3H2O
本方法对丁草胺回收二甲苯中甲基二丁醚的含量以及其他杂质并没有具体要求，理论上多种甲基二丁醚含量均可实施，一般采用含甲基二丁醚5～70wt%的丁草胺回收二甲苯,进一步的，采用含甲基二丁醚20～60wt%的丁草胺回收二甲苯。
本发明中多聚甲醛的用量，以（CH2O）基团计，其（CH2O）基团与甲基二丁醚的摩尔比为0.9～1.1：1。
本发明反应的温度优选为0℃～20℃，进一步优选为15～20℃，最优选20℃。向含有甲基二丁醚的丁草胺回收二甲苯中加入多聚甲醛混合后，优选降温至15～20℃，最优选降温至20℃。
使用本发明可以循环利用二甲苯中的甲基二丁醚，同时也保证循环使用的二甲苯的纯度，可以保证二甲苯可以反复套用，不必定期置换，同时也保证合成的丁草胺质量和收率。
具体实施方式
实施例1
在500ml四口反应瓶中投入250克含40%甲基二丁醚的二甲苯溶液及多聚甲醛18.75克，搅拌降温至20℃，开始缓慢通氯化氢，通1小时后，上汽管有大量氯化氢产生，中控合格后，停止通氯化氢，静置半小时，分层，分去下层废酸，得到上层二甲苯层299克，含量46.09%，摩尔收率90%。
实施例2
在500ml四口反应瓶中投入250克含30%甲基二丁醚的二甲苯溶液及多聚甲醛13.5克，搅拌降温至20℃，开始缓慢通氯化氢，通1小时后，上汽管有大量氯化氢产生，中控合格后，停止通氯化氢，静置半小时，分层，分去下层废酸，得到上层二甲苯层287克，含量36.83%，摩尔收率92%。
实施例3
在500ml四口反应瓶中投入250克含60%甲基二丁醚的二甲苯溶液及多聚甲醛28.5克，搅拌降温至20℃，开始缓慢通氯化氢，通1小时后，上汽管有大量氯化氢产生，中控合格后，停止通氯化氢，静置半小时，分层，分去下层废酸，得到上层二甲苯层322.5克，含量64.81%，摩尔收率91%。
实施例4
在500ml四口反应瓶中投入250克含20%甲基二丁醚的二甲苯溶液及多聚甲醛9.38克，搅拌降温至20℃，开始缓慢通氯化氢，通1小时后，上汽管有大量氯化氢产生，中控合格后，停止通氯化氢，静置半小时，分层，分去下层废酸，得到上层二甲苯层275克，含量25.2%，摩尔收率90.5%。

Claims (3)

1.一种丁草胺回收二甲苯中甲基二丁醚的回收利用方法，其特征在于向含有甲基二丁醚的丁草胺回收二甲苯中加入多聚甲醛混合后，先降温至20℃以下，然后缓慢通入氯化氢气体，在15℃～20℃下进行反应，反应后停止通入氯化氢气体，静置分层，分出下层的废盐酸，得到的上层即为能直接用于丁草胺缩合反应的含氯甲基丁醚的二甲苯；所述丁草胺回收二甲苯中甲基二丁醚的质量含量为20～60%。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于多聚甲醛的用量以（CH2O）基团计，其（CH2O）基团与甲基二丁醚的摩尔比为0.9～1.1：1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于向含有甲基二丁醚的丁草胺回收二甲苯中加入多聚甲醛混合后，降温至15～20℃。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB673809A (en) * 1950-06-07 1952-06-11 Dow Chemical Co Improvements in or relating to the production of chloromethyl methyl ether
GB1025635A (en) * 1965-02-22 1966-04-14 Wolfen Filmfab Veb Recovery of monochlorodimethyl ether from aqueous waste acid
US3884982A (en) * 1973-07-19 1975-05-20 Dow Chemical Co Process for preparing chloromethyl methyl ether
CN1138568A (zh) * 1995-06-16 1996-12-25 杭州晨光化学综合利用厂 氯甲醚的生产工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB673809A (en) * 1950-06-07 1952-06-11 Dow Chemical Co Improvements in or relating to the production of chloromethyl methyl ether
GB1025635A (en) * 1965-02-22 1966-04-14 Wolfen Filmfab Veb Recovery of monochlorodimethyl ether from aqueous waste acid
US3884982A (en) * 1973-07-19 1975-05-20 Dow Chemical Co Process for preparing chloromethyl methyl ether
CN1138568A (zh) * 1995-06-16 1996-12-25 杭州晨光化学综合利用厂 氯甲醚的生产工艺

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